DE1297986B - Process for the production of diazotype films - Google Patents
Process for the production of diazotype filmsInfo
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Description
Die Verwendung lichtempfindlicher, Diazoverbindungen enthaltender Schichten auf Papier, Cellulosefilmen und Celluloseacetatfilmen für die Herstellung von Photokopien ist bekannt. Solche Diazotypieschichten werden hauptsächlich zum Kopieren von Strichzeichnungen und Schriftstücken verwendet. Infolge ihrer steilen Gradation eignen sie sich jedoch normalerweise nicht für die Reproduktion photographischer Halbtonaufnahmen oder Kinofilmen mit Halbtönen.The use of photosensitive layers containing diazo compounds on paper, cellulose films and cellulose acetate films for photocopying are known. Such diazotype layers are mainly used for copying line drawings and writing. However, because of their steep gradation, they are not normally suitable for photographic reproduction Halftone recordings or movies with halftones.
Zur Verflachung der zu steilen Gradation wurden schon verschiedene Wege vorgeschlagen. So wurde z. B. empfohlen, die Diazotypieschichten nur mit Strahlen im Spektralbereich geringerer Absorption der Diazoverbindung zu belichten und den Spektralbereich der maximalen Absorption herauszufiltern.Various ways have already been proposed to flatten the too steep gradation. So became z. B. recommended that the diazotype layers only with rays in the spectral range of lower absorption to expose the diazo compound and to filter out the spectral range of the maximum absorption.
Später wurden den Diazotypieschichten zur Erzielung einer flacheren Gradation oder als Sensibilisatoren für verhältnismäßig lichtunempfindliche, farb-Later the diazotype layers were used to achieve a flatter gradation or as sensitizers for relatively light-insensitive, color-
von der Celluloseacetatschicht abblättern oder mit der Rückseite verkleben kann.may peel off the cellulose acetate layer or stick to the back.
Man ist deshalb dazu übergegangen, Celluloseacetatfilme oberflächlich zu verseifen und auf den so entstandenen Cellulosehydratschichten dieses Filmes lichtempfindliche Diazosalze aufzubringen. Bei diesem Verfahren wird die Gradation der Diazotypieschicht durch längeres Lagern der Filme verbessert. Als Celluloseacetatmaterial wird vorzugsweise CeI-lulose^'/o-acetat verwendet, da dieses leichter und viel schneller verseift als Cellulosetriacetat.One has therefore gone over to saponifying cellulose acetate films on the surface and on the to apply light-sensitive diazo salts to the resulting cellulose hydrate layers of this film. at In this process, the gradation of the diazotype layer is improved by storing the films for a longer period of time. Cellulose acetate is preferably used as the cellulose acetate material used because it saponifies more easily and much faster than cellulose triacetate.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von reißfesten und dauerhaften Diazotypiefilmen für photographische Zwecke mit weicherer Gradation zu entwickeln.The object of the invention is to provide a process for the production of tear-resistant and permanent diazotype films to be developed for photographic purposes with a softer gradation.
Dieses Verfahren besteht darin, daß man einen oberflächlich verseiften Celluloseacetatfilm, insbesondere einen Film aus Cellulose-2V-2-acetat, mit der wäßrigen Lösung einer anionischen, zur HydratThis method consists in that a superficially saponified cellulose acetate film, in particular a film of cellulose-2V-2-acetate, with the aqueous solution of an anionic, to hydrate
lose Diazoverbindungen Verbindungen, die im gleichen 20 cellulose Substantiven nicht färbenden, grünblau, blauloose diazo compounds compounds that do not color in the same 20 cellulose nouns, green-blue, blue
Spektralbereich absorbieren, in welchem auch die Diazoverbindung ihr Absorptionsmaximum aufweist, nämlich im Gebiet von 3300 bis 4400 Ä, direkt zugesetzt. Als Beispiele für derartige absorbierende Verbindungen sind die Salze von Nitranilin-, Acridon-, Fluorenon-, Pyren- und Perylensulfonsäuren, der Krokonsäure sowie die Salze von sulfonierten! Anthrachinon oder Anthracen genannt.Absorb the spectral range in which the diazo compound also has its absorption maximum, namely in the area of 3300 to 4400 Å, added directly. As examples of such absorbent Compounds are the salts of nitroaniline, acridonic, fluorenone, pyrene and perylenesulfonic acids, of croconic acid as well as the salts of sulfonated! Called anthraquinone or anthracene.
Die Verwendung ultraviolettes Licht absorbierender, blau fluoreszierender Substanzen zur Verbesserung von Diazotypie-Reflexkopien ist ebenfalls schon bekannt. Als Beispiele für derartige Substanzen wurden Aesculin, Aesculetin und Methylumbelliferoncarbonsäure genannt. Doch haben diese Verbindungen keine Affinität zu Cellulose- und Celluloseacetatschichten. Die Verwendung von optischen Aufhellern mit guter Affinität zu Cellulose, insbesondere von Derivaten der Diaminostilbendisulfonsäure ist bei der Fabrikation von Bromsilberkopierpapieren bekannt. Diese Aufheller werden aber entweder in der Papiermasse oder in der Barytschicht angewandt, d. h. also unter der lichtempfindlichen Schicht. Daher können sie keinen Einfluß auf die photosensible Schicht ausüben und dienen somit ausschließbis violett fluoreszierenden Verbindung, die mindestens einen l,2,3-Triazolyl-(2)-ring oder einen 2-Triazinylring enthält, behandelt, den Film wässert und anschließend, gegebenenfalls nach einer Trocknung, auf einer Seite des Films die Lösung einer kationischen, lichtempfindlichen Aryldiazoniumverbindung aufbringt.The use of ultraviolet light absorbing, blue fluorescent substances for improvement of diazotype reflex copies is also already known. As examples of such substances were called esculin, esculetin and methylumbelliferoncarboxylic acid. Yet these connections have no affinity for cellulose and cellulose acetate layers. The use of optical brighteners with good affinity for cellulose, especially derivatives of diaminostilbene disulfonic acid is at known for the manufacture of silver bromide copier papers. These brighteners are either in the Paper pulp or applied in the barite layer, d. H. that is, under the photosensitive layer. Therefore, they cannot exert any influence on the photosensitive layer and thus serve exclusively violet fluorescent compound that has at least one 1,2,3-triazolyl- (2) -ring or a 2-triazinyl ring contains, treated, watered the film and then, if necessary after drying, on one side of the film the solution of a cationic photosensitive aryldiazonium compound brings up.
Unter den erfindungsgemäß verwendbaren, zur Hydratcellulose Substantiven Verbindungen, die mindestens einen 1,2,3-Triazolyl-2-ring oder einen 2-Triazinylring enthalten, eignen sich insbesondere lösliche Salze einer saure, salzbildende Gruppen aufweisenden Verbindung, die der Formel IAmong the nouns for hydrate cellulose which can be used according to the invention and which contain at least contain a 1,2,3-triazolyl-2-ring or a 2-triazinyl ring, soluble ones are particularly suitable Salts of an acidic compound having salt-forming groups, which of the formula I
CH = CHCH = CH
entsprechen, in der X, Y und Z je Wasserstoff oder einen einwertigen, nichtfarbgebenden Substituenten bedeuten und A und B nicht farbgebende Substituen-correspond, in which X, Y and Z are each hydrogen or a monovalent, non-coloring substituent mean and A and B are non-coloring substituents
lich zum Schönen des Papiers. Dem gleichen Zweck 45 ten darstellen, die aus Heterocyclen bestehen kön-for the beauty of the paper. For the same purpose 45 th represent that can consist of heterocycles-
dienen optische Aufheller im Entwickler der Diazotypieschichten im Halbnaßverfahren. Diese Anwendung der Aufheller erfolgt nämlich erst nach der Belichtung der Diazoschicht und kann daher die photographischen Eigenschaften der liehen Schicht nicht beeinflussen.Optical brighteners are used in the developer of the diazotype layers in the semi-wet process. This application namely, the brightener takes place only after the exposure of the diazo layer and can therefore the do not affect the photographic properties of the borrowed layer.
Eine weitere Schwierigkeit, die sich insbesondere bei der Herstellung von Kinofilmen für die Projektion bemerkbar macht, besteht in der Fabrikation reißfester und dauerhafter Filme.Another difficulty that is particularly evident in the production of motion picture films for projection noticeable consists in the production of tear-resistant and permanent films.
Da die für das Diazotypieverfahren geeigneten Diazosalze wasserlöslich sind und zur Cellulose eine gute Affinität besitzen, wurden die ersten Diazotypiefilme auf Cellulosefolien hergestellt. Solche Filme sind jedoch sehr wenig reißfest. Man hat daher versucht, die Diazosalze in Gelatineschichten einzubetten und letztere auf die zwar reißfesten, aber für Diazosalze nicht aufnahmefähigen Celluloseacetatfolien aufzutragen, ähnlich, wie das bei Kinofilmen auf Basis des Bromsilberverfahrens üblich ist. Doch sind solche Filme nicht gut lagerfähig, da die GeIatineschicht, d. h. die das Bild enthaltende Schicht, bei Feuchtigkeitsschwankungen im Laufe der Zeit nen oder mit dem Stickstoff zusammen gegebenenfalls ankondensierte Ringe enthaltende Heterocyclen bilden können.Since the diazo salts suitable for the diazotype process are water-soluble and a have good affinity, the first diazotype films were produced on cellulose sheets. Such movies however, they are not very tear-resistant. Attempts have therefore been made to embed the diazo salts in gelatin layers and the latter on cellulose acetate films, which are tear-resistant but not absorbent for diazo salts to be applied, similar to what is customary for cinema films based on the bromide silver process. Indeed such films are not well storable because the gelatin layer, d. H. the layer containing the image, with changes in humidity over time Nene or heterocycles containing rings which are optionally fused together with the nitrogen can form.
A und B in Formel I können zusammen mit dem lichtempfind- 50 Stickstoff z. B. einen gegebenenfalls ankondensierte Ringe enthaltenden l,2,3-Triazolyl-(2)-ring bilden, insbesondere einen Ring der FormelA and B in formula I can be used together with the photosensitive 50 nitrogen z. B. an optionally condensed Forming rings containing 1,2,3-triazolyl- (2) -ring, in particular a ring of the formula
N—N-N-N-
HO3SHO 3 S
Vorteilhaft stellt der eine der beiden Substituenten A und B in Formel I Wasserstoff und der andere einen s-Triazinylrest dar, der unsubstituierte oder gegebenenfalls weitersubstituierte Aminogruppen, die Hydroxylgruppe oder unsubstituierte oder gegebenenfalls weitersubstituierte Alkoxygruppen aufweist. X und vorteilhaft auch Y stellen vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe dar. Vorzugsweise ist Z eine Aminogruppe, die noch weitere Substituenten tragenAdvantageously, one of the two substituents A and B in formula I is hydrogen and the other an s-triazinyl radical, the unsubstituted or optionally further substituted amino groups, the Has hydroxyl group or unsubstituted or optionally further substituted alkoxy groups. X and advantageously also Y preferably represent a sulfonic acid group. Z is preferably a Amino groups that also have other substituents
kann. Als Substituent kommt eine Hydroxylgruppe oder ein Alkoxygruppen aufweisender s-Triazinyl-(2)-aminorest in Frage, besonders wenn A ähnlich aufgebaut ist, und bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, wenn A einen Areno-l,2,3-triazolyl-2-rest und B Wasserstoff darstellt. Der 2-(s-Triazinyl)-rest als Substituent am Stickstoff in Formel I und/oder als Bestandteil von Z weist in 4-Stellung oder in 4- und 6-Stellung vorzugsweise einen gegebenenfalls ringsubstituierten Phenylaminorest auf. Vorteilhaft ist nur die 4-Stellung des 2-(s-Triazinyl)-restes durch einen solchen Rest, in erster Linie durch einen m- oder p-Sulfophenylaminorest, besetzt, während in der 6-Stellung dieses Triazinylrestes eine unsubstituierte oder gegebenenfalls weitersubstituierte niedere, aliphatische, insbesondere gesättigte aliphatische Amino- oder Alkoxygruppe sitzt. Geeignete Amino-can. A hydroxyl group or an s-triazinyl- (2) -amino radical containing alkoxy groups is used as a substituent in question, especially if A has a similar structure and is preferably hydrogen, when A is an areno-1,2,3-triazolyl-2 radical and B is hydrogen. The 2- (s-triazinyl) residue as Substituent on the nitrogen in formula I and / or as a component of Z has in the 4-position or in 4- and 6-position preferably has an optionally ring-substituted phenylamino radical. Advantageous is only the 4-position of the 2- (s-triazinyl) radical by such a radical, primarily by an m- or p-sulfophenylamino radical occupied, while in the 6-position of this triazinyl radical an unsubstituted one or optionally further substituted lower aliphatic, especially saturated aliphatic Amino or alkoxy group sits. Suitable amino
— NH-CO —NH- NH-CO -NH
mit gleicher Bedeutung von X, Y, A und B wie in Formel I.with the same meaning of X, Y, A and B as in formula I.
Als weitere erfindungsgemäß verwendbare anionische, zur Hydratcellulose substantive, nichtfärbende, grünblau, blau bis violett fluoreszierende Verbindungen kommen beispielsweise Benzidinsulfonsäuren, sulfierte Dehydrothiotoluidine, deren Aminogruppe durch einen 2-(s-Triazinyl)-rest substituiert ist, oder Dibenzylverbindungen in Frage.Other anionic, non-coloring, non-coloring, substantive to hydrate cellulose that can be used according to the invention green-blue, blue to violet fluorescent compounds come, for example, benzidine sulfonic acids, sulfated dehydrothiotoluidines, the amino group of which is substituted by a 2- (s-triazinyl) radical is, or dibenzyl compounds in question.
Besonders bevorzugt für die Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren werden Verbindungen der FormelCompounds are particularly preferred for use in the process according to the invention the formula
gruppen in 6-Stellung des 2-(s-Triazinyl)-restes sind hierbei z. B. von niederen primären Aminen abgeleitete Aminogruppen, wie die Methylamino-, Äthylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, ß-Methoxy- oder β - Äthoxyäthylamino-, γ - Hydroxypropylamino-, y-Methoxy- oder y-Äthoxypropylamino- oder Carboxymethylaminogruppe, oder Aminogruppen, die sich von sekundären aliphatischen oder heterocyclischen Aminen ableiten, wie die Di-(/?-hydroxyäthyl)-amino- bzw. die Piperidino- oder Morpholinogruppe. Beispiele für geeignete Alkoxygruppen in dieser Stellung sind die Methoxy-, Äthoxy-, /S-Hydroxyäthoxy-, ß-Methoxyäthoxy- oder /f-Äthoxyäthoxygruppe.groups in the 6-position of the 2- (s-triazinyl) radical are z. B. amino groups derived from lower primary amines, such as the methylamino, ethylamino, ß-hydroxyethylamino, ß-methoxy or β - ethoxyethylamino, γ - hydroxypropylamino, γ-methoxy or γ-ethoxypropylamino or carboxymethylamino group, or Amino groups derived from secondary aliphatic or heterocyclic amines, such as the di - (/? - hydroxyethyl) amino or the piperidino or morpholino group. Examples of suitable alkoxy groups in this position are the methoxy, ethoxy, / S-hydroxyethoxy, β-methoxyethoxy or / f-ethoxyethoxy group.
Z kann als einwertiger nichtfarbgebender Substituent auch eine Harnstoffgruppe bedeuten, die vorzugsweise symmetrisch substituiert ist, in diesem Fall bedeutet Z also die GruppeAs a monovalent non-coloring substituent, Z can also mean a urea group which is preferably symmetrically substituted, in this case Z is the group
A-NAT
V-N-A HV-N-A H
SO3HSO 3 H
in der A einen s-Triazinyl-(2)-rest, der unsubstituierte oder weitersubstituierte Amino- oder Alkoxygruppen aufweist, und X Wasserstoff, die Sulfonsäuregruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, durchführt. in which A is an s-triazinyl (2) radical, the unsubstituted or further substituted amino or alkoxy groups and X is hydrogen, the sulfonic acid group or an alkyl or alkoxy group.
Die erfindungsgemäße Behandlung des Celluloseacetatfilmes mit der wäßrigen Lösung einer definitionsgemäßen, fluoreszierenden, zu Hydratcellulose Substantiven Verbindung kann zeitlich nach der oberflächlichen Verseifung des Films erfolgen. Technisch einfacher aber ist es, die Behandlung des Filmes mit den Substantiven Verbindungen und die oberflächliche Verseifung in einem Arbeitsgang durchzuführen. Zu diesem Zweck wird der Celluloseacetatfilm durch Einwirkung einer alkalischen Lauge, die eine mindestens teilweise lösliche, zu Hydratcellulose substantive, nichtfärbende, grünblau, blau bis violett fluoreszierende Verbindung enthält, gegebenenfalls unter Erwärmen oberflächlich verseift, gewässert und anschließend, gegebenenfalls nach einer Trocknung, auf einer Seite mit der Lösung einer kationischen, lichtempfindlichen Aryldiazoniumverbindung behandelt.The inventive treatment of the cellulose acetate film with the aqueous solution of a definition, fluorescent, to hydrate nouns compound may temporally after the superficial saponification of the film takes place. Technically, however, it is easier to handle the film to carry out the noun connections and the superficial saponification in one operation. For this purpose, the cellulose acetate film by the action of an alkaline solution, which an at least partially soluble, non-coloring, green-blue, blue to violet substantive to hydrate cellulose contains fluorescent compound, if necessary superficially saponified with heating, watered and then, optionally after drying, on one side with the solution of a cationic, treated photosensitive aryldiazonium compound.
Durch die erfindungsgemäße Behandlung wird die Gradation der Diazotypieschichten, auch ohne vorherige Lagerung des lichtempfindlichen Filmes,The treatment according to the invention increases the gradation of the diazotype layers, even without prior Storage of the photosensitive film,
überraschenderweise vorteilhaft verbessert, d. h. ein y-Wert von annähernd 1 erhalten. Ein weiterer ebenfalls nicht voraussehbarer Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Aufnahmefähigkeit der so erzeugten Hydratcelluloseschicht für Diazoverbindungen merklich vergrößert wird. Daher kann man die zu erzeugende Hydratcelluloseschicht sehr dünn halten, d. h., es braucht nur eine ungefähr 5 bis 10 μ dicke Schicht des Celluloseacetatfilms verseift zu werden, so daß dessen Reißfestigkeit kaum beeinträchtigt wird. Zudem kann man, eben wegen der erhöhten Aufnahmefähigkeit der Hydratcelluloseschicht für Diazosalze, mit einer verhältnismäßig verdünnten Diazolösung ausreichende Mengen lichtempfindlicher Diazosalze auf diese Hydratschicht aufbringen, was eine zusätzliche Verflachung der Gradation bewirkt.Surprisingly, advantageously improved, d. H. a y-value of approximately 1 is obtained. Another one too unpredictable advantage of this method is that the absorption capacity of the so produced hydrate cellulose layer for diazo compounds is markedly enlarged. Hence one can keep the hydrate cellulose layer to be produced very thin, d. that is, it only takes about 5 to 10 µ thick layer of the cellulose acetate film to be saponified, so that its tear strength is hardly impaired will. In addition, precisely because of the increased absorption capacity of the hydrate cellulose layer for diazo salts, with a relatively dilute diazo solution sufficient amounts of light-sensitive Apply diazo salts to this hydrate layer, causing an additional flattening of the Causes gradation.
Die beste Farbvertiefung und weichste Gradation erhält man mit Verseifungsbädern, die je Liter 2 bis
20 g Alkali- oder Erdalkalihydroxyd, insbesondere Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, 0,5 bis 5 g
reine, konzentrierte, zur Hydratcellulose substantive, fluoreszierende Verbindung gemäß Definition und
gegebenenfalls ein alkalibeständiges Netz- und Dispergiermittel, z. B. ein Fettalkoholsulfat enthalten.
Der Celluloseacetatfilm wird, je nach seiner Verseifbarkeit, während 2 bis 20 Minuten bei 40 bis 95 0C
kontinuierlich in dieser Lösung behandelt, gegebenenfalls abgequetscht, in kaltem Wasser gespült und
getrocknet.
Das Aufbringen der Aryldiazoniumverbindung auf den so erhaltenen oberflächlich verseiften Celluloseacetatfilm
erfolgt nach bekannten Methoden. Als Aryldiazoniumverbindungen sind vorzugsweise
alkoxysubstituierte Aminodiphenylamine oder 2,5-Dimethoxyanilin geeignet.The best deepening of color and the softest gradation are obtained with saponification baths containing 2 to 20 g of alkali or alkaline earth metal hydroxide, in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, 0.5 to 5 g of pure, concentrated, fluorescent compound substantive to hydrate cellulose according to the definition and, if necessary, an alkali-resistant compound Wetting and dispersing agents, e.g. B. contain a fatty alcohol sulfate. The cellulose acetate is, depending on its saponifiability while treated 2 to 20 minutes at 40 to 95 0 C continuously in this solution, if appropriate squeezed off, rinsed in cold water and dried.
The aryldiazonium compound is applied to the surface saponified cellulose acetate film obtained in this way by known methods. Suitable aryldiazonium compounds are preferably alkoxy-substituted aminodiphenylamines or 2,5-dimethoxyaniline.
6060
Ein Cellulose-21/a-acetatfilm mit einem Essigsäuregehalt von 52% wird während 4 Minuten bei 65° C oberflächlich mit einer Lösung verseift, welche je Liter Wasser 50 ml Natronlauge von 40° Be, 3 g Natriumsalz von Oleylpolyglykoläthersulfat (mit 3 bis 4 — CH2CH2 — O —-Gruppen) und 1,5 g derA cellulose 2 1 / a-acetate film with an acetic acid content of 52% is superficially saponified for 4 minutes at 65 ° C with a solution containing 50 ml sodium hydroxide solution at 40 ° Be, 3 g sodium salt of oleyl polyglycol ether sulfate (with 3 to 4 - CH 2 CH 2 - O - groups) and 1.5 g of the
Verbindung der Formel
SO3HCompound of formula
SO 3 H
(HOCH2CH2)2N(HIGH 2 CH 2 ) 2 N
SO3HSO 3 H
SO,HSO, H
= C/= C /
N(CH2CH2OH)2 N (CH 2 CH 2 OH) 2
enthält.contains.
Der*Film wird nachher durch einen zweiten Trog mit fließendem kaltem Wasser geführt, dann abgequetscht und durch Warmluft bei 60 bis 700C getrocknet.The * film is then passed through a second trough with running cold water, then squeezed off and dried at 60 to 70 ° C. with warm air.
Anschließend passiert der Film in einem verdunkelten Raum mit gelbem Licht eine Auftragsvorrichtung, bei welcher eine in der Diazolösung rotierende Gummiwalze eine Lösung von 50 g nitrosofreiem Diazosalz des p-Aminodiphenylamins, 25 g Thioharnstoff, 5 g Stearylpolyglykoläther (mit 20 — CH2CH2 — O—-Gruppen) und 5 g Essigsäure im Liter einseitig auf den Film aufträgt.The film then passes through an application device in a darkened room with yellow light, in which a rubber roller rotating in the diazo solution creates a solution of 50 g of the nitroso-free diazo salt of p-aminodiphenylamine, 25 g of thiourea, 5 g of stearyl polyglycol ether (with 20 - CH 2 CH 2 - O groups) and 5 g of acetic acid per liter on one side of the film.
Der Film wird sofort mit Luft von 3OC getrocknet und unter Lichtabschluß verpackt.The film is immediately dried with air from 3OC and packaged in the dark.
Dieser Film ist gut geeignet zum Kopieren von Positiv-Kinofilmen in einer üblichen Kopiermaschine mit einer Quecksilberdampf- oder Xenonlampe.This film is well suited for copying positive cinema films in a conventional copying machine with a mercury vapor or xenon lamp.
Nach dem Belichten wird der Film während einer Sekunde bei 9O0C kontinuierlich in einer Lösung entwickelt, die in 1250 ml Wasser 38 g Mononatriumphosphat, 80 g Dinatriumphosphat, 20 g Natriumformiat, 10 g Natriumtartrat, 10 g Phloroglucin, 4,5 g Resorcin und 4 g /i-Naphthol enthält, dann kalt gespült und getrocknet.After exposure, the film for one second at 9O 0 C is continuously developed in a solution containing 38 g of monosodium phosphate in 1250 ml of water, 80 g disodium phosphate, 20 g of sodium formate, 10 g of sodium tartrate, 10 g of phloroglucinol, 4.5 g resorcinol and Contains 4 g / i-naphthol, then rinsed with cold water and dried.
Man erhält Positivkopien mit gut abgestuften Halbtönen und einer maximalen Schwarzdichte von 2,3. Kopiert man denselben Film unter einem Standard-Graukeil, so erhält man die einzelnen Grautöne in besserer Abstufung als bei Abwesenheit blau fluoreszierender Verbindung.Positive copies are obtained with well graded halftones and a maximum black density of 2.3. If you copy the same film under a standard gray wedge, you get the individual ones Shades of gray in better gradation than in the absence of a blue fluorescent compound.
Positivkopien von ähnlich guten Eigenschaften erhält man, wenn man bei ansonst gleicher Arbeitsweise die substantive fluoreszierende Verbindung der im Beispiel angeführten Formel durch eine oder mehrere der in den nachfolgenden Tabellen genannten Verbindungen ersetzt.Positive copies of similarly good properties are obtained if one otherwise works in the same way the substantive fluorescent compound of the formula given in the example by one or replaced several of the compounds mentioned in the tables below.
Allgemeine Formel
XGeneral formula
X
I OH
I.
Fortsetzungcontinuation
-/ V-c T if - / Vc T if
Verbindunglink
_vr_^ Y-™ =_vr_ ^ Y- ™ =
N NN N
CH =CH =
NHNH
N SO3HN SO 3 H
SO3HSO 3 H
γνγν
SO3H COSO 3 H CO
ηνην
^ C— ΗΝ^ C— ΗΝ
HO3SHO 3 S
HNHN
N N
l SO3H l SO 3 H
SO3HSO 3 H
HNHN
,C = Ns, C = Ns
(HOCH2CH2)2N(HIGH 2 CH 2 ) 2 N
HNHN
C-HNC-HN
/V/ V
CH2 CH 2
SO3HSO 3 H
l SO3H l SO 3 H
HOCH2CH2HNHIGH 2 CH 2 HN
C-HNC-HN
SO3HSO 3 H
'Λ'Λ
CH,CH,
Fortsetzungcontinuation
C/ S \
C.
SO3H^^
SO 3 H
C/ N \
C.
30,H ;>
30, H.
ι<
ι
Läßt man im Verseifungsbad die in den vorstehenden Beispielen angeführten Verbindungen weg und verfährt ansonst, wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man nur eine maximale Schwarzdichte von höchstens 1,5 und eine viel steilere Gradation.If the compounds listed in the preceding examples are omitted from the saponification bath and if the procedure is otherwise as described in Example 1, only a maximum black density is obtained of at most 1.5 and a much steeper gradation.
Erhöht man nach dem Verseifen ohne Zusatz der in den Beispielen angeführten fluoreszierenden Verbindungen die Konzentration des Diazosalzes auf 100 g im Liter, so verbessert man die maximale Schwarzdichte der Positivkopien nur ganz unbedeutend. After the saponification, it is increased without the addition of the fluorescent substances listed in the examples Compounds the concentration of the diazo salt to 100 g per liter, the maximum is improved Black density of the positive copies only very insignificant.
Arbeitet man ohne die in den vorstehenden Beispielen angeführten fluoreszierenden Verbindungen im Verseifungsbad, läßt dasselbe aber an Stelle von 4 Minuten 15 Minuten bei 65 0C auf den Celluloseacetatfilm einwirken und präpariert den Film nachher ebenfalls mit 100 g Diazosalz im Liter, so erhält man nach dem Belichten und Entwickeln ähnlich hohe Schwarzdichten, wie im Beispiel 1 erwähnt. Die Celluloseacetatschicht ist jedoch durch die längere Verseifungszeit dünner geworden, was sich durch eine Reißfestigkeitsabnahme bemerkbar macht:Carried out without those indicated in the above examples, fluorescent compounds in the saponification, but the same can be in place of 4 minutes 15 minutes at 65 0 C to act on the cellulose acetate and also prepared the film afterwards with 100 g of diazo salt per liter, is obtained after Exposure and development of similarly high black densities as mentioned in Example 1. However, the cellulose acetate layer has become thinner due to the longer saponification time, which is noticeable by a decrease in tear strength:
Reißfestigkeit
pro 35 mm
FilmbreiteTear resistance
per 35 mm
Film width
Verseifung während 4 Minuten
Verseifung während 15 MinutenSaponification for 4 minutes
Saponification for 15 minutes
34 kg
,26,5 kg34 kg
, 26.5 kg
Bruchdehnung Elongation at break
40%
210/040%
210/0
Claims (2)
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