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DE1294980B - Process for the production of granulated multi-nutrient fertilizers from Thomas phosphate, ammonium salts and possibly potassium salts - Google Patents

Process for the production of granulated multi-nutrient fertilizers from Thomas phosphate, ammonium salts and possibly potassium salts

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Publication number
DE1294980B
DE1294980B DESCH33088A DESC033088A DE1294980B DE 1294980 B DE1294980 B DE 1294980B DE SCH33088 A DESCH33088 A DE SCH33088A DE SC033088 A DESC033088 A DE SC033088A DE 1294980 B DE1294980 B DE 1294980B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thomas
phosphate
salts
granulated
ammonium salts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DESCH33088A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Ernst-Helmut
Dr Gerhard
Meyer
Philippi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Scholven Chemie AG
Original Assignee
Scholven Chemie AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Scholven Chemie AG filed Critical Scholven Chemie AG
Priority to DESCH33088A priority Critical patent/DE1294980B/en
Priority to FR970301A priority patent/FR1394395A/en
Priority to BE646317A priority patent/BE646317A/xx
Publication of DE1294980B publication Critical patent/DE1294980B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B5/00Thomas phosphate; Other slag phosphates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Die Granulierung des Thomasmehles ist mehrfach nährstoffdüngemittel aus Thomasphosphat, Ammondurchgeführt worden, und man hat versucht, die salzen und gegebenenfalls Kalisalzen dadurch gelöst, Herabsetzung der Citronensäurelöslichkeit des Tho- daß die Granulierung unter Zusatz von sauren stickmasphosphates durch besondere Zusätze bei der stoffhaltigen Rohphosphataufschlußmaischen mit pH-Granulierung oder durch spezielle Granulierverfahren 5 Werten von etwa 3 bis 5 im pH-Bereich zwischen etwa zu verhindern. Zum Beispiel wird Thomasphosphat 6 und 7 durchgeführt wird.The granulation of the Thomas flour is carried out several times nutrient fertilizers from Thomas phosphate, Ammond and attempts have been made to dissolve the salts and possibly potassium salts by Reduction of the citric acid solubility of Tho- that the granulation with the addition of acid stickmasphosphates due to special additives in the raw phosphate pulping mash containing substances with pH granulation or by special granulation processes 5 values from about 3 to 5 in the pH range between about to prevent. For example Thomas Phosphate 6 and 7 is done.

unter Zusatz von Kalisalz und etwa 8 bis 12% Wasser Durch Zumischen von Kalisalzen läßt sich einwith the addition of potash salt and about 8 to 12% water. Mixing in potash salts can be used

granuliert und getrocknet. Es handelt sich in diesem NPK-Dünger erhalten, der den P2O5-Anteil teils in Falle um einen PK-Dünger, in dem die N-Komponente citronensäurelöslicher, teil in citratlöslicher und zum fehlt. ίο Teil in Wasser löslicher Form enthält. Er vereinigtgranulated and dried. This NPK fertilizer contains the P 2 O 5 component, partly in the case of a PK fertilizer in which the N component is more soluble in citric acid, partly soluble in citrate and partly absent. ίο Contains part in water-soluble form. He unites

Weiter ist bekannt, daß man durch Verspritzen von also die Vorteile der citronensäurelöslichen P2O5-Form schmslzflüssiger Thomasschlacke unter Zusatz von mit denen der citrat- und wasserlöslichen P3O5-Form. Kali-, Stickstoff- oder anderen Salzen Granulate er- Unter den vorstehend genannten sauren NP-Mai-It is also known that by spraying the advantages of the citric acid-soluble P 2 O 5 form of molten Thomas slag with the addition of those of the citrate and water-soluble P 3 O 5 form. Potash, nitrogen or other salts granules among the above-mentioned acidic NP-Mai-

halten-kann, in denen diese Zusätze von den Thomas- sehen versteht man Produkte, die beispielsweise wie phosphattröpfchen aufgenommen werden. In diesem 15 folgt erhalten werden. Bei der bekannten Volldünger-Falle ist die Aufnahmsfähigkeit der Thomasphosphat- produktion fällt beim Aufschluß von Rohphosphat tröpfchen an Ammoasätzen sehr gering, da ja auf mit Mineralsäure, z. B. Salpetersäure, ein stark saures jeden Fall mit einer Zersetzung der Ammonsalze Gemisch an, das Stickstoff in Nitratform und Phosinfolge der Alkalität des Thomasphosphates gerechnet phorsäure bzw. Phosphate enthält. Dieses Gemisch werden muß. 20 wird zur Erzeugung eines Düngemittels neutralisiert,hold-can, in which these additions from the Thomas-see one understands products, which for example like phosphate droplets are absorbed. In this 15 follows can be obtained. With the well-known complete fertilizer trap is the absorption capacity of the Thomas phosphate production falls during the digestion of rock phosphate droplets of Ammoasätze very low, since yes on with mineral acid, z. B. nitric acid, a strongly acidic one in each case with a decomposition of the ammonium salts mixture, the nitrogen in nitrate form and phosine sequence based on the alkalinity of Thomas phosphate contains phosphoric acid or phosphates. This mixture must become. 20 is neutralized to produce a fertilizer,

Weitere Verfahren beschreiben das Granulieren von beispielsweise mit Ammoniak. Beim bekannten Odda-Thomasphosphat mit Wasser und anschließendes Verfahren wird beispielsweise ein Gemisch, das SaI-Aufgranulieren von Superphosphat und anderen petersäure und Phosphorsäure enthält und aus dem Stoffen. ein Teil des Calciums durch Ausfrieren von Calcium-Other methods describe the granulation of, for example, ammonia. With the well-known Odda Thomas phosphate with water and the subsequent process, for example, a mixture, the SaI granulation of superphosphate and other containing pitric acid and phosphoric acid and from the substances. part of the calcium by freezing out calcium

Thomasmehl kann auch unter Zusatz von Säuren 25 nitrat abgetrennt ist, mit Ammoniak teilweise neutrali- und eventuellem Rohphosphat granuliert werden, siert (bis zur Erreichung eines pH-Wertes von etwa 3 wobei praktisch während der Granulierung noch ein bis 5). Das Produkt aus dieser Neutralisation kann Aufschluß durchgeführt wird. Ferner kann ein granu- dann als die genannte NP-Maische im Rahmen des liertes Düngemittel aus Thomasmehl allein oder ver- erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden, mischt mit Kalisalzen nach Zugabe von 9 bis 12°/0 30 Auf Grund der guten Granuliereigenschaft der Am-Wasser hergestellt werden. Das Düngemittel wird monsalze und der NP-Maischen erhält man Mehrnährdann bei etwa 6000C in der Wirbelkammer getrocknet. Stoffdüngemittel, deren Granulierung, anschließende Schließlich ist es bekannt, Thomasmehl mit Marokko- Trocknung, Kühlung und Siebung einfach zu handphosphat zu granulieren, wonach anschließend noch haben ist und welche die Nährstoffkomponenten in Ammonsulfat und Kalisalze aufgranuliert werden. In 35 inniger Mischung enthalten. Das Verhältnis der Nährdiesem Falle wird eine Vermischung von Thomasmehl Stoffkomponenten läßt sich je nach Zusammen- und Ammonsulfat vermieden. Für die Mehrzahl dieser Setzung der NP-Maischen und je nach Zusatz der Verfahren ist kennzeichnend, daß diese Düngemittel Kalisalze in weiten Grenzen variieren, nur ein oder zwei Düngemittelkomponenten enthalten. Erfindungsgemäß erhält man Mehrnährstoffdünge-Thomas flour can also be nitrate separated with the addition of acids, granulated with ammonia partially neutral and possibly rock phosphate, sated (until a pH value of about 3 is reached, with one to 5 practically during the granulation). The product from this neutralization can be carried out digestion. Furthermore, a granular can then be used as the mentioned NP mash in the context of the lined fertilizer from Thomas flour alone or according to the method according to the invention, mixed with potash salts after addition of 9 to 12 ° / 0. Due to the good granulating properties of the Am water getting produced. The fertilizer is monsalt and the NP mash is obtained more often at about 600 0 C in the vortex chamber. Fabric fertilizers, their granulation, subsequent finally, it is known to granulate Thomas flour with Morocco drying, cooling and sieving simply to hand phosphate, after which it is still to have and which the nutrient components are granulated in ammonium sulfate and potassium salts. Contained in an intimate mixture. The ratio of nutrients in this case is a mixing of Thomas flour substance components can be avoided depending on the compound and ammonium sulfate. For the majority of this settlement of the NP mashes and depending on the addition of the process, it is characteristic that these fertilizers, potash salts vary within wide limits and contain only one or two fertilizer components. According to the invention, complex fertilizers are obtained

Die N-Komponente fehlt entweder ganz oder liegt in 40 mittel in granulierter Form, deren Komponenten gut so geringen Konzentrationen vor, daß sie für eine vermischt sind und die nach dem Ausstreuen unter Düngung unzureichend1 ist. Hinzu kommt noch, daß dem Einfluß der Bodenfeuchtigkeit zerfallen und deren die Verfahren nicht immer leicht zu handhaben Thomasphosphatanteil gegenüber dem staubförmigen sind. Thomasphosphat keine Nachteile aufweist, aber denThe N component is either missing entirely or lies in 40 medium in granulated form, the components well as low concentrations that they are mixed for one and which is after spreading fertilizer under insufficient. 1 In addition, the influence of soil moisture decays and the processes are not always easy to handle. Thomas phosphate has no disadvantages, but the

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein ein- 45 großen Vorteil besitzt, daß Thomasphosphat mittels wandfrei granuliertes Mehrnährstoffdüngemittel her- moderner Düngestreuer ausgetragen werden kann, zustellen, das im Vergleich mit den üblicherweise Das Verhältnis von Thomasphosphat zu den Am-The invention is based on the task of having a great advantage that thomas phosphate means wall-free, granulated compound fertilizer can be applied using modern fertilizer spreader, the ratio of Thomas phosphate to the am-

staubförmigen Produkten dieser Art keine nach- monsalzen und den NP-Maischen läßt sich in Abteiligen Veränderungen der Pflanzenverfügbarkeit der hängigkeit vom Säuregrad der NP-Maische variieren, Phosphatkomponente des Thomasmehles aufweist. 50 wobei vorausgesetzt ist, daß der pH-Wert der Maische Die Ammonsalze, insbesondere das Ammonnitrat, im Bereich von etwa 3 bis 5 liegt. Es ist zu berücksind ausgezeichnete Granulierhilfsmittel und haben sichtigen, daß der pH-Wert der Mischung, wie oben den Vorteil, daß sie neben dieser für die Granulierung schon erwähnt, 7 nicht überschreitet. Bezogen auf die von Mehrnährstoffdüngemitteln wesentlichen Eigen- Ammonsalze, liegt die Menge an NP-Maische im allschaft Stickstoff in ausreichender Menge in die Misch- 55 gemeinen zwischen etwa 10 und 90 Gewichtsprozent, dünger einbringen können. So bietet sich geradezu eine Die Lagerbeständigkeit der erfindungsgemäß er-Granulierung von Thomasmehl unter Zuhilfenahme haltenen Düngemittel ist gut. der Ammonsalze, insbesondere des Ammonnitrates,powdery products of this type do not add any aftersalts and the NP mash can be varied depending on the degree of acidity of the NP mash. Has phosphate component of Thomas flour. 50 assuming that the pH of the mash The ammonium salts, especially the ammonium nitrate, ranges from about 3 to 5. It is to be taken into account excellent granulating aids and have careful consideration that the pH of the mixture is as above the advantage that it does not exceed 7 in addition to this already mentioned for the granulation. Based on the of complex fertilizers, which are essential self-ammonium salts, the amount of NP mash is in all Nitrogen in sufficient quantity in the mixed 55 between about 10 and 90 percent by weight, can bring in fertilizer. The storage stability of the granulation according to the invention is thus offered Made of thomas flour with the help of fertilizer is good. ammonium salts, especially ammonium nitrate,

an. Leider sind jedoch Mischungen von Thomasmehl -. ■. ·at. Unfortunately, however, mixtures of Thomas flour -. ■. ·

und Ammonsalzen unter üblichen Bedingungen nicht 60 · -Beispiel- 1and ammonium salts under usual conditions not 60 · Example- 1

haltbar, da die Alkalität des Thomasphosphats bewirkt, daß die Ammonsalze sich unter Freiwerden von 100 g Thomasmehl (16,1% Gesamt-P2O5 und NH3 zersetzen. Granulierte Mehrnährstoff düngemittel, 14,I0/0 citronensäurelösliches P2O5) werden in ein Gedie Thomasphosphat enthalten, weisen deshalb keinen misch von 400 g 85%iger NH4NO3-Lösung und 500 g oder nur in geringen Mengen Stickstoff in Form von 65 saurer (pH = 4,6) NP-Maische (17,3 °/0 PaO5 und Ammonsalzen auf. 14,3% N) eingerührt, getrocknet und zerkleinert.Stable, as the alkalinity of Thomas phosphate causes the ammonium salts decompose to release of 100 g Thomas flour (16.1% total P 2 O 5 and NH 3. Granular compound fertilizers, 14, I 0/0 citronensäurelösliches P 2 O 5 ) are contained in a Gedie Thomas phosphate, therefore do not show a mixture of 400 g of 85% NH 4 NO 3 solution and 500 g or only small amounts of nitrogen in the form of 65 acidic (pH = 4.6) NP mash (17 , 3 ° / 0 PaO 5 and ammonium salts to 14.3% N) stirred in, dried and crushed.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird Das Endprodukt weist folgende ZusammensetzungThe object on which the invention is based is The end product has the following composition

bei dem Verfahren zur Herstellung granulierter Mehr- auf:in the process of producing granulated multi-on:

23,0% N,23.0% N,

11,85% Gesamt-P2O6,
11,60% citronensäurelösliches P2O6, 10,3 % citronensäurelösliches P2O6, 1,2% wasserlösliches P2O6, pH = 6,8.
11.85% total P 2 O 6 ,
11.60% citronensäurelösliches P 2 O 6, 10.3% citronensäurelösliches P 2 O 6, 1.2% water-soluble P 2 O 6, pH = 6.8.

Während des Mischvorgangs und auch nachher ist kein NH3-Geruch wahrnehmbar, d. h., die Mischung der Komponenten ist unter diesen Umständen ohne N-Verlust möglich. Die Citronensäurelöslichkeit des P2O5 im Thomasphosphat ist nicht beeinträchtigt.During the mixing process and also afterwards, no NH 3 odor is perceptible, ie the components can be mixed under these circumstances without loss of N. The citric acid solubility of the P 2 O 5 in Thomas phosphate is not impaired.

Beispiel 2Example 2

HOg Thomasmehl (16,1% Gesamt-P2O6 und 14,I0/0 citronensäurelösliches P2O5) werden in ein Gemisch von 100 g 86%iger NH4NO3-Lösung und 500 g saurer (pH = 4,9) NP-Maische (16,9% Gesamt-P2O6 und 16,0 % N) eingerührt, getrocknet und zerkleinert.Hog Thomas flour (16.1% total P 2 O 6 and 14, I 0/0 citronensäurelösliches P 2 O 5) are dissolved in a mixture of 100 g of 86% NH 4 NO 3 solution and 500 g of acidic (pH = 4 , 9) NP mash (16.9% total P 2 O 6 and 16.0% N) stirred in, dried and crushed.

Das Endprodukt weist folgende Zusammensetzung ao auf:The end product has the following composition:

17,6% N,17.6% N,

16,35% Gesamt-P-A,
15,15% citronensäurelösliches P2O6, 12,3% citratlösliches P2O5, a5
16.35% total PA,
15.15% citronensäurelösliches P 2 O 6, 12.3% citratlösliches P 2 O 5, a5

0,72% wasserlösliches P2O6,
pH = 6,75.
0.72% water-soluble P 2 O 6 ,
pH = 6.75.

Auch bei dieser Mischung konnte kein NH3-Geruch und damit kein N-Verlust beim Mischen festgestellt werden. Die Citronensäurelöslichkeit des P2O6 im Thomasphosphat bleibt ebenfalls erhalten.With this mixture, too, no NH 3 odor and thus no N loss during mixing could be detected. The citric acid solubility of the P 2 O 6 in Thomas phosphate is also retained.

Beispiel 3Example 3

g technisches Kaliumchlorid (60% K2O) werden unter Zugabe von 65 g Wasser mit 500 g des Mischproduktes von Beispiel 1 vermischt, getrocknet und zerkleinert.g of technical grade potassium chloride (60% K 2 O) are mixed with 500 g of the mixed product from Example 1 with the addition of 65 g of water, dried and comminuted.

Das Endprodukt zeigt folgende Zusammensetzung:The end product shows the following composition:

19,2% N,19.2% N,

10,2 % Gesamt-P2O5,10.2% total P 2 O 5 ,

10,0% citronensäurelösliches P2O6, 8,6% citratlösliches P2O5,10.0% citronensäurelösliches P 2 O 6, 8.6% citratlösliches P 2 O 5,

1,0% wasserlösliches P2O6, 10,2% K2O,
pH = 6,75.
1.0% water-soluble P 2 O 6 , 10.2% K 2 O,
pH = 6.75.

Beispiel 4Example 4

kg Thomasmehl (16,1 % Gesamt-P2OB und 14,1 % citronensäurelösliches P2O6) werden mit einem Gemisch von 80 kg 85%iger NH4NO3-Lösung und 100 kg saurer (pH = 4,5) NP-Maische (17,35% P2O6 und 10,0% N) vermischt, granuliert und getrocknet.kg of Thomas flour (16.1% total P 2 O B and 14.1% citric acid-soluble P 2 O 6 ) are made more acidic (pH = 4.5) with a mixture of 80 kg of 85% NH 4 NO 3 solution and 100 kg ) NP mash (17.35% P 2 O 6 and 10.0% N) mixed, granulated and dried.

Zusammensetzung des granulierten Endproduktes:Composition of the granulated end product:

23,8% N,23.8% N,

12,3%Gesamt-P2O6,
12,1 % citronensäurelösliches P2O6,
10,5% citratlösliches P2O6,
0,5% wasserlösliches P2O6,
pH = 6,9.
12.3% total P 2 O 6 ,
12.1% citric acid soluble P 2 O 6 ,
10.5% citrate-soluble P 2 O 6 ,
0.5% water-soluble P 2 O 6 ,
pH = 6.9.

Es wird ein gut granulierter NP-Dünger erhalten, in dem NH4NO3 und Thomasmehl ohne N-Verlust und ohne Beeinträchtigung der Citronensäurelöslichkeit des P2O6 vom Thomasphosphat mischbar sind.A well-granulated NP fertilizer is obtained in which NH 4 NO 3 and Thomas meal can be mixed without N loss and without impairing the citric acid solubility of the P 2 O 6 from the Thomas phosphate.

Beispiel 5Example 5

kg Thomasmehl (16,1 % Gesamt-PaO6 und 14,1 % citronensäurelösliches P2O6) werden mit einem Gemisch von 80 kg 86%iger NH4NOa-Lösung und 100 kg saurer (pH = 4,3) NP-Maische (IS^VoPA und 15,3% N) unter Zugabe von 40 kg technischem Kaliumchlorid (60 % K2O) vermischt, granuliert und anschließend getrocknet.kg Thomas flour (16.1% total P a O 6 and 14.1% citric acid-soluble P 2 O 6 ) with a mixture of 80 kg 86% NH 4 NO a solution and 100 kg more acidic (pH = 4.3 ) NP mash (IS ^ VoPA and 15.3% N) mixed with the addition of 40 kg of technical grade potassium chloride (60% K 2 O), granulated and then dried.

Dies Endprodukt hat folgende Zusammensetzung:The final product has the following composition:

19,4% N,19.4% N,

10,3%Gesamt-P2O6,10.3% total P 2 O 6 ,

10,1 % citronensäurelösliches P2O6,10.1% citric acid soluble P 2 O 6 ,

9,7% citratlösliches P2O6,9.7% citrate-soluble P 2 O 6 ,

1,0% wasserlösliches P2O6,
11,5 % K2O,
pH = 6,3.
1.0% water-soluble P 2 O 6 ,
11.5% K 2 O,
pH = 6.3.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung granulierter Mehrnährstoffdüngemittel aus Thomasphosphat, Ammonsalzen und gegebenenfalls Kalisalzen, d adurch gekennzeichnet, daß die Granulierung unter Zusatz von sauren stickstoffhaltigen Rohphosphataufschlußmaischen mit pH-Werten von etwa 3 bis 5 im pH-Bereich zwischen etwa 6 und 7 durchgeführt wird.Process for the production of granulated complex fertilizers from Thomas phosphate, ammonium salts and optionally potassium salts, characterized in that the granulation is carried out with the addition of acidic nitrogenous Rock phosphate digestion mash with pH values of about 3 to 5 in the pH range between about 6 and 7 is performed.
DESCH33088A 1963-04-09 1963-04-09 Process for the production of granulated multi-nutrient fertilizers from Thomas phosphate, ammonium salts and possibly potassium salts Pending DE1294980B (en)

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