DE1293752B - Process for the production of sorbic acid by reacting ketene with crotonaldehyde - Google Patents
Process for the production of sorbic acid by reacting ketene with crotonaldehydeInfo
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Description
Es ist bekannt, daß bei der Umsetzung von Keten möglichst wasserfreier Form einzusetzen. Im allmit Crotonaldehyd in Gegenwart von Katalysatoren gemeinen genügt jedoch der technische Crotonaldehyd, vorwiegend ein polymerer Ester entsteht, der auf nachdem er durch Destillation weitgehend vom Wasser verschiedene Weise, z. B. durch thermische Spaltung befreit wurde.It is known to use a form which is as anhydrous as possible when converting ketene. In all Crotonaldehyde in the presence of catalysts is generally sufficient, however, technical crotonaldehyde, predominantly a polymeric ester is formed, which after being distilled largely from the water different ways, e.g. B. was liberated by thermal cleavage.
im Vakuum, in Sorbinsäure übergeführt werden kann 5 Der Crotonaldehyd wird gegebenenfalls vor der (vgl. The Industrial and Engineering Chemistry, Umsetzung mit geringen Mengen eines sterisch gehin-Bd. 41,1949, S. 768). derten Phenols, wie 2,6-pi-tertiär-butyl-p-kresoI, dasin a vacuum, can be converted into sorbic acid 5 The crotonaldehyde is optionally before the (cf. The Industrial and Engineering Chemistry, implementation with small amounts of a sterically Gehin-Vol. 41, 1949, p. 768). modified phenols, such as 2,6-pi-tertiary-butyl-p-cresoI, the
Zur Herstellung des Polyesters werden entweder in besonderem Maße die Bildung von Crotonsäure saure Kondensationsmittel, beispielsweise Katalysa- hemmt, versetzt. Dabei sind Mengen von 0,01 bis 1%, toren nach Friedel — Crafts angewendet (vgl. io bezogen auf den eingesetzten Crotonaldehyd, ausdie USA.-Patentschriften 2356459,2450117,2450118, reichend.For the production of the polyester either the formation of crotonic acid is particularly important acidic condensation agents, for example catalysis, are added. Amounts from 0.01 to 1% are Friedel-Crafts (cf. io related to the crotonaldehyde used) U.S. Patents 2,356459,2450117,2450118.
2450134,2469690 und 2484067), oder neutrale Salze, Um eine gute Ketenaufnahme zu erreichen, genügt2450134,2469690 and 2484067), or neutral salts, sufficient to achieve good ketene uptake
beispielsweise fettsaure Salze zweiwertiger Metalle der es, wenn die beiden Ausgangsstoffe in stöchiometri-II. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems, beson- sehen Mengen eingesetzt werden. Es hat sich jedoch als ders Zinksalze (vgl. die deutsche Auslegeschrift 15 zweckmäßig erwiesen, den Crotonaldehyd im Über-1042573 und die USA.-Patentschrift 252194). schuß anzuwenden.For example, fatty acid salts of divalent metals, if the two starting materials in stoichiometri-II. to VIII. subgroup of the periodic table, special amounts are used. However, it has proven to be ders zinc salts (cf. the German Auslegeschrift 15 proven to be useful, the crotonaldehyde in Über-1042573 and U.S. Patent 252194). to apply shot.
Bei der Verwendung saurer Katalysatoren treten Obwohl das technisch reine Keten verwendet werden Schwierigkeiten auf. Es gelingt dabei nicht, die durch kann, eignet sich besonders das Keten, das nach den den Crotonaldehyd bedingten Nebenreaktionen selbst Verfahren der deutschen Auslegeschriften 1079 623 unter Anwendung von Sicherheitsmaßnahmen, wie ao oder 1203 248 hergestellt worden ist das Einhalten niedriger Reaktionstemperaturen, zu Das Verfahren wird wie folgt durchgeführt. Gas· verhindern. förmiges Keten wird in den unteren Teil des Um-When using acidic catalysts occur although the technically pure ketene are used Difficulties arise. It does not succeed, which can go through, the Keten is particularly suitable, which after the the crotonaldehyde-related side reactions themselves process of the German Auslegeschriften 1079 623 using security measures such as ao or 1203 248 has been produced maintaining low reaction temperatures, to The procedure is carried out as follows. Gas· impede. shaped Keten is in the lower part of the
Durch die Verwendung neutraler Katalysatoren setzungsgefäßes 4 (vgl. die Abbildung) über die lassen sich die Nebenreaktionen des Crotonaldehyds Leitung 5 eingeleitet, dem gleichzeitig von unten durch besser vermeiden. Die bisher bekannten Verbindungen 35 die Leitung 3 der katalysatorhaltige Crotonaldehyd dieser Art können jedoch nur in einem Temperatur- zugeführt wird. Das über das Entgasungsrohr 6 entbereich, der etwa zwischen 40 und 6O0C liegt, mit weichende Restgas, welches noch geringe Mengen Erfolg eingesetzt werden (vgl. die deutsche Auslege- Crotonaldehyd sowie Keten enthalten kann, wird in schrift 1150 672). Bei höheren Umsetzungstempera- einer dem Umsetzungsgefäß 4 nachgeschalteten türen werden dagegen in zunehmendem Maße gerin- 30 Kolonne 2, die mit Raschig-Ringen gefüllt ist, dem gere Ausbeuten erzielt. katalysatorhaltigen Crotonaldehyd, der über dieBy using neutral catalysts, the settlement vessel 4 (see the figure) can be used to initiate the side reactions of the crotonaldehyde line 5, which at the same time can be better avoided from below. The previously known compounds 35 the line 3 of the catalyst-containing crotonaldehyde of this type can, however, only be fed in at one temperature. The venting area via the degassing tube 6, which is approximately between 40 and 6O 0 C, with giving way residual gas, which can still be used in small quantities (cf. the German interpretation crotonaldehyde and ketene, is in writing 1150 672). At a higher reaction temperature, on the other hand, a door connected downstream of the reaction vessel 4, the lower yields are achieved to an increasing extent. catalyst-containing crotonaldehyde, which via the
Andererseits wirkt sich aber die Beschränkung der Leitung 1 der Kolonne 2 zugeführt wird, entgegen-Reaktionstemperatur nach oben nachteilig aus. Zur geführt. Während am Kopf der Kolonne 2 über die Herabsetzung der in diesen Temperaturbereichen Leitung 9 ein nahezu crotonaldehyd- und ketenfreies vorhandenen hohen Zähigkeit des Polyesters ist der 35 Restgas entweicht, wird der Ablauf des katalysator-Zusatz inerter Lösungsmittel erforderlich, wodurch die haltigen Crotonaldehyds über die Leitung 3 der Aufarbeitung des Polyesters durch Destillation einen Kolonne 2 dem unteren Ende des Umsetzungshöheren Wärmeaufwand erfordert. gefäßes 4 zugeführt Durch den Überlauf 7 am oberen Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Ende des Umsetzungsgefäßes 4 wird die Verweilzeit, Sorbinsäure durch Umsetzung von Keten mit Vorzugs- 40 die in weiten Grenzen schwanken kann, eingestellt weise stöchiometrisch überschüssigem Crotonaldehyd Der am Überlauf 7 des Umsetzungsgefäßes 4 entin Gegenwart von Katalysatoren und Überführen des standene Polyester wird beispielsweise in einem Dünnentstandenen Polyesters durch Verseifung oder ther- schichtverdampf er 8 fortlauf end im Vakuum destilliert, mische Spaltung in Sorbinsäure gefunden, das dadurch wonach der gegebenenfalls überschüssige Crotongekennzeichnet ist daß man Keten mit Crotonaldehyd, 45 aldehyd in nahezu reiner Form zurückgewonnen und der gegebenenfalls 0,01 bis I0I0, bezogen auf den erneut dem Kreislauf zugeführt werden kann, eingesetzten Crotonaldehyd, eines sterisch gehinderten Der crotonaldehydfreie und katalysatorhaltige PolyPhenols als Stabilisierungsmittel enthält in Gegenwart ester wird beispielsweise durch alkalische Verseifung von Tetraalkyltitanaten, deren Alkylgruppen gerad- und anschließende, saure Wasserabspaltung oder durch kettig oder verzweigtkettig sind und 2 bis 18 Kohlen- so thermische Spaltung im Vakuum in Sorbinsäure Stoffatome enthalten, oder deren Kondensations- übergeführt.On the other hand, however, the restriction of the line 1 being fed to the column 2 has an adverse effect against the upward reaction temperature. To led. While the residual gas escapes at the top of column 2 by lowering the high toughness of the polyester, which is almost crotonaldehyde- and ketene-free, in these temperature ranges, line 9, the addition of inert solvents to the catalyst is required, whereby the crotonaldehyde-containing crotonaldehyde via the line 3 the work-up of the polyester by distillation, a column 2 at the lower end of the reaction requires higher heat input. Vessel 4 fed through the overflow 7 at the top A method for the production of the end of the reaction vessel 4 is now the dwell time, sorbic acid by reaction of ketene with preferred 40, which can vary within wide limits, adjusted stoichiometrically excess crotonaldehyde at the overflow 7 of the reaction vessel 4 entin the presence of catalysts and transferring the resulting polyester is found, for example, in a thin polyester by saponification or thermal layer evaporator 8 continuously distilled in vacuo, mixed cleavage in sorbic acid, which is characterized by the fact that the possibly excess croton is identified with ketene crotonaldehyde, 45 aldehyde recovered in nearly pure form and optionally 0.01 to I 0 I 0, based on the cycle can again be supplied, crotonaldehyde employed, of a sterically hindered the crotonaldehydfreie and catalyst-containing polyphenol as a stabilizing agent contains in the presence of ester is, for example, by alkaline saponification of tetraalkyl titanates, the alkyl groups of which are straight-line and subsequent acidic dehydration or by chain or branched-chain and contain 2 to 18 carbon atoms as thermal cleavage in vacuo to sorbic acid, or their condensation.
produkten bei Temperaturen von 70 bis 1100C, Es ist überraschend, daß die Umsetzung von Ketenproducts at temperatures from 70 to 110 0 C, It is surprising that the implementation of ketene
besonders 80 bis 1020C, umsetzt mit dem Crotonaldehyd in Gegenwart von Tetraalkyl-especially 80 to 102 0 C, reacts with the crotonaldehyde in the presence of tetraalkyl
Geeignete Tetraalkyltitanate sind beispielsweise titanaten als Katalysator trotz hoher Umsetzungs-Tetraäthyltitanat, Tetra-n-propyltitanat, Tetra-iso- 55 temperaturen unter weitgehender Vermeidung von propyltitanat, Tetra-n-butyltitanat, Tetra-iso-butyl- Nebenreaktionen des Crotonaldehyds abläuft. Zudem titanat, Tetra-n-hexyltitanat Tetra-iso-octyltitanat und wird die Ausbeute an Sorbinsäure, bezogen auf das Tetrastearyltitanat; aber auch kondensierte Tetra- umgesetzte Keten, erhöht alkyltitanate, beispielsweise Polydipropyltitanat oder Der Katalysator nach dem Verfahren der Erfindung Polydibutyltitanat, können mit Erfolg eingesetzt 60 erlaubt es, bei höheren Reaktionstemperaturen als den werden (vgl. Houben — Weyl, Methoden der bisher üblichen zu arbeiten, wodurch sich die Verwen-Organischen Chemie, Sauerstoffverbindungen I, Bd. 6, dung von Lösungsmitteln erübrigt und die Aufarbei-Teil 2,1963, S. 23 bis 24). tung des Polyesters zu Sorbinsäure erheblich verein-Suitable tetraalkyl titanates are, for example, titanates as a catalyst despite high conversion tetraethyl titanate, Tetra-n-propyl titanate, tetra-iso-55 temperatures while largely avoiding propyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetra-iso-butyl side reactions of crotonaldehyde occur. In addition titanate, tetra-n-hexyl titanate, tetra-iso-octyl titanate and the yield of sorbic acid, based on the Tetrastearyl titanate; but also condensed tetra-reacted ketene, increased alkyl titanates, for example polydipropyl titanate or the catalyst according to the process of the invention Polydibutyl titanate, used with success, allows it to operate at higher reaction temperatures than the 60 (cf. Houben - Weyl, methods of the hitherto customary work, whereby the use-organic Chemistry, oxygen compounds I, Vol. 6, elimination of solvents and the work-up part 2.1963, pp. 23 to 24). the polyester to sorbic acid is considerably
Es ist zweckmäßig, das Verfahren in Gegenwart von facht wird.It is convenient to carry out the process in the presence of multiple.
Tetraalkyltitanaten in Mengen von 0,5 bis 5%» 65 Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Tetrabezogen auf den eingesetzten Crotonaldehyd, durch- alkyltitanate vorwiegend flüssige Katalysatoren sind, zuführen. die sich für die kontinuierliche Durchführung desTetraalkyl titanates in amounts of 0.5 to 5% 65 Another advantage is that the tetra-based on the crotonaldehyde used, through-alkyl titanates are predominantly liquid catalysts, respectively. committed to the continuous implementation of the
Außerdem ist es vorteilhaft, den Crotonaldehyd in Verfahrens besonders eignen.In addition, it is advantageous to use crotonaldehyde particularly well in processes.
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Weiterhin ist es nicht erforderlich, den Polyester vor je Stunde je 1 Volumteil betragen. Außerdem ist esFurthermore, it is not necessary for the polyester to be 1 part by volume per hour. Besides, it is
seiner weiteren Aufarbeitung nachzuerhitzen, um beachtenswert, daß nach dem Verfahren der Erfindungits further work-up after heating to be noteworthy that according to the process of the invention
vorhandene Nebenprodukte, welche den Reinheitsgrad keine nennenswerten Mengen an Nebenprodukten desExisting by-products which do not have any significant amounts of by-products of the degree of purity
der Sorbinsäure beeinträchtigen, unwirksam zu machen Ketens, beispielsweise Diketen, gebildet werden, (vgl. die deutsche Auslegeschrift 1 ISO 672). 5 Schließlich ist es nicht notwendig, die Reaktionslösungaffect the sorbic acid, make it ineffective ketene, for example diketene, are formed, (see the German Auslegeschrift 1 ISO 672). 5 Finally, it is not necessary to use the reaction solution
Ferner lassen sich hohe Raum-Zeit-Ausbeuten infolge der exothermen Reaktion umzupumpen undFurthermore, high space-time yields can be pumped around as a result of the exothermic reaction
erzielen, die bis zu 2,2 Volumteile Reaktionsgemisch über Wärmeaustauscher strömen zu lassen.achieve to allow up to 2.2 parts by volume of the reaction mixture to flow through heat exchangers.
214,2 Gewichtsteile eines Gemisches aus 4,2Ge- haltiger Polyester als Sumpfprodukt durch Destillation214.2 parts by weight of a mixture of 4.2-containing polyester as bottom product by distillation
wichtsteilen Tetra-n-butyltitanat und 210 Gewichts- bei 20 Torr abgezogen.parts by weight of tetra-n-butyl titanate and 210 parts by weight at 20 torr.
teilen Crotonaldehyd, der 0,1 Gewichtsprozent 2,6-Di- Anschließend wird der rohe Polyester bsi 97° C tertiär-butyl-p-kresol enthält, werden stündlich dem 15 unter kräftigem Rühren stündlich mit 1495 Volumoberen Ende einer mit Raschig-Ringen gefüllten und teilen einer 30%igen wäßrigen Natronlauge behandelt, auf 6O0C erhitzten Kolonne 2 über die Leitung 1 Die Verweilzeit beträgt etwa 1 Stunde. Das entstehende zugeführt. Der Ablauf wird kontinuierlich am Umsetzungsgemisch wird fortlaufend gekühlt und unteren Ende der Kolonne 2 über die Leitung 3 zentrifugiert. Während man die überschüssige Natronvon unten her dem Umsetzungsgefäß 4 zugeführt, ao lauge im Kreislauf führt und durch Zugabe von in das gleichzeitig von unten über die Leitung 5 frischer 50%iger wäßriger Natronlauge ergänzt, wird stündlich 84 Gewichtsteile gasförmiges Keten ein- der noch durch die Natronlauge feuchte Stoff stündlich geleitet werden. Die Umsetzungstemperatur wird mit 2500 Volumteilen Wasser versetzt. Die dadurch auf 90° C gehalten. Während das Abgas am oberen entstandene Lösung wird in einem weiteren UmEnde des Umsetzungsgefäßes 4 entweicht und über 25 setzungsgefäß durch kontinuierliche Zugabe von die Entgasungsleitung 6 in den unteren Teil der 80%iger wäßriger Schwefelsäure unter Rühren bei Kolonne 2 geführt wird, wird mit Hilfe der Über- 50° C bis zum pH-Wert langesäuert. Nach der Abkühlaufleitung 7 am oberen Ende des Umsetzungs- lung wird die ausfallende Sorbinsäure fortlaufend abgegefäßes4 fortlaufend das Umsetzungsgemisch heiß schleudert. Es werden stündlich 222,4 Gewichtsteile abgezogen und der Destillationsvorrichtung 8, in 30 einer 96,3°/oigen, gelblichgefärbten rohen Sorbinsäure der ein Vakuum von 20 Torr aufrechterhalten wird, mit einem Schmelzpunkt von 133° C erhalten. Durch zugeführt. Das am Kopf der Kolonne 2 über die Lei- Umkristallisieren aus Wasser erhält man 198,5 Getung9 abgezogene Gas ist nahezu frei vom Keten wichtsteile einer farblosen reinen Sorbinsäure; das und Crotonaldehyd. entspricht einer Ausbeute von 88,6%, bezogen aufshare crotonaldehyde, which contains 0.1 percent by weight 2,6-di- Then the crude polyester bsi 97 ° C tertiary-butyl-p-cresol, are filled every hour with 1495 volume upper end of a Raschig ring with vigorous stirring every hour and parts of a 30% strength aqueous sodium hydroxide treated at 6O 0 C heated column 2 via the line 1. the residence time is about 1 hour. The resulting fed. The effluent is continuously cooled and the reaction mixture is continuously cooled and the lower end of the column 2 is centrifuged via line 3. While the excess sodium hydroxide is fed from below to the reaction vessel 4, ao lye is circulated and supplemented by adding 50% aqueous sodium hydroxide solution which is fresh from below via line 5, 84 parts by weight of gaseous ketene is added every hour to the Caustic soda damp substance are passed every hour. 2500 parts by volume of water are added to the reaction temperature. This kept it at 90 ° C. While the exhaust gas at the top of the resulting solution escapes in another area around the reaction vessel 4 and is passed through a 25 settlement vessel through continuous addition of the degassing line 6 into the lower part of the 80% aqueous sulfuric acid with stirring at column 2, with the help of the over - 50 ° C long acidified to the pH value. After the cooling line 7 at the upper end of the reaction, the sorbic acid which has precipitated is continuously spun off the reaction mixture while hot. 222.4 parts by weight are withdrawn per hour and the distillation device 8, in 30% of a 96.3%, yellowish-colored crude sorbic acid which is maintained in a vacuum of 20 torr, has a melting point of 133 ° C. Fed by. The gas withdrawn at the top of column 2 via the lei recrystallization from water is obtained. that and crotonaldehyde. corresponds to a yield of 88.6%, based on
Während über die Leitung 10 stündlich 34 Gewichts- 35 Keten; F. = 134,5°C.While over the line 10 hourly 34 weight 35 ketene; M.p. = 134.5 ° C.
teile nahezu reiner Crotonaldehyd wiedergewonnen Das gleiche Ergebnis wird erhalten, wenn dasparts of nearly pure crotonaldehyde recovered. The same result is obtained if the
werden, werden über die Leitung 11 stündlich 264 Ge- Tetra-n-butyltitanat durch das Tetra-n-hexyltitanat264 Ge Tetra-n-butyltitanate are replaced by the tetra-n-hexyltitanate via line 11 every hour
wichtsteile roher, crotonaldehydfreier, katalysator- oder das Tetraäthyltitanat ersetzt wird.parts by weight of raw, crotonaldehyde-free, catalyst or tetraethyl titanate is replaced.
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise crotonaldehydfreien, katalysatorhaltigen Polyesters
werden stündlich 71,4 Gewichtsteile eines Gemisches 45 abgezogen, der durch thermische Spaltung nach den
aus 1,4 Gewichtsteilen Tetra-iso-propyltitanat und Angaben in der deutschen Auslegeschrift 1064054
70 Gewichtsteilen Crotonaldehyd der Kolonne 2 zu- zu Sorbinsäure aufgearbeitet wird. Aus 113,1 Gewichtsgeführt
und gleichzeitig in das Umsetzungsgefäß 4 je teilen Polyester werden 96,5 Gewichtsteile einer
Stunde 42 Gewichtsteile gasförmiges Keten durch die 88,8%igen, gelblichgefärbten rohen Sorbinsäure erhal-Leitung
5 eingeleitet. Die Umsetzungstemperatur wird 50 ten. Durch Umkristallisieren dieser rohen Sorbinsäure
auf 80°C gehalten. Das am Kopf der Kolonne 2 aus Wasser entstehen 80,2 Gewichtsteile einer farbentstandene, über die Leitung 9 abgezogene Abgas losen reinen Sorbinsäure, das entspricht einer Ausbeute
enthält weniger als 1,0% Keten. Über die Leitung 7 von 71,6 %> bezogen auf eingesetztes Keten.
werden stündlich 113,1 Gewichtsteile des rohen,According to the procedure given in Example 1, crotonaldehyde-free, catalyst-containing polyester, 71.4 parts by weight of a mixture 45 are drawn off per hour, which is obtained by thermal cleavage according to the 1.4 parts by weight of tetraisopropyl titanate and information in German Auslegeschrift 1064054 70 parts by weight of crotonaldehyde in the column 2 is worked up to sorbic acid. From 113.1 parts by weight and at the same time into the reaction vessel 4 per part polyester, 96.5 parts by weight of 42 parts by weight of gaseous ketene are passed through the 88.8% strength, yellowish-colored crude sorbic acid line 5 for an hour. The reaction temperature is 50 th. This crude sorbic acid is kept at 80 ° C. by recrystallization. The at the top of the column 2 from water, 80.2 parts by weight of a color-formed pure sorbic acid, which has been drawn off via line 9 and which is free of exhaust gas, is produced, which corresponds to a yield containing less than 1.0% ketene. Via line 7 of 71.6%> based on the ketene used.
113.1 parts by weight of the raw,
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise nahezu frei von Keten. Während über die Leitung 10 werden stündlich 176,75 Gewichtsteile eines Gemisches 60 stündlich 19,83 Gewichtsteile eines nahezu reinen aus 1,75 Gewichtsteilen Tetra-n-butyltitanat und Crotonaldehyds abgezogen werden, werden über die 175 Gewichtsteilen Crotonaldehyd, der 0,1 Gewichts- Leitung 11 stündlich 240,75 Gewichtsteile roher, crotonprozent 2,6-Di-tertiär-butyl-p-kresol enthält, der aldehydfreier, katalysatorhaltiger Polyester erhalten, Kolonne 2 zugeführt und gleichzeitig in das Um- der wie im Beispiel 1 aufgearbeitet wird. Dadurch setzungsgefäß 4 je Stunde 84 Teile gasförmiges Keten 65 werden 202,5 Gewichtsteile einer 96,5%igen, gelblicheingeleitet, gefärbten rohen Sorbinsäure mit dem SchmelzpunktAfter the procedure given in Example 1, almost free of ketene. While on line 10 176.75 parts by weight of a mixture 60 are every hour 19.83 parts by weight of an almost pure one are withdrawn from 1.75 parts by weight of tetra-n-butyl titanate and crotonaldehyde, are over the 175 parts by weight of crotonaldehyde, the 0.1 weight line 11 per hour 240.75 parts by weight of raw croton percent Contains 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, the aldehyde-free, catalyst-containing polyester obtained, Column 2 is fed in and at the same time worked up in the same way as in Example 1. Through this Settlement vessel 4 per hour 84 parts of gaseous ketene 65 are introduced into 202.5 parts by weight of a 96.5%, yellowish, colored crude sorbic acid with the melting point
Die Umsetzungstemperatur wird auf 1020C gehal- von 133°C gewonnen,
ten. Das über die Leitung 9 entweichende Abgas istThe reaction temperature is kept at 102 0 C from 133 ° C,
th. The exhaust gas escaping via line 9 is
5 65 6
Beispiele 4 bisExamples 4 to
Verfährt man wie im Beispiel 1, jedoch unter Verwendung eines anderen Katalysators, so werden aus dem je Stunde entstandenen crotonaldehydfreien, katalysatorhaltigen Polyester folgende Mengen an roher bzw. reiner Sorbinsäure erhalten:If the procedure is as in Example 1, but using a different catalyst, the Crotonaldehyde-free, catalyst-containing polyester produced per hour in the following amounts of crude or pure Get sorbic acid:
in 'In, bezogenAmount of catalyst
in 'In, related
roher Sorbinsäure Ai
raw sorbic acid
°/. in
° /.
reiner Sorbinsäurejsue at
pure sorbic acid
bezogen auf
Ketenin "/",
based on
Keten
Crotonaldehydon inserted
Crotonaldehyde
teilenin weight
share
teilenin weight
share
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Priority Applications (8)
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|---|---|---|---|
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- 1967-05-12 CH CH674467A patent/CH505044A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1042573B (en) * | 1956-06-07 | 1958-11-06 | Hoechst Ag | Process for the production of sorbic acid by reacting ketene with crotonaldehyde |
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| GB1129574A (en) | 1968-10-09 |
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