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DE1294581B - Adhesive mixtures hardening in the absence of air - Google Patents

Adhesive mixtures hardening in the absence of air

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Publication number
DE1294581B
DE1294581B DE1962R0033869 DER0033869A DE1294581B DE 1294581 B DE1294581 B DE 1294581B DE 1962R0033869 DE1962R0033869 DE 1962R0033869 DE R0033869 A DER0033869 A DE R0033869A DE 1294581 B DE1294581 B DE 1294581B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
air
hardening
adhesive
absence
mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1962R0033869
Other languages
German (de)
Inventor
Koesters
Dr Bernhard
Wohnhas
Dr Adolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm and Haas GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm and Haas GmbH filed Critical Roehm and Haas GmbH
Priority to DE1962R0033869 priority Critical patent/DE1294581B/en
Priority to FR951797A priority patent/FR1372368A/en
Priority to GB4424963A priority patent/GB1013708A/en
Publication of DE1294581B publication Critical patent/DE1294581B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

1 21 2

Zum Verkleben zweier Werkstoffe können Poly- . peroxyd, tert.-Butylhydroperoxyd oder Methyläthyl-To bond two materials, poly-. peroxide, tert-butyl hydroperoxide or methyl ethyl

merisationskleber, die aus zwei Komponenten be- "ketonperoxyd in Frage.merization glue, which consists of two components be "ketone peroxide in question.

stehen, verwendet werden. Ein Teil der zu polymeri- Die erfindungsgemäß zu verwendenden Klebesierenden Lösung enthält den Katalysator, während mischungen sind in Abhängigkeit von den zur Ander Aktivator dem anderen Teil zugesetzt oder auf 5 Wendung kommenden Monomeren und Art und die zu verklebenden Flächen aufgebracht wird. Erst Menge des Hydroperoxyds unterschiedlich lange bei Vereinigung der beiden Komponenten tritt die lagerfähig. Die in den nachstehenden Beispielen aufHärtung ein. geführten Klebemischungen sind von einigen Wochenare used. Some of the adhesive ends to be used according to the invention Solution contains the catalyst, while mixtures are dependent on one another Activator added to the other part or on 5 turn coming monomers and types and the surfaces to be bonded is applied. First amount of hydroperoxide for different lengths of time when the two components are combined, the storable occurs. Those in the examples below on curing a. Adhesive mixes run are from a few weeks

Aus der deutschen Auslegeschrift 1109 891 ist bis zu vielen Monaten haltbar.From the German Auslegeschrift 1109 891, it can be kept for up to many months.

bekannt, daß als Einkomponentenkleber, der bei xo Bringt man die Mischung zwischen die zu verLufteinwirkung lagerbeständig ist und unter Luft- . klebenden Flächen, so härtet sie aus und führt eine ausschluß polymerisiert, ausschließlich Diacrylate ausgezeichnete Verklebung herbei. Die Härtungszeit oder Dimethacrylate von Äthylenglykolben, die Hy- läßt sich durch Auswahl der Beschleunigermenge und droperoxyde enthalten, geeignet sind. der Temperatur im gewünschten Sinne beeinflussen.known that as a one-component adhesive, which at xo you bring the mixture between the to flow effect is shelf stable and under air. adhesive surfaces, it hardens and performs a exclusion polymerized, only diacrylates produce excellent bonding. The hardening time or dimethacrylate of ethylene glycol, which can be determined by selecting the amount of accelerator and hy contain droperoxides, are suitable. affect the temperature in the desired sense.

Es wurde nun gefunden, daß man Mischungen von 1S Sie kann zwischen wenigen Minuten bis zu vielenIt has now been found that mixtures of 1 S can range from a few minutes to many

a) 20 bis 100-/0, bezogen auf das Gewicht an Stunden liegen. Naturgemäß hängt die Lagerbestän-a) 20 to 100/0, based on the weight of hours. Naturally, the inventory

polymerisierbaren Verbindungen, eines Mono- ^tZt^^^tZtS^ polymerizable compounds, of a mono- ^ tZt ^^^ tZtS ^

ponente a) mischpolymensierbaren monomeren J? , , , , D . . , .... ,. ., ..component a) mixed polymerizable monomeric J? ,,,, D. . , ....,. ., ..

Ve bind η e nacnstenen(ien Beispiele erläutern die Erfm-Connect η e next ( ien examples explain the invention

r.\ »;„o™ UvJtnnamwA a5 dung und zeigen die Verbesserung der Haftfestigkeit r. \ »;„ o ™ UvJtnnamwA a 5 and show the improvement in adhesive strength

c) einem Hydroperoxyd gegenüber dei Klebemischungen gemäß der deutschenc) a hydroperoxide compared to the adhesive mixtures according to the German

zum Verkleben von Metallen verwenden kann. Die Auslegeschrift 1109 891.can be used for bonding metals. The interpretation document 1109 891.

Mischungen bleiben in Gegenwart von Luft längere Zur Bestimmung der Scherfestigkeiten wurdenMixtures stay longer in the presence of air

Zeit unverändert und erhärten erst unter Luft- zwei geschliffene Stahlplatten (26 X 97 mm) aufTime unchanged and only harden under air - two ground steel plates (26 X 97 mm)

ausschluß bei Berührung mit Metallen. 3° einer Fläche von 7 cm2 durch Überlappen verklebtexclusion in contact with metals. 3 ° of an area of 7 cm 2 glued by overlapping

Diese Mischungen sind in hervorragender Weise und auf einer Zerreißmaschine parallel zur Kleb-These mixtures are in an excellent way and on a tearing machine parallel to the adhesive

zum Verkleben von Metallen untereinander oder mit fläche auseinandergerissen,for bonding metals to each other or with the surface torn apart,

anderen Werkstoffen^ z.B. Glas, geeignet. Über- jother materials, e.g. glass. About- j

raschenderweise sind die erzielten Haftfestigkeiten Beispiel 1 besser als bei Verwendung der bekannten Klebe- 35Surprisingly, the adhesive strengths achieved in Example 1 are better than when the known adhesive 35 is used

mischungen gemäß der Auslegeschrift 1109 891. In Glykolmonomethacrylat, das mit 0,03 % Hy-mixtures according to Auslegeschrift 1109 891. In glycol monomethacrylate, which contains 0.03% hy-

Geeignete Monoester der Acryl- und/oder Metha- drochinonrnonomethyläther stabilisiert ist, werdenSuitable monoesters of acrylic and / or methaquinone monomethyl ether are stabilized

crylsäure im Sinne der Erfindung sind z. B. Äthylen- 3,5% Cumolhydroperoxyd gelöst. Diese Lösung istAcrylic acid in the context of the invention are, for. B. Ethylene 3.5% cumene hydroperoxide dissolved. This solution is

glykol-, Diäthylenglykol-, Triäthylenglykol- oder in halbgefüllte Polyäthylenflaschen viele Monateglycol, diethylene glycol, triethylene glycol or semi-filled polyethylene bottles for many months

Tetraäthylenglykolmonoacrylat oder -methacrylat so- 40 stabil.Tetraethylene glycol monoacrylate or methacrylate so stable.

wie die entsprechenden Propylenglykol- oderButylen- Bringt man eine Probe zwischen zwei Stahlplatten,like the corresponding propylene glycol or butylene If a sample is placed between two steel plates,

glykolverbindungen, des weiteren Monoacrylate oder so erhärtet sie nach einigen Stunden bei Zimmer-glycol compounds, furthermore monoacrylates or something like that, it hardens after a few hours with room

Methacrylate von Glyzerin oder Erythrit. Neben den temperatur. Die erzielbare Scherfestigkeit beträgtMethacrylates of glycerine or erythritol. Besides the temperature. The achievable shear strength is

Monoglykolestern der Acryl- oder/und Methacryl- 79 kg/cm~2.Monoglycol esters of acrylic and / or methacrylic 79 kg / cm ~ 2 .

säure können bis zu 80 % einer copolymerisierbaren 45 Mit einem entsprechenden Ansatz auf Basis Tetra-acid can contain up to 80% of a copolymerizable 45 With a corresponding approach based on tetra-

monoäthylenisch ungesättigten Verbindung, insbeson- äthylenglykoldimethacrylat erreicht man unter den-monoethylenically unsaturated compound, in particular ethylene glycol dimethacrylate, can be achieved under the

dere Acryl- oder Methacrylsäureester, Amide, Nitrile, selben Bedingungen 26 kg/~2 Scherfestigkeit,other acrylic or methacrylic acid esters, amides, nitriles, same conditions 26 kg / ~ 2 shear strength,

auch geringe Mengen der Säure selbst sowie Styrol ß . · ι 2 also small amounts of the acid itself and styrene ß . · Ι 2

und andere Vinylverbindungen mit verwendet. ; e ι s ρ ι eand other vinyl compounds are also used. ; e ι s ρ ι e

werden. Auch vernetzende Monomere, d. h. Mono- 59 In die im Beispiel 1 genannte Glykolmonometha-will. Crosslinking monomers, i. H. Mono- 59 In the Glykolmonometha- mentioned in Example 1

mere mit mindestens zwei polymerisierbaren Doppel- crylatlösung werden 10 °/o chloriertes Diphenylmers with at least two polymerizable double acrylate solutions become 10% chlorinated diphenyl

bindungen, z. B. Divinylbenzol, Dimethacrylate oder (Chlorgehalt: ~ 50 %) eingebracht. Die Lagerfähig-bindings, e.g. B. Divinylbenzene, Dimethacrylate or (chlorine content: ~ 50%) introduced. The storable

Allylmethacrylat, können in kleinen Mengen vor- keit dieses Gemisches beträgt in Gegenwart von LuftAllyl methacrylate, this mixture can be prepared in small quantities in the presence of air

handen sein und bewirken eine Verbesserung der Lö- einige Monate. Bei einer Eisenverklebung mit einerbe at work and bring about an improvement in the loss of several months. In the case of iron bonding with a

sungsmittelbeständigkeit der Verklebungen. — Auch 55 Probe des Gemisches erreicht man eine Scherfestig-Resistance to solvents of the bonds. - Even 55 samples of the mixture achieve a shear strength

Polymerisate, die im Monomer bzw. Monomeren- keit von 116 kg/cm"""2,Polymers with a monomer or monomer ratio of 116 kg / cm """ 2 ,

gemisch löslich oder dispergiert sind, wie z. B. Poly- „ . . . _are mixed soluble or dispersed, such as. B. Poly- ". . . _

methylmethacrylat, können mit verwendet werden. . Beispielmethyl methacrylate, can be used with. . example

Weiterhin ist der Zusatz von chlorierten Kohlen- An Stelle des im Beispiel 1 genannten Cumolhydro-Furthermore, the addition of chlorinated carbon instead of the cumene hydro-

wasserstoffen, Phosphorsäureestern, Weichmachern, 6o peroxyds wird Methyläthylketonperoxyd in einerhydrogen, phosphoric acid esters, plasticizers, 6o peroxyds is methyl ethyl ketone peroxide in one

wie Di- und Polyestern aliphatischer oder aro- Menge von etwa 2% eingesetzt. Diese Lösung istsuch as di- and polyesters aliphatic or aro- amount of about 2% used. This solution is

matischer Di- und Polycarbonsäuren, anorganischen viele Wochen stabil. Eine Eisenverklebung mit diesermatic di- and polycarboxylic acids, inorganic ones stable for many weeks. An iron bond with this one

Füllstoffen, wie Titandioxyd oder Kreide, möglich. — Mischung gibt eine Scherfestigkeit von 125 kg/cm"3.Fillers such as titanium dioxide or chalk are possible. - Mixture gives a shear strength of 125 kg / cm " 3 .

Es ist ferner zweckmäßig, wenn die Mischungen „ . . T .It is also useful if the mixtures ". . T.

Stabilisatoren, die in Gegenwart von Luftsauerstoff 65 Beispiel 4Stabilizers that act in the presence of atmospheric oxygen 65 Example 4

stabilisieren, z. B. Hydrochinon oder Di-tert.-butyl- Ein Gemisch von Glykolmonomethacrylat undstabilize, e.g. B. hydroquinone or di-tert-butyl- A mixture of glycol monomethacrylate and

p-cresol, enthalten. chloriertem Diphenyl im Verhältnis 90 :10, dasp-cresol. chlorinated diphenyl in a ratio of 90:10, the

Als Hydroperoxyde kommen z.B. Cumolhydro- 2% Methyläthylketonperoxyd enthält, ist einigeExamples of hydroperoxides include cumene hydro- containing 2% methyl ethyl ketone peroxide, is a few

Wochen lagerstabil und liefert Stahlverklebungen mit einer Scherfestigkeit von 192 kg/cm"2.Stable for weeks and provides steel bonds with a shear strength of 192 kg / cm " 2 .

Beispiel 5Example 5

Ein Gemisch aus 90 Teilen Glykolmonomethacrylat, 7 Teilen Methacrylsäuremethylester und 3 Teilen Polymethylmethacrylat wird stabilisiert mit 0,01 % Hydrochinon und mit 3 Teilen tert.-Butylhydroperoxyd versetzt. Die Lagerfähigkeit in Gegenwart von Luft beträgt einige Monate.A mixture of 90 parts of glycol monomethacrylate, 7 parts of methyl methacrylate and 3 parts of polymethyl methacrylate are stabilized with 0.01% hydroquinone and with 3 parts of tert-butyl hydroperoxide offset. The shelf life in the presence of air is a few months.

Die erzielte Scherfestigkeit bei Eisenverklebungen liegt bei 80 kg/cm"2.The shear strength achieved in the case of iron bonds is 80 kg / cm " 2 .

Beispiel 6Example 6

Glycerinmonomethacrylat wird mit 0,01% Hydrochinon stabilisiert und mit 3 % Cumolhydroperoxyd versetzt. Die Lagerstabilität beträgt einige Wochen. Die Scherfestigkeit bei Eisenverklebungen ist 115 kg/cm-2.Glycerine monomethacrylate is stabilized with 0.01% hydroquinone and with 3% cumene hydroperoxide offset. The storage stability is a few weeks. The shear strength for iron bonds is 115 kg / cm -2.

Beispiel 7 *°Example 7 * °

Triäthylenglykolmonomethacrylat, stabilisiert mit 0,01% Hydrochinon, wird mit 3% Cumolhydroperoxyd versetzt. Die Lagerstabilität in Gegenwart von Luft beträgt einige Monate. Es sind Scherfestig- as keiten bei Stahlverklebungen von 145 kg/cm"2 erzielbar. Triethylene glycol monomethacrylate, stabilized with 0.01% hydroquinone, is mixed with 3% cumene hydroperoxide. The storage stability in the presence of air is a few months. Shear strengths of 145 kg / cm " 2 can be achieved with steel bonds.

Beispiel 8Example 8

Glykolmonomethacrylat, das 10 Teile 1,4-Butandioldimethacrylat enthält, wird mit 0,01% Hydrochinonmonomethyläther stabilisiert. Nach Beifügung von 3 % Cumolhydroperoxyd erhält man ein Gemisch, dessen Lagerfähigkeit in Gegenwart von Luft mehrere Monate beträgt. Bei Stahlverklebung erhält man Scherfestigkeiten von 60 kg/cmr2.Glycol monomethacrylate, which contains 10 parts of 1,4-butanediol dimethacrylate, is stabilized with 0.01% hydroquinone monomethyl ether. After adding 3% cumene hydroperoxide, a mixture is obtained which can be stored for several months in the presence of air. In the case of steel bonding, shear strengths of 60 kg / cmr 2 are obtained .

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung einer Mischung, bestehend ausUsing a mixture consisting of a) 20 bis 100%, bezogen auf das Gewicht an polymerisierbaren Verbindungen, eines Monoacryl- und/odeer Monomethacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohols mit einer Kohlenstoffkette von 2 bis 16 C-Atomen, die durch Äther-Sauerstoff-Atome unterbrochen sein kann,a) 20 to 100%, based on the weight of polymerizable compounds, one Monoacrylic and / or monomethacrylic acid ester of a polyhydric alcohol with a Carbon chain of 2 to 16 carbon atoms, interrupted by ether-oxygen atoms can be, b) gegebenenfalls bis zu 80% einer mit der Komponente a) mischpolymerisierbaren monomeren Verbindung,b) optionally up to 80% of one which is copolymerizable with component a) monomeric compound, c) einem Hydroperoxyd,c) a hydroperoxide, zum Kleben von Metallen.for bonding metals.
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DE953563C (en) * 1950-07-29 1956-12-06 Gen Electric Process for the treatment of polymerizable liquids
DE1109891B (en) * 1955-08-25 1961-06-29 American Sealants Company Liquid mixtures that polymerize in the absence of air

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