DE1292284B

DE1292284B - Process for the production of zinc dust-containing corrosion protection coatings

Info

Publication number: DE1292284B
Application number: DE1962D0038341
Authority: DE
Inventors: Madison Ralph Eugene
Original assignee: Devoe and Raynolds Co Inc
Current assignee: Celanese Coatings Co
Priority date: 1961-03-13
Filing date: 1962-03-10
Publication date: 1969-04-10
Also published as: GB947754A; NL275848A

Description

Korrosionsvorgänge, die auf der Oberfläche von enthalten, die für diesen Zweck geeignet sind. Auch mit einem Uberzugsmetall mit Rissen versehenen Seewasser ist brauchbar, speziell für Anstriche, die Eisen oder Stahl in einem einen Elektrolyten enthal- zur Auskleidung von Tankern oder Schiffsboden tenden Wasserfilm auf elektrolytischem Wege vor- dienen. Die Umsetzung geht nur langsam vor sich gehen, führen dann zur Oxydation des Eisens, wenn 5 und ist erst nach einem Zeitraum von 24 bis 96 Stundas Eisen gegenüber dem Überzugsmetall die Anode den oder mehr, falls kein Härter angewandt wird, bildet, also unedler ist. Umgekehrt führt dieser Elek- abgeschlossen; weil das Bindemittel aber ein wassertrolysevorgang innerhalb von Lokalelementen zur lösliches Silikat ist, muß der Anstrichfilm so lange Oxydation des Überzugsmetalls, wenn das Eisen z. B. gegen Regen und mechanische Einwirkung geedler als das Uberzugsmetall ist, also innerhalb des io schützt werden, bis vollständige Erhärtung erfolgt ist. Lokalelements die Kathode bildet. Dies beschränkt natürlich ihre Anwendung speziellCorrosion processes that occur on the surface of that are suitable for this purpose. Even Seawater cracked with a clad metal is useful, especially for paints that Iron or steel contained in an electrolyte for lining tankers or ship bottoms The tendency of the water film to be served electrolytically. Implementation is slow go, then lead to the oxidation of the iron, if 5 and is only after a period of 24 to 96 hours Iron compared to the coating metal the anode or more, if no hardener is used, forms, so is less noble. Conversely, this leads elec- trically; because the binding agent is a water trolysis process within local elements for soluble silicate, the paint film must be so long Oxidation of the coating metal when the iron is e.g. B. against rain and mechanical impact is more noble than the coating metal, so be protected within the io until complete hardening has taken place. Local element forms the cathode. This, of course, specifically limits their application

Auf Grund dieser Tatsache wird schon seit langer bei Außenanstrichen auf solche Bauwerke, die nach Zeit Zink zum Schutz von Eisenmetalloberflächen Aufbringung des Anstrichs überdacht oder in anderer verwendet. Dabei kann das Zink entweder auf galva- Weise geschützt werden können. Dies gilt auch dann, nischem Wege oder auf andere Weise, beispielsweise 15 wenn auf den frischen Zink-Silikat-Anstrich eine in Form eines Zink enthaltenden Schutzanstriches, Härterlösung aufgebracht wird. Wenn die Lösung auf die Metalloberfläche aufgebracht werden. Solche des Härters auch in gewisser Weise die Reaktion beSchutzanstriche können selbst bei schadhaftem Film schleunigt und einen rascheren Ablauf der Reaktion noch wirksam sein, da die Eisen- oder Stahloberfläche des Zinks mit dem Natriumsilikat bewirkt, so gibt es durch die Ausbildung einer chemisch-physikalischen 20 doch immer noch eine Periode zwischen dem Auf-Bindung zwischen der Oberfläche und der Deck- bringen der Härterlösung und dem Zeitpunkt der schicht kathodisch geschützt ist. Außerdem kann völligen Durchhärtung des Films, während welcher Zink zum Schutz von Eisen- und Stahloberflächen der Anstrichfilm empfindlich ist. auch als Zusatz zu Oxychlorid- oder Dentalzement Obwohl gerade gehärtete anorganische Deckverwendet werden. 25 anstrichmischungen für Tanks und Eisenkonstruktio-Due to this fact, exterior paints have been used on such structures for a long time Time zinc to protect ferrous metal surfaces application of the paint covered or in another used. The zinc can either be protected in a galva manner. This also applies if nisch way or in another way, for example 15 if on the fresh zinc-silicate paint in the form of a protective coating containing zinc, hardener solution is applied. If the solution can be applied to the metal surface. Such of the hardener also in a certain way the reaction beSchutzanmaliche can accelerate the reaction even with a damaged film still be effective as the iron or steel surface causes the zinc with the sodium silicate so there is through the formation of a chemico-physical 20 there is still a period between the on-bond between the surface and the covering- bringing the hardener solution and the time of layer is cathodically protected. In addition, complete curing of the film can occur during which Zinc used to protect iron and steel surfaces, the paint film is sensitive. Also used as an additive to oxychloride or dental cement Although just hardened inorganic cover is used will. 25 paint mixes for tanks and iron construction

Zinkpulver oder Zinkstaub enthaltende Deck- nen, besonders aber für Vorder- und Rückseiten von anstrichmischungen werden üblicherweise mit organi- Wehr- und Schleusentoren sowie für Schiffskörper sehen oder mit anorganischen Bindemitteln herge- oder Bohranlagen im Meer sehr gut geeignet sind, stellt. Zu den Zinkanstrichmischungen auf organi- weisen sie auch noch den Nachteil auf, daß sie scher Basis gehören sowohl solche, bei welchen der 30 infolge der beim Zusammengeben der Einzelkompo-Zinkstaub mit anderen Pigmenten verschnitten ist, als nenten Zinkstaub und Silikat eintretenden Reaktion auch solche mit hohem Gehalt von nur metallischem in zwei Packungen getrennt aufbewahrt werden müs-Zink mit organischen Medien, z. B. Polystyrol, weich- sen und erst unmittelbar vor Gebrauch gemischt wergemacht mit chloriertem Diphenyl; Chlorkautschuk, den können. Da die Mischung schon zu erhärten beweichgemacht mit chloriertem Wachs; Polyvinylace- 35 ginnt, wenn das Zink und die anderen Bestandteile tat; isomerisierter Kautschuk ohne Weichmacher; zusammengebracht werden, so muß außerdem der Leinöl u. ä. angemachte Anstrich oft innerhalb weniger Stunden,Ceilings containing zinc powder or zinc dust, but especially for the front and back of Paint mixtures are usually used with organic weir and lock gates as well as for hulls see or are made with inorganic binders or drilling rigs in the sea are very suitable, represents. In addition to the zinc paint mixtures on organic, they also have the disadvantage that they A shear basis includes those in which the zinc dust is combined with the individual components is blended with other pigments, as a nenten zinc dust and silicate occurring reaction Even those with a high content of metallic only need to be kept separately in two packs - zinc with organic media, e.g. B. polystyrene, soften and only mixed immediately before use with chlorinated diphenyl; Chlorinated rubber that can. Since the mixture is already softened to harden with chlorinated wax; Polyvinylace- 35 starts with the zinc and the other ingredients did; isomerized rubber without plasticizers; must be brought together, the Linseed oil and similar paint often within a few hours,

Organische Anstriche sind jedoch nicht völlig spätestens aber nach 1 bis 2 Tagen, verbraucht sein, widerstandsfähig gegen Lösungsmittel, die oft in So sind zwar sowohl anorganische als auch organi-Organic paints are not completely used up but after 1 to 2 days at the latest, resistant to solvents, which are often found in so, although both inorganic and organic

Tanks gelagert oder transportiert werden, die mit 40 sehe Anstriche, die feinverteiltes Zink enthalten, als Zink enthaltenden Überzügen versehen sind. Außer- korrosionshemmende Überzüge auf Eisenmetallen dem sind Zink enthaltende organische Anstriche sehr erwünscht, doch zeigen beide Mischungen gegenüber der beständigen Einwirkung von Seewas- schwerwiegende Nachteile.Tanks are stored or transported with 40 see paints containing finely divided zinc as Zinc-containing coatings are provided. In addition to corrosion-inhibiting coatings on ferrous metals Zinc-containing organic paints are highly desirable, but both show mixtures Serious disadvantages compared to the constant exposure to seawater.

ser, wie sie bei den der Schiffahrt dienenden Bauten Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde,ser, as they are in the buildings serving the shipping The invention was therefore based on the object

und Einrichtungen vorliegt, nicht ausreichend wider- 45 ein Verfahren zu entwickeln, wonach zinkstaubhaltige standsfähig. Wenn das Zink in Reaktion tritt, so wird hydraulisch abbindende Korrosionsschutzanstriche dabei Wasserstoff entwickelt, was dazu führt, daß die hergestellt werden können, die die vorgenannten Überzüge blasig werden. Nachteile nicht aufweisen und deren Bestandteileand facilities exist not to sufficiently develop a process according to which zinc dust-containing stable. When the zinc reacts, it becomes a hydraulically setting anti-corrosion paint hydrogen evolves in the process, which means that those mentioned above can be produced Coatings become blistered. Do not have disadvantages and their components

Zur Herstellung anorganischer Zinkanstrichmittel nicht getrennt abgepackt werden müssen, werden wasserlösliche Silikate, Silikatester oder orga- 50 Diese Aufgabe ist dadurch gelöst worden, daß die nische Silikate verwendet, die in hohem Grad mit Suspension einer Mischung von Zinkstaub und Port-Zink gefüllt werden, wie z. B. mit Zink gefüllte Äthyl- landzement in Wasser oder einem ein organisches oder Natriumsilikate. Außerdem sind Metallpulver- Bindemittel enthaltenden organischen Lösungsmittel suspensionen auf Silikatbasis bekannt, denen zu Über- auf die zu schützenden Gegenstände aufgetragen und zugszwecken Zement und organische Stoffe zugesetzt 55 unter Einwirkung von Feuchtigkeit oder Wasser auswerden, gehärtet wird, wobei das Mischungsverhältnis vonDo not need to pack separately for the production of inorganic zinc paints, are water-soluble silicates, silicate esters or organic 50 This object has been achieved in that the niche silicates used to a high degree with suspension of a mixture of zinc dust and port zinc be filled, such. B. Zinc-filled ethyl land cement in water or an organic one or sodium silicates. In addition, metal powder binders are organic solvents Suspensions based on silicate known, which to over- applied to the objects to be protected and Cement and organic substances are added for the purpose of 55 exposure to moisture or water, is hardened, the mixing ratio of

Während organische Anstrichmittelmischungen mit Zink zu Zement 1 bis 8:1 beträgt, hohem Gehalt an Zinkstaub durch Oxydation, Ver- Nach dem Verfahren der Erfindung können Kor-While organic paint mixtures with zinc to cement are 1 to 8: 1, high content of zinc dust by oxidation, according to the method of the invention, cor-

dampfung des Lösungsmittels oder durch katalytische rosionsschutzanstriche vom anorganischen als auch Härtung trocknen, härten Zinkanstrichmischungen 60 vom organischen Typ hergestellt werden, die speziell auf Silikatbasis im allgemeinen durch Reaktion des für solche Oberflächen geeignet sind, auf welche Zinks mit Natriumsilikat, was durch Anwendung Frischwasser, Seewasser und chemische Dämpfe, inseines Härtungsmittels in einem zweiten Arbeitsgang, besondere solche, die bei Zutritt von Feuchtigkeit etwa durch Auftragen einer zweiten daraus bestehen- nur geringfügig alkalisch reagieren, einwirken. Zu den Schicht, beschleunigt werden kann. Als Härter 65 den Schutzanstrichen vom organischen Typ ist zu wirkende Lösungen können Natriumphosphat, Na- sagen, daß sie im Gegensatz zu den bisherigen triumhydrogenkarbonat, Kaliumhydrogensulfat, Zink- Schutzanstrichen eine sehr geringe Neigung zur BIachlorid, Calciumchlorid und viele andere Reagenzien senbildung aufweisen.evaporation of the solvent or by catalytic anti-corrosion paints from the inorganic as well Cure dry, cure zinc paint mixtures 60 of the organic type are prepared, the special based on silicate in general by reaction of the surfaces are suitable for those on which Zinc with sodium silicate, which by using fresh water, sea water and chemical vapors, in its own Hardeners in a second step, especially those that are exposed to moisture for example by applying a second one consisting of it - react only slightly alkaline, act. to the shift, can be accelerated. As hardener 65 the protective paints of the organic type is to acting solutions can sodium phosphate, Na- say that they are unlike the previous ones trium hydrogen carbonate, potassium hydrogen sulphate, protective zinc coatings have a very low tendency towards biochloride, Calcium chloride and many other reagents.

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Zu den nach dem Verfahren der Erfindung her- Portlandzements maßgebend ist. Insofern wird die stellbaren, aus Zink als Hauptbestandteil und Port- Mischung, abgesehen von Modifikationen, normalerlandzement als Bindemittel enthaltenden Schutz- weise unter den gleichen Bedingungen angewandt, anstrichen kann sowohl gewöhnlicher und weißer als unter welchen Zement leicht erhärtet. Infolgedessen auch irgendein schnell abbindender Zement oder 5 hat die unmodifizierte Mischung bei solchen der auch ein Portlandzement mit hohem Calciumalumi- Schiffahrt dienenden Einrichtungen und Bauwerken natgehalt (Lumnitzement) verwendet werden. Da Mi- einen großen Anwendungsbereich, bei welchen der schungen aus Zink und Zement unter Ausschluß von Anstrichfilm nicht unmittelbar strömendem Wasser Feuchtigkeit stabil sind, brauchen die beiden Korn- oder Regen ausgesetzt ist, wie es bei den Innenponenten nicht getrennt abgepackt zu werden und io anstrichen von Tankern, die zum Transport von korkönnen als fertiges Gemisch, das gegebenenfalls noch rosiven Petroleumprodukten dienen, u. ä. der Fall ist. Zusätze wie Methylcellulose oder ein organisches Bei solchen Anwendungen, bei denen vor der voll-Harz enthalten kann, abgepackt in den Handel ge- ständigen Aushärtung eine größere Beständigkeit des bracht werden. Zur erfindungsgemäßen Herstellung Filmes verlangt wird, ist für die praktische Anwender Schutzanstriche werden diese Mischungen dann 15 dung der vorliegenden Erfindung eine Modifikation im Falle eines anorganischen Anstriches mit einer der Grundmischung vorgesehen. Diese Modifikation solchen Menge Wasser, im Falle eines organischen ergibt eine Mischung, die dann angewandt werden Anstriches mit einer solchen Menge eines organischen kann, wo seither organische Anstrichmischungen mit Lösungsmittels für das Harz versetzt, daß die richtige hohem Gehalt an Zink verwendet worden sind.
Konsistenz erreicht wird und auf die Oberfläche der 20 Die Mischungen dieser Ausführungsform enthalten zu schützenden Gegenstände aufgebracht. einen organischen Bestandteil, der sofort als film-Die Erhärtung des Anstriches erfolgt auf Grund bildendes Bindemittel wirkt, welches das Hauptbindedes bekannten Vorganges der Hydration des Ze- mittel, nämlich den Zement, schützt, bis dieser durchments. Unter der Einwirkung von Wasser werden die gehärtet ist. Gemäß dieser Ausführungsform enthält Zinkmetallteilchen in nahezu derselben Weise gebun- 25 die Zink-Zement-Mischung ein organisches Bindeden wie Sand in einer Portlandzement-Füllstoff- mittel, welches zur Bildung eines anfänglichen Schutz-Mischung mit Sand als Füllstoff. Das Zink mag zwar filmes in der Lage ist. Bei einer derartigen Mischung gegenüber dem Zement etwas empfindlich sein, doch wird nicht Wasser als verflüssigendes Medium bespielt das bei Beschichtungsmischungen der vorlie- nutzt, sondern vielmehr ein Lösungsmittel für das genden Art, bei welchen die Zinkmetallteilchen in 30 Bindemittel. Beim Verdampfen dieses Lösungsmittels hoher räumlicher Dichte stabil in eine anorganische bildet das organische Bindemittel den Film, der die Masse aus hydraulischem Zement eingebettet sind, Beständigkeit des frischen Anstriches bis zur Härtung keine Rolle. des Zements bewirkt. Diese Mischung hat jedoch den Ohne Rücksicht auf die Form der Mischung muß Vorteil, daß sie zu einem Anstrich führt, dessen das Zink jeweils in einer solchen Menge zugegen sein, 35 Widerstandsfähigkeit schließlich derjenigen eines gedaß die Zinkteilchen sowohl untereinander als auch härteten Zementanstrichs entspricht,
mit der Stahl- oder Eisenunterlage in Berührung Zur Herstellung einer solchen Mischung vom stehen. Wenn die Berührung mit dem Stahl oder sogenannten organischen Typ werden das Harz oder Eisen verschlechtert wird, etwa dadurch, daß der An- ein anderes organisches Bindemittel mit dem Zink teil des Zinks, der sich in nächster Nähe der Eisen- 40 und dem Zement vermischt, wobei eine solche Menge oberfläche befindet, durch die anodische Reaktion Lösungsmittel angewandt wird, daß eine Masse entteilweise verbraucht worden ist, so hält die Schutz- steht, die sich gut verarbeiten läßt. Nach dem Aufwirkung dennoch weiterhin an. In einem solchen Fall tragen dieser Mischung auf die Unterlage bildet sich bilden sich an verletzten Stellen oder Kratzern im durch Verdampfen des Lösungsmittels aus dem orga-Anstrichfilm leicht etwas verfärbte Flecken oder etwas 45 nischen filmbildenden Bindemittel, dem Zink und Rost in festhaftender Form. Ein solcher verfärbter dem Zement ein Anstrichfilm. Wenn der Anstrich Fleck oder anhaftender Rost zeigt, im Gegensatz zu nach dem Verdampfen des Lösungsmittels der Einblättrigem Rost, an, daß die Schutzwirkung des Films wirkung von Wasser, Feuchtigkeit oder einer wäßtatsächlich immer noch anhält. Der kathodische rigen Härterlösung ausgesetzt wird, so bindet dieser Schutz wird am besten dadurch erzielt, daß das Men- 50 ab, indem der Film durch einen chemischen Vorgang, genverhältnis Zink zu Zement so gewählt wird, daß nämlich die Hydration des Zements oder primären die Mischung elektrische Leitfähigkeit zeigt. Bevor- Bindemittels, in einen wasserunlöslichen Zustand zugte Mengenverhältnisse Zink zu Zement liegen übergeführt wird. Auf Grund der Härtung des Zezwischen 2:1 und 4:1. Die Gewichtsmenge des ments wird dieser Anstrich, im Gegensatz zu den üb-Zinks soll mindestens gleich der Gewichtsmenge an 55 liehen organischen Anstrichen, unlöslich in organi-Zement sein. Wie die Beispiele zeigen, werden bei sehen Lösungsmitteln. Obwohl sich das Produkt Anwendung von weniger Zink als Zement gewisse anfänglich wie eine Mischung vom organischen Typ Verbesserungen erreicht. Bessere Ergebnisse lassen verhält, entspricht der Anstrich schließlich dem einer sich jedoch erzielen, wenn je Gewichtsteil Zement anorganischen Mischung, da er selbst gegen scharfe ungefähr 1 bis 8 Gewichtsteile Zink verwendet wer- 60 organische Lösungsmittel beständig ist, während dies den. Zwar erhält man auch bei Mengenverhältnissen hochzinkhaltige Anstriche auf organischer Basis nicht Zink zu Zement über 8:1 noch härtende Filme, sind.Portland cement is decisive for the method of the invention. In this respect, the adjustable protection method, consisting of zinc as the main component and port mixture, apart from modifications, containing normalland cement as a binding agent, is used under the same conditions, painting can be both ordinary and whiter than under which cement is easily hardened. As a result, any fast-setting cement or 5 has the unmodified mixture used in those facilities and structures serving also a portland cement with a high calcium aluminum content (lumnite cement). Since there is a large area of application in which the zinc and cement compounds are not stable to moisture directly flowing water with the exclusion of a paint film, the two need to be exposed to grain or rain, as is not the case with the interior components to be packed separately and painted of tankers, which can be used to transport cork as a ready-made mixture, which may also be used for rosy petroleum products, and the like. Additions such as methyl cellulose or an organic one. In those applications, in which prior to the full resin, packaged in the trade permanent curing a greater resistance of the can be brought. For the production of the film according to the invention, if protective coatings are required for practical users, these mixtures are then provided as a modification in the case of an inorganic coating with one of the basic mixtures. This modification of such an amount of water, in the case of an organic one, results in a mixture which can then be applied. Paint with such an amount of an organic one, where since then organic paint mixtures have been mixed with solvent for the resin, that the correct high zinc content has been used.
Consistency is achieved and applied to the surface of the 20 The mixtures of this embodiment contain objects to be protected. an organic component that immediately acts as a film. The hardening of the paint is due to the forming binder, which protects the main binder of the known process of hydration of the cement, namely the cement, until it penetrates. Under the action of water, which are hardened. According to this embodiment, zinc metal particles, bound in much the same way as the zinc-cement mix, contains an organic binder as sand in a portland cement filler, which is used to form an initial protective mix with sand as the filler. The zinc may like filmes though it is capable of. Be somewhat sensitive to cement in such a mixture, but water is not used as the liquefying medium that is used in coating mixtures, but rather a solvent for the kind in which the zinc metal particles are in binders. When this solvent of high spatial density evaporates stably in an inorganic one, the organic binder forms the film in which the mass of hydraulic cement is embedded, resistance of the fresh paint until it hardens is irrelevant. of the cement causes. Regardless of the shape of the mixture, however, this mixture has the advantage that it leads to a coating in which the zinc is present in such an amount, finally, that the resistance of the zinc particles corresponds to that of the zinc particles both to one another and to hardened cement coating,
in contact with the steel or iron base. To produce such a mixture by standing. If the contact with the steel or so-called organic type, the resin or iron is deteriorated, for example by the fact that another organic binder with the zinc part of the zinc, which mixes in the immediate vicinity of the iron and the cement, There is such an amount of surface on the anodic reaction that solvent is used that a mass has been partially consumed, so the protective layer holds, which can be easily processed. Still on after impact. In such a case, this mixture is applied to the surface, it is formed at injured areas or scratches in the stains slightly discolored by evaporation of the solvent from the organic paint film or some niche film-forming binder, the zinc and rust in a firmly adhering form. Such discolored the cement a paint film. If the paint shows stains or adhering rust, as opposed to single-leaf rust after evaporation of the solvent, it indicates that the protective effect of the film from water, moisture or water is in fact still continuing. If the cathodic hardener solution is exposed, this protection is best achieved by selecting the zinc to cement ratio through a chemical process, namely the hydration of the cement or primarily the mixture shows electrical conductivity. Before the binder is converted into a water-insoluble state, the proportions of zinc to cement are in a water-insoluble state. Due to the hardening of the between 2: 1 and 4: 1. The amount by weight of this paint, in contrast to the over-zinc should be at least equal to the amount by weight of 55 borrowed organic paints, insoluble in organic cement. As the examples show, solvents will be used in cases. Although the product using less zinc than cement achieved certain improvements initially like an organic type mixture. Better results can be achieved, but the paint ultimately corresponds to the one achieved if an inorganic mixture is used per part by weight of cement, since it is resistant even to harsh organic solvents of about 1 to 8 parts by weight of zinc, while this is the case. It is true that, even with proportions of high zinc content, organic-based paints, not zinc to cement over 8: 1, nor hardening films are.

doch ergeben sich bei der Anwendung eines derart Die Anstrichfilme können auf verschiedenen Wegenhowever, when such a paint is used, the paint films can be obtained in various ways

hohen Zinkgehaltes keine besonderen Vorteile. Filme gehärtet werden. So können sie z. B. mit Wasserhigh zinc content no particular advantages. Films are hardened. So you can z. B. with water

mit derart hohem Zinkgehalt sind entsprechend kost- 65 durch Beregnen, durch Bepinseln, Besprühen oderwith such a high zinc content are correspondingly expensive by sprinkling, brushing, spraying or

spielig. durch Überfluten in Berührung kommen. Dabei kannplayful. come into contact by flooding. Here can

Es ist selbstverständlich, daß für die Durchhärtung das Wasser als solches oder in Form einer wäßrigenIt goes without saying that for hardening the water as such or in the form of an aqueous one

der Grundmischung die Abbindegeschwindigkeit des Mischung angewandt werden, die verschiedene Men-the basic mixture the setting speed of the mixture can be applied, the different people

gen Calciumchlorid, Zinkchlorid, Natriumhydrogencarbonat, Natriumsulfat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat u. ä. mit oder ohne Zusatz eines wasserlöslichen Netzmittels, das gegen zwei- oder dreiwertige Ionen beständig ist, enthalten kann. Dadurch, daß Zement als Bindemittel verwendet wird, kann gewünschtenfalls absichtlich eine Beschleunigung des Abbindens herbeigeführt werden, doch erfolgt dieses auch ganz von selbst, wenn der Anstrich der Luft ausgesetzt ist. In der Zwischenzeit ist der Film, auch wenn der Zement noch nicht abgebunden hat, gegen die Einwirkung von Regenwasser u. ä. unempfindlich, da er das organische Bindemittel enthält. Diese Mischung ist daher für Außenanstriche bei Brücken, Schleusentoren ü. ä. besonders geeignet.gen calcium chloride, zinc chloride, sodium hydrogen carbonate, sodium sulfate, sodium chloride, sodium carbonate u. Ä. With or without the addition of a water-soluble wetting agent that acts against bivalent or trivalent Ion resistant, may contain. Because cement is used as a binder, can if desired, an acceleration of the setting can be brought about on purpose, but this is done even if the paint is exposed to air. In the meantime, the movie is up, too if the cement has not yet set, insensitive to the effects of rainwater and the like, since it contains the organic binder. This mixture is therefore suitable for exterior paintwork on bridges, Lock gates above Ä. Particularly suitable.

Für die Handhabung des Anstrichmittels günstige Beschaffenheit ist der Anteil an organischem Lösungsmittel maßgebend, während die anzuwendende Menge des organischen Bindemittels nur davon abhängt, welche Anfangsstabilität von dem frischen Film gefordert wird. Soll der nach dem Verdampfen des Lösungsmittels verbleibende Film sehr stabil sein, so ist ein entsprechend höherer Bindemittelanteil im fertigen Film erforderlich. Der Anteil des organischen Bindemittels beträgt normalerweise 1 bis 9,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zink-Zement-Mischung. Die für derartige Zinkanstriche vom organischen Typ verwendeten Bindemittel sind z. B. Chlorkautschuk, Styrol-Butadien-Mischpolymerisate, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid-Polyvinylacetat-Mischharze, Polyacrylatharze, chloriertes Polypropylen, Cumaronharze, Naturkautschuk, filmbildende Öle wie Triester des Glycerins, Alkydharze, ölharzlacke, Cyclokautschuk, Naturharze, bituminöse Stoffe wie Gilsonitasphalt, Nitrocellulose u. a. Die Auswahl des Lösungsmittels richtet sich selbstverständlich nach dem jeweilig verwendeten Harz und der vorgesehenen Anwendung des Anstrichmittels.The content of organic solvent is beneficial for the handling of the paint decisive, while the amount of organic binder to be used only depends on what initial stability is required of the fresh film. Should that after vaporizing the remaining film of the solvent must be very stable, a correspondingly higher proportion of binder is in the finished film required. The proportion of the organic binder is usually 1 to 9.5 percent by weight, based on the zinc-cement mixture. The organic zinc paints used for this type of paint Type of binders used are e.g. B. chlorinated rubber, styrene-butadiene copolymers, polystyrene, Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride-polyvinyl acetate mixed resins, polyacrylate resins, chlorinated polypropylene, Coumarone resins, natural rubber, film-forming oils such as triester of glycerine, alkyd resins, oleoresin paints, cyclo-rubber, natural resins, bituminous substances such as Gilsonitasphalt, nitrocellulose and others. the The selection of the solvent depends of course on the resin used in each case the intended use of the paint.

Die aktiveren Lösungsmittel sind z. B. vielfach solche, die etwa von der Herstellung her Wasser enthalten; sie können daher zur Herstellung stabiler Mischungen nicht verwendet werden.The more active solvents are e.g. B. often those that contain water from the production; therefore they cannot be used to produce stable mixtures.

Die folgenden Beispiele sollen die Vorzüge der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Korrosionsschutzanstriche erläutern. Die in den folgenden Beispielen verwendeten Polyepoxyde wurden durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit Bisphenol hergestellt. Epoxydharz A ist ein Polyepoxyd mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 3000, Epoxydharz B ein solches mit einem Epoxydäquivalent von 250 während das Epoxydharz C einDiepoxyd mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 190 ist. Aus Gründen der Einfachheit wurden bei den nachfolgend beschriebenen Versuchen kaltgewalzte Stahlbleche verwendet. Doch wurden bei entsprechenden, in der Industrie meist verwendeten sandgestrahlten heißgewalzten Stahlblechen praktisch dieselben Er-The following examples are intended to demonstrate the benefits of those produced by the process of the invention Explain anti-corrosion coatings. The polyepoxides used in the following examples were produced by reacting epichlorohydrin with bisphenol. Epoxy resin A is a polyepoxy with an epoxy equivalent weight of 3000, epoxy resin B one with an epoxy equivalent of 250 while the epoxy resin C is a diepoxy with an epoxy equivalent weight of 190. the end For the sake of simplicity, cold-rolled steel sheets were used in the experiments described below used. However, sandblasting was used in the case of the corresponding ones, which are mostly used in industry hot-rolled steel sheets practically the same

zo gebnisse erzielt.zo achieved results.

example 1

Es wurden 227 Teile metallischen Zinkstaubs mit 113 Teilen weißem Portlandzement trocken vermischt. Diese trockene pulvrige Mischung wurde mit so viel Wasser angerührt, daß sich ein Anstrichmittel von streichfähiger Konsistenz ergab.227 parts of metallic zinc dust were dry blended with 113 parts of white Portland cement. This dry powdery mixture was mixed with enough water to produce a paint of spreadable consistency.

Example 2

In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise, jedoch unter zusätzlicher Anwendung von 1 Gewichtsprozent Methylcellulose, bezogen auf das Gewicht des Zements, wurden die folgenden weiteren Trockenmischungen unter Einhaltung der in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Gewichtsverhältnisse Zink zu Portlandzement hergestellt:In the manner described in Example 1, but with the additional use of 1 percent by weight Methyl cellulose based on the weight of the cement became the following additional dry mixes in compliance with the zinc weight ratios given in the following table made to portland cement:

11 22 33 44th Mischung
5mixture
5 66th 7 I δ I 97 I δ I 9 !! 8
18th
1 Zink, Teile Zinc, parts 1
81
8th 1
41
4th 1
21
2 1
11
1 \\ 3
13
1 4
14th
1 Zement, Teile Cement, parts

Die Größe der Proben war jeweils so bemessen, daß von der im Unterschuß befindlichen Komponente 100 Teile angewandt wurden. Wenn also ein Zink-Zement-Verhältnis von 1: 8 verlangt war, so wurden 100 Gewichtsteile Zink und 800 Gewichtsteile Zement angewandt. War dagegen ein Zink-Zement-Verhältnis von 8:1 vorgesehen, so wurden 800 Gewichtsteile Zink und 100 Gewichtsteile Zement eingesetzt. Die Trockenmischungen der oben angegebenen Zusammensetzungen wurden dann mit Wasser zu einer streichfähigen Masse angerührt, auf Stahlbleche aufgetragen und 12 Stunden in Wasser gehärtet. Filme, die nach diesen 12 Stunden noch empfindlich waren, wurden weitere 12 Stunden gehärtet. Diese gehärteten Filme wurden einem lOtägigen Salzsprühtest unterworfen; die Ergebnisse waren wie folgt:The size of the samples was dimensioned in such a way that of the component which was in deficit 100 parts were applied. So if a zinc-cement ratio of 1: 8 was required, so were 100 parts by weight of zinc and 800 parts by weight of cement are used. On the other hand, there was a zinc-cement ratio of 8: 1 provided, 800 parts by weight of zinc and 100 parts by weight of cement were used. The dry mixes of the above compositions were then mixed with water mixed to a spreadable mass, applied to steel sheets and cured in water for 12 hours. Films that were still sensitive after these 12 hours were cured for an additional 12 hours. These cured films were subjected to a 10 day salt spray test; the results were like follows:

10-Tage-Salzsprühtest10 day salt spray test

35° C, kontinuierlicher Sprühnebel mit 5 % Salz (Korrosionsbeständigkeit: 10 = ausgezeichnet; 0 = schlecht)35 ° C, continuous spray mist with 5% salt (corrosion resistance: 10 = excellent; 0 = poor)

11 22 33 44th Mischung
5mixture
5 66th 77th δδ 99 Versuchsergebnis Test result 1-21-2 3-43-4 3-53-5 8-108-10 9-109-10 9-109-10 9-109-10 9-109-10 9-109-10

Wie schon weiter vorn angegeben, sieht die vorliegende Erfindung in einer ihrer Ausführungsformen die Anwendung organischer Verbindungen als sekundäre Bindemittel vor, welche mit dem Zement zusammen schon einen beständigen Film bilden, bevor das primäre Bindemittel, nämlich der Zement, abge-As stated earlier, the present invention is one of its embodiments proposed the use of organic compounds as secondary binders, which together with the cement form a permanent film before the primary binding agent, namely the cement, is

bunden hat. Diese Ausführungsform der Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert. Der blanke Streifen auf allen in den vorstehenden und den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Flächen ist ein Streifen von 6,35 mm Breite, der so gebildet wird, daß er zunächst mit einem Klebstreifen abgedeckt wird, so daß das Blech an dieser Stelle keinen Deckanstrich erhält. Die angegebenen Schreibzeichen wurden mit einem Schreibstift in Form eines X aufgebracht. Die Salzsprühversuche wurden alle bei 35° C mit einem kontinuierlichen Sprühnebel mit 5 °/o Salz durchgeführt.has bound. This embodiment of the invention is illustrated by the following examples. The bare strip on all surfaces described in the above and the following examples is a strip 6.35 mm wide, which is formed in such a way that it is first covered with an adhesive strip so that the sheet does not receive a top coat at this point. The indicated writing characters were applied with a pen in the form of an X. The salt spray tests were all carried out at 35 ° C with a continuous spray of 5% salt.

Example 3

Bestandteil GewichtsteileComponent parts by weight

Metallischer Zinkstaub 227,00Metallic zinc dust 227.00

Weißer Portlandzement 113,50White Portland cement 113.50

Epoxydharz A 52,74Epoxy resin A 52.74

Epoxydharz B 12,96Epoxy resin B 12.96

Butoxyäthanol 7,91Butoxyethanol 7.91

2-Äthoxyäthanol 75,262-ethoxyethanol 75.26

Xylol 79,70Xylene 79.70

In einer geeigneten Mischvorrichtung wurden die oben angeführten Bestandteile in den angegebenen Gewichtsmengen miteinander vermischt, bis eine gleichmäßige klümpchenfreie Mischung erzielt war.In a suitable mixing device, the ingredients listed above were converted into the specified Amounts by weight mixed together until a uniform, lump-free mixture was achieved.

Die so erhaltene Mischung ergab nach dem Auftragen auf Stahlbleche in Filmen von ungefähr 0,127 mm Dicke und nach einer Trocknungszeit von 24 Stunden bei 25° C Anstrichfilme von außergewöhnlicher Härte und hervorragender Haftfestigkeit. The mixture thus obtained, when applied to steel sheets, gave in films of about 0.127 mm thick and after a drying time of 24 hours at 25 ° C paint films of exceptional quality Hardness and excellent adhesive strength.

In der gleichen Weise wie bei Beispiel 3 wurden fünf weitere Zinkanstrichmischungen vom organischen Typ hergestellt. Die sechs Mischungen sind in ίο der folgenden Tabelle einander gegenübergestellt. Zur Untersuchung dieser sechs Anstrichmischungen wurden sechs Stahlbleche auf beiden Seiten jeweils mit einem Anstrichfilm von ungefähr 0,127 mm Dicke versehen. Eine Seite jedes Bleches erhielt jeweils zusätzlich noch einen üblichen grünen Deckanstrich. Die Schriftzeichen und Kratzer wurden jeweils auf der nicht mit dem Deckanstrich versehenen Seite der Bleche angebracht, die dann einen Monat unter Wasser aufbewahrt wurden. Da sich dieser Wasserao lagerungsversuch als nicht streng genug erwies, wurden die gleichen Bleche dann für einen 10-Tage-Salzsprühtest vorbereitet. Irgendwelche Schmutzflecke auf den freien Streifen und Schriftzeichen wurden poliert, und auf der anderen mit dem grünen Deckas anstrich versehenen Seite wurden neue Schriftzeichen angebracht. In der Tabelle sind auch die Ergebnisse, die mit diesen Platten beim 10-Tage-Salzsprühtest erzielt worden sind, näher beschrieben.In the same manner as in Example 3, five more zinc paint mixtures were made from organic Type manufactured. The six mixtures are compared in ίο the following table. To test these six paint mixes, six steel panels were placed on either side of each provided with a paint film approximately 0.127 mm thick. One side of each sheet received an additional another usual green top coat. The characters and scratches were each on the side of the sheet metal not provided with the top coat, which is then a month under Water were retained. Since this attempt to store water in the water was not found to be severe enough, were then use the same trays for a 10 day salt spray test prepared. Any smudges on the free stripes and characters would polished, and on the other side, painted with the green deckas, new characters were added appropriate. Also in the table are the results obtained with these panels in the 10 day salt spray test have been achieved, described in more detail.

Zusammensetzung der AnstrichmischungenComposition of paint mixes

II. ΠΠ mm 48,0048.00 92,0092.00 168,00168.00 384,00384.00 370,00370.00 336,00336.00 52,7452.74 52,7452.74 52,7452.74 12,9612.96 12,9612.96 12,9612.96 7,917.91 7,917.91 7,917.91 75,2675.26 75,2675.26 75,2675.26 79,7079.70 79,7079.70 79,7079.70

rvrv

VIVI

BestandteileComponents

Metallischer Zinkstaub ...
Weißer Portlandzement ..Metallic zinc dust ...
White Portland cement ..

Epoxydharz A Epoxy resin A

Epoxydharz B Epoxy resin B

Butoxyäthanol Butoxyethanol

2-Äthoxyäthanol 2-ethoxyethanol

Xylol Xylene

Kalk lime

Aussehen der Streifen Appearance of the stripes

Aussehen der Kratzer Appearance of the scratches

Aussehen der SchriftzeichenAppearance of the characters

Ergebnisse des SprühtestsSpray test results starkerstronger starkerstronger starkerstronger Rostrust Rostrust Rostrust starkerstronger starkerstronger Rostrust Rostrust Rostrust Rostrust Rostrust Rostrust

265,00265.00

52,7452.74

12,9612.96

7,917.91

75,2675.26

79,7079.70

schwacher
Rostweaker
rust

blankblank

kleiner
Rostfleck
ander
Kreuzungsstelle smaller
Rust patch
at the
Crossing point

Example 3

RostanflugTouch of rust

blankblank

206,00206.00

52,7452.74

12,9612.96

7,917.91

75,2675.26

79,7079.70

103,00103.00

Rostanflug blankAppearance of rust blank

kleiner Rostfleck ander Kreuzungsstelle small rust spot at the intersection

Vergleichsbeispiel AComparative example A.

6o6o

Um den Vorzug eines Zink enthaltenden Zementanstrichs gegenüber einem solchen Anstrich, der kein Zink enthält, herauszustellen, wurde die folgende Zementanstrichmischung hergestellt und geprüft: In einer geeigneten Mischvorrichtung wurden 440Gewichtsteile weißer Portlandzement, 52,74 Gewichtsteile Epoxydharz A, 12,96 Gewichtsteile Epoxydharz B, 7,91 Gewichtsteile Butoxyäthanol, 75,26 Gewichtsteile 2-Äthoxyäthanol und 79,70 Gewichtsteile Xylol zu einer gleichmäßigen klümpchenfreien Masse miteinander vermischt. Die so erhaltene Anstrichmischung wurde auf Stahlbleche aufgetragen und 24 Stunden bei 25° C getrocknet. Die mit diesem Anstrich versehenen Bleche wurden in der gleichen Weise vorbereitet und geprüft wie die sechs Probebleche von Beispiel 3; die dabei gewonnenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle mit der Mischung des Beispiels 3 verglichen.The preference of a zinc-containing cement paint over a paint that does not contain a Containing zinc, the following cement paint mix was prepared and tested: In a suitable mixer was 440 parts by weight white portland cement, 52.74 parts by weight epoxy resin A, 12.96 parts by weight epoxy resin B, 7.91 parts by weight of butoxyethanol, 75.26 parts by weight of 2-ethoxyethanol and 79.70 parts by weight Xylene mixed together to form a uniform, lump-free mass. The paint mixture thus obtained was applied to steel panels and dried at 25 ° C. for 24 hours. The one with this Painted panels were prepared and tested in the same way as the six test panels of Example 3; the results obtained are shown in the following table with the Mixture of Example 3 compared.

909515/1633909515/1633

Versuchsergebnisse des 10-Tage-SalzsprühtestsExperimental results of the 10-day salt spray test

AnstrichmischungPaint mix Aussehen der StreifenAppearance of the stripes Aussehen der KratzerAppearance of the scratches Aussehen der SchriftzeichenAppearance of the characters Beispiel 3
Vergleichsmischung A Example 3
Comparison mixture A leichter Rostanflug
starker Rost auf der
ganzen Oberflächeslight rust
strong rust on the
whole surface blank
starker Rost,
unterkriechendblank
strong rust,
crawling under blank
starker Rost,
Blasenbildungblank
strong rust,
Blistering

Vergleichsbeispiel BComparative example B

In der gleichen Weise, wie beim Vergleichsbeispiel A eine Anstrichmischung mit Zement allein hergestellt wurde, wurde unter alleiniger Anwendung von Zink, d. h. unter Verwendung von 900 Gewichtsteilen Zink an Stelle der 440 Gewichtsteile Zement eine ähnliche Anstrichmischung hergestellt. Diese Anstrichmischung wurde ebenfalls auf Stahlbleche aufgebracht und 24 Stunden lang bei 25° C getrocknet. Diese Filme ließen sich wegen ihrer Weichheit nicht mit denen des Beispiels 3 vergleichen. Es konnte zwar eine gewisse Rostschutzwirkung festgestellt werden, doch zeigte der Anstrich beim Salzsprühtest as ein starkes Blasigwerden.In the same manner as in Comparative Example A, a paint mixture with cement alone was made using zinc alone, i.e. H. using 900 parts by weight of zinc instead of 440 parts by weight of cement made a similar paint mix. This paint mix was also applied to steel panels applied and dried at 25 ° C for 24 hours. These films were popular because of their softness do not compare with those of example 3. A certain anti-rust effect was found but the paint showed in the salt spray test as a strong blistering.

Vergleichsbeispiel CComparative Example C

Um die hervorragenden Beständigkeitseigenschaften der erfindungsgemäßen Mischungen zu Erkennen zu geben, wurde die Mischung nach Beispiel 3 mit einem organischen, stark zinkhaltigen Anstrichmittel nach den amtlichen Richtlinien MIL-P-15045 A verglichen. Dieses organische, stark zinkhaltige Anstrichmittel entsprechend den amtlichen Richtlinien wird dadurch hergestellt, daß in eine Mischung der folgenden ZusammensetzungTo recognize the excellent resistance properties of the mixtures according to the invention to give, the mixture according to Example 3 with an organic, high zinc-containing paint compared according to the official guidelines MIL-P-15045 A. This organic, high-zinc-containing paint is made in accordance with official guidelines produced by being in a mixture of the following composition

aus den nachfolgend angegebenen Materialien hergestellten Mischung erkennen.Recognize mixture made from the following materials.

Bestandteil GewichtsteileComponent parts by weight

Weißer Portlandzement 194,9White portland cement 194.9

Zink 389,8Zinc 389.8

Butadien-Styrol-Mischpolymerisat 15:85 15,0Butadiene-styrene copolymer 15:85 15.0

Calciumchlorid, CaCl₂
Xylol Calcium chloride, CaCl ₂
Xylene

3,9 113,93.9 113.9

Bestandteil GewichtsteileComponent parts by weight

Aluminiumstearat 7,66Aluminum stearate 7.66

Zinkoxyd 78,00Zinc oxide 78.00

Alkylphenolaldehyd-Leinöl-Lack 76,33Alkylphenolaldehyde linseed oil varnish 76,33

Farbverdünnung 100,00Paint thinner 100.00

Kobaltnaphthenat (Sikkativ) 0,76Cobalt naphthenate (siccative) 0.76

Mangannaphthenat (Sikkativ) ... 0,76Manganese naphthenate (siccative) ... 0.76

311,33 Gewichtsteile Zinkstaub eingerührt werden. Um auch die Blasenbildung zu prüfen, wurden Stahlbleche mit dem oben beschriebenen, stark zinkhaltigen organischen Anstrichmittel und mit der Mischung des Beispiels 3 bestrichen und anschließend in Wasser gelagert. Nach 9monatiger Lagerung zeigte das mit der Mischung des Beispiels 3 bestrichene Blech noch keine Anzeichen einer Blasenbildung, während das mit dem stark zinkhaltigen organischen Anstrichmittel versehene Blech schon nach wenigen Monaten eine starke Blasenbildung aufwies. Nach dem 9 Monate dauernden Versuch war der Film aus dem stark zinkhaltigen organischen Anstrichmittel so stark blasig geworden, daß er sich bei einer stärkeren Bewegung des Wassers vom Blech ablöste.311.33 parts by weight of zinc dust are stirred in. In order to also check the formation of bubbles, steel sheets were used with the high zinc organic paint described above and with the mixture of Example 3 coated and then stored in water. This showed after 9 months of storage The sheet metal coated with the mixture of Example 3 still showed no signs of blistering, while the Sheet metal coated with the strongly zinc-containing organic paint after just a few months showed severe blistering. After the 9 month trial, the film from the was strong Zinc-containing organic paints become so vesicular that if you move them more vigorously, they become so voided of the water peeled off the sheet metal.

Example 4

Die Wirkung von Zink auf einen handelsüblichen, wasserbeständigen Zementanstrich läßt sich an derThe effect of zinc on a commercially available, water-resistant cement paint can be seen in the

Diese Materialien wurden in den angegebenen Mengenanteilen in einem geeigneten Gefäß intensiv miteinander vermischt, so daß sich ein Anstrichmittel geeigneter Konsistenz ergab. Mit diesem Anstrichmittel wurden Stahlbleche bestrichen, worauf man den organischen, Zink enthaltenden Anstrich 24 Stunden an der Luft trocknen ließ. Die bestrichenen Bleche wurden dann während 10 Tagen dem Salzwasser-Sprühnebel ausgesetzt. Danach waren keine Anzeichen einer Rostbildung zu erkennen.These materials were intensified in the specified proportions in a suitable vessel mixed together to give a paint of suitable consistency. With this paint Steel panels were painted, after which the organic, zinc-containing paint was painted for 24 hours let air dry. The painted panels were then exposed to the salt water spray for 10 days exposed. Thereafter, no signs of rust formation could be seen.

Example 5

Bestandteil GewichtsteileComponent parts by weight

Weißer Portlandzement 170,25White portland cement 170.25

Zink 510,75Zinc 510.75

Quaternärer Ammoniumbentonit 2,83Quaternary ammonium bentonite 2.83

Epoxydharz A 52,74Epoxy resin A 52.74

EpoxydharzB 12,96Epoxy resin B 12.96

2-Äthoxyäthanol 75,262-ethoxyethanol 75.26

Butoxyäthanol 7,91Butoxyethanol 7.91

Xylol 79,70Xylene 79.70

Diese Materialien wurden entsprechend der So Arbeitsweise von Beispiel 4 miteinander vermischt und in Form eines Films auf Stahlblechen aufgetrocknet. Der Salzsprühtest ergab auch bei diesen Probeflächen keine Anzeichen einer Rostbildung.These materials were mixed together according to the procedure of Example 4 and dried in the form of a film on steel sheets. The salt spray test also gave these Test surfaces show no signs of rust formation.

Example 6

In einem geeigneten Behälter wurden 0,2 Gewichtsteile Dimethyldioctadecyl-ammoniumbentonit, 1,68 Gewichtsteile Xylol, 0,9 Gewichtsteile Eisenoxydrot, 0,70 Gewichtsteile Calciumchlorid und 0,50 Gewichtsteile eines Epoxydesters (Leinölsäureester eines Epoxydharzes mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 950; ölgehalt 29,6%) durch Rühren miteinander vermischt und dann in eine Walzenmühle gegossen. Nach dem Durchgang durch die Walzenmühle wurde die Mischung mit den folgenden weiteren Bestandteilen unter Rühren versetzt: 2 Gewichtsteile des Epoxydesters, 0,01 GewichtsteilIn a suitable container, 0.2 parts by weight of dimethyldioctadecyl ammonium bentonite, 1.68 parts by weight of xylene, 0.9 parts by weight of red iron oxide, 0.70 parts by weight of calcium chloride and 0.50 part by weight of an epoxy ester (linseed oleic acid ester of an epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 950; oil content 29.6%) mixed together by stirring and then put in a roller mill poured. After passing through the roller mill, the mixture was made with the following further ingredients added with stirring: 2 parts by weight of the epoxy ester, 0.01 part by weight

Mangansikkativ, 0,01 Gewichtsteil Kobaltsikkativ, 3,50 Gewichtsteile Kalkhydrat, 30,20 Gewichtsteile Portlandzement, 50 Gewichtsteile Zinkstaub und 10,30 Gewichtsteile Petroläther. Mit dieser Anstrichmischung wurde nach gutem Durchrühren auf ein Stahlblech ein Film von ungefähr 0,127 mm Dicke aufgetragen und in Salzwasser gehärtet. Die Bleche mit dem gehärteten Anstrich wurden dann 250 Tage in Seewasser gelagert. Nach Beendigung dieses Versuches war der Film immer noch nicht zerstört, während blanke Stahlbleche eine sehr starke Rostbildung zeigten. Hieraus ist zu erkennen, daß diese Deckschichtmischung eine ausgezeichnete korrosionshemmende Schutzwirkung ausübt.Manganese siccative, 0.01 part by weight cobalt siccative, 3.50 parts by weight hydrated lime, 30.20 parts by weight Portland cement, 50 parts by weight of zinc dust and 10.30 parts by weight of petroleum ether. With this paint mix a film about 0.127 mm thick was formed on a steel sheet after thorough stirring applied and hardened in salt water. The panels with the cured paint then lasted 250 days stored in sea water. At the end of this attempt, the film was still not destroyed while bare steel sheets showed very strong rust formation. It can be seen from this that this top layer mixture has an excellent anti-corrosive protective effect.

In der gleichen Weise und unter Verwendung der gleichen Bestandteile in den gleichen Mengen wie bei der obigen Anstrichmischung wurde noch eine zweite Mischung hergestellt. Als einzige Abweichung enthielt diese Mischung an Stelle der 3,50 Gewichtsteile Kalkhydrat 2 Gewichtsteile einer Lösung von mastifi- ao ziertem Kautschuk (20% Feststoffe in Petroläther) bei gleichzeitiger Steigerung der Petroläthermenge auf 12 Gewichtsteile. Erhärtete Filme dieser Anstrichmischung ergaben ebenfalls einen ausgezeichneten Korrosionsschutz.In the same way and using the same ingredients in the same amounts as for A second mixture was made of the above paint mixture. Contained as the only deviation this mixture, instead of the 3.50 parts by weight of hydrated lime, 2 parts by weight of a solution of mastifi- ao decorated rubber (20% solids in petroleum ether) while increasing the amount of petroleum ether to 12 parts by weight. Cured films of this paint mix also gave excellent results Corrosion protection.

Example 7

Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 3 wurden 5,25 Gewichtsteile Polyvinylacetat als organisches Bindemittel, 320 Gewichtsteile Zinkstaub, 160 Gewichtsteile Portlandzement und 100 Gewichtsteile Methylisobutylketon miteinander vermischt, bis eine gleichmäßige klümpchenfreie Mischung vorlag. Diese Anstrichmischung trocknete sofort nach dem Auftragen auf Stahlbleche zu einem harten Film.Following the procedure of Example 3, 5.25 parts by weight of polyvinyl acetate were used as the organic Binder, 320 parts by weight of zinc dust, 160 parts by weight of Portland cement and 100 parts by weight Methyl isobutyl ketone mixed together until a uniform, lump-free mixture was obtained. These Paint mixture dried to a hard film immediately after application to steel panels.

In der gleichen Weise wurde eine weitere Anstrichmischung, die jedoch einen höheren Anteil des Bindemittelharzes enthielt, hergestellt. In einer geeigneten Mischvorrichtung wurden 43,3 Gewichtsteile Polyvinylacetat, 300 Gewichtsteile Zinkstaub, 150 Gewichtsteile Portlandzement und 135 Gewichtsteile Methylisobutylketon miteinander vermischt. Die so erhaltene Anstrichmischung ergab nach dem Auftragen auf Stahlbleche in einer Schichtdicke von ungefähr 0,076 und ungefähr 0,127 mm und 50 bis 60 Minuten langem Trocknen bei 25° C einen sehr beständigen Film.In the same way, another paint mix was made, but with a higher proportion of the Containing binder resin. In a suitable mixer it was added 43.3 parts by weight Polyvinyl acetate, 300 parts by weight zinc dust, 150 parts by weight portland cement and 135 parts by weight Methyl isobutyl ketone mixed together. The paint mixture thus obtained gave after application on steel sheets in a layer thickness of approximately 0.076 and approximately 0.127 mm and 50 to Drying at 25 ° C for 60 minutes produced a very stable film.

Es ist selbstverständlich, daß die Erfindung, die in erster Linie zwar die Anwendung von Zink-Portlandzement-Mischungen auf blankem Eisen oder Stahl betrifft, in ihrer Anwendung nicht nur darauf beschränkt ist. Auf galvanischem Wege oder in anderer Weise mit einem Überzug versehene Metalloberflächen, und zwar speziell solche, die rosten können, können ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Mischungen abgedeckt werden. Für den Fachmann ist es naheliegend, daß bei der Herstellung der neuartigen Anstrichmittel an Stelle der alleinigen Verwendung von Portlandzement, diesen Mischungen, und zwar speziell den trockenen Gemischen, zur Erzielung verschiedener Effekte weitere Hilfsmittel zugefügt werden können. Um die Streichfähigkeit der mit Wasser angemachten Zink-Zement-Mischungen zu verbessern, sind Zusätze entsprechender Verbindungen wie Methylcellulose und Hydroxyäthylcellulose geeignet. Solche zusätzlichen Hilfsstoffe, die dem Fachmann bekannt sind, sind daher als zum Bereich dieser Erfindung gehörend zu betrachten.It goes without saying that the invention primarily involves the use of zinc-portland cement mixtures relates to bare iron or steel, not only limited in their application is. Electroplated or otherwise coated metal surfaces, and although specifically those that can rust, can also be covered with the mixtures according to the invention will. For the person skilled in the art it is obvious that in the production of the novel paints instead of using Portland cement alone, these mixtures, specifically the dry mixtures, further auxiliaries can be added to achieve various effects. Additives are used to improve the spreadability of zinc-cement mixtures mixed with water corresponding compounds such as methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose are suitable. Such additional adjuvants known to those skilled in the art are therefore considered to be within the scope of this invention belonging to consider.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of zinc dust-containing, hydraulically setting anti-corrosion coatings on iron and steel, thereby characterized in that a suspension of a mixture of zinc dust and portland cement in Water or an organic solvent containing an organic binder on the objects to be protected applied and exposed to moisture or water is cured, the mixing ratio of zinc to cement is 1 to 8: 1.

2. Process for the production of zinc dust-containing anti-corrosion paints according to claim 1, characterized in that the suspension of a zinc-Portland cement mixture in an aqueous medium containing a methyl cellulose additive is used.

3. A method for the production of zinc dust-containing anti-corrosion paints according to claim 1 or 2, characterized in that the aqueous suspension of the mixture of zinc dust and after application, Portland cement is hardened by handling with seawater.