DE1290273B - Coating of objects using the fluidized bed sintering process - Google Patents
Coating of objects using the fluidized bed sintering processInfo
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Description
1 21 2
Beim Überziehen von Gegenständen, insbesondere daß die vorstehend beschriebenen Nachteile nichtWhen coating objects, in particular that the disadvantages described above do not
solchen aus Metallen, nach dem Wirbelsinterverfah- auftreten können.those made of metals, after the vortex sintering process can occur.
ren wird bekanntlich der zu überziehende Gegen- Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung vonRen is known to be the counter-object of the invention is the use of
stand, insbesondere ein Metallteil, in einem Ofen Mischungen aus feinkörnigem Polyvinylchloriderwärmt und anschließend kurzzeitig in das Wirbel- 5 Blockpolymerisat mit einem K-Wert bis zu 60 undwas, in particular a metal part, in an oven, heated mixtures of fine-grain polyvinyl chloride and then briefly in the vortex 5 block polymer with a K value of up to 60 and
bett getaucht. Die Wärmekapazität des Metalls ist Weichmacher zum Überziehen von Gegenständensubmerged in bed. The heat capacity of the metal is plasticizer for coating objects
ausreichend groß, um das Überzugsmaterial inner- nach dem Wirbelsinterverfahren,Sufficiently large to cover the coating material within the fluidized bed sintering process,
halb weniger Sekunden vollkommen auszulegieren. Mit derartigen Pulvern lassen sich Überzüge nachto alloy out completely for half a few seconds. With such powders, coatings can be removed
Anschließend kann erforderlichenfalls durch Ab- dem Wirbelsinterverfahren erzielen, die hinsichtlichSubsequently, if necessary, by Ab- the vortex sintering process can be achieved with regard to
flammen oder Abschrecken die Oberfläche weiter io Glätte, Glanz und Porenfreiheit bessere Oberflächenflame or quench the surface io smoothness, gloss and freedom from pores better surfaces
verbessert werden. Da die Verformung und Filmbil- ergeben, als wenn die üblichen Suspensions- bzw.be improved. Since the deformation and film image result as if the usual suspension resp.
dung ausschließlich durch Wärmeeinwirkung ohne Emulsions-Polyvinylchlorid-Sorten verwendet wer-can only be used under the influence of heat without emulsion polyvinyl chloride types
Anwendung von Druck erfolgt, sind auch die Ver- den. Beim Vergleich von Produkten mit gleichemApplying pressure is done, too. When comparing products with the same
arbeitungstemperaturen gegenüber anderen Verfah- K-Wert werden die Aufschmelzzeiten bei AnwendungWorking temperatures compared to other process K-value are the melting times during application
ren um mindestens 100° C höher. Die für das Wir- 15 von Blockpolymerisaten geringer. Dies war aufat least 100 ° C higher. That is less for the efficiency of block polymers. This was on
beisintern geeigneten Produkte müssen daher neben Grund der belgischen Patentschrift 571600 nichtIn the case of internally suitable products, therefore, apart from the reason for the Belgian patent 571600, they do not have to be
ausgezeichneten Fließeigenschaften gute thermische vorherzusehen. Man kann also niedrige Vorwärm-excellent flow properties good thermal foresee. So you can use low preheating
Stabilität besitzen. temperaturen anwenden, was die Stabilisierung ver-Have stability. apply temperatures, which increases the stabilization
Zur Oberflächenbeschichtung von Metallen wurde einfacht oder die Stabilisierungskosten senkt. Oder das Wirbelsinterverfahren bisher vorwiegend bei so man verwendet ein Produkt mit vergleichsweise Polyamiden, Celluloseacetobutyrat und Polyäthylen höherem K-Wert, wodurch die mechanischen Eigenangewendet. Wegen seiner guten Chemikalienbestän- schäften des Überzuges verbessert werden. Die medigkeit und seiner besonders leichten Zugänglichkeit chanischen Eigenschaften sind wegen der Glätte und ist es erwünscht, auch Polyvinylchlorid nach dem Gleichmäßigkeit des Überzuges von vornherein Wirbelsinterverfahren zu verarbeiten. 25 schon optimal. Die guten Fließeigenschaften vonThe surface coating of metals has been simplified or the stabilization costs have been reduced. or the vortex sintering process so far predominantly at so one uses a product with comparatively Polyamides, cellulose acetobutyrate and polyethylene have a higher K-value, making the mechanical self-applied. Because of its good chemical resistance, the coating can be improved. The meditation and its particularly easy accessibility chanical properties are due to the smoothness and it is desirable to also use polyvinyl chloride after the uniformity of the coating in advance To process fluidized bed processes. 25 already optimal. The good flow properties of
Polyvinylchlorid-Pulver ohne weitere Zusätze Polyvinylchlorid-Blockpolymerisaten gestatten esPolyvinyl chloride powder without further additives Polyvinyl chloride block polymers allow it
scheiden wegen ihrer geringen thermischen Stabilität darüber hinaus, Überzüge mit besonders geringerBecause of their low thermal stability, there are also coatings with a particularly low level
von vornherein aus, aber auch stabilisiertes Polyvinyl- Wandstärke zu erzielen.from the outset, but also to achieve stabilized polyvinyl wall thickness.
chlorid ist für das Wirbelsinterverfahren wegen un- Der Einsatz der Blockpolymerisate des Vinylgenügender Fließeigenschaften nicht geeignet. Durch 30 chlorids beim Wirbelsintern war nicht naheliegend. Zusatz von Weichmacher wird das Fließverhalten der Der Fachmann denkt nämlich beim Begriff »PolyMischungen so wesentlich verbessert, daß beim Wir- vinylchlorid« zunächst nur an Suspensions- und belsintern geschlossene Überzüge erhalten werden Emulsionspolymerisate des Vinylchlorids, weil dies können. Die Verteilung von Weichmacher und Sta- die bei weitem üblichen Polyvinylchlorid-Sorten sind bilisator muß so gleichmäßig sein, daß jedes einzelne 35 (vgl. zum Beispiel Janotta, »Herstellung und PVC-Teilchen möglichst gleiche Weichmacher- und Eigenschaften des Polyvinylchlorids« in »Der Plast-Stabilisatoranteile enthält. Bei ungleicher Weich- verarbeiter« 1960, S. 225 bis 228, insbesondere macherverteilung ist ein gleichmäßiger, glatter Über- S. 194, rechte Spalte, Absatz 2). Für den Fachmann zug nicht erreichbar; unvollkommene Stabilisator- lag auch kein Hinweis vor, daß Blockpolymerisate verteilung führt zu lokalen Zersetzungsstellen im 40 des Vinylchlorids bessere Ergebnisse liefern würden Überzug. Es hat sich gezeigt, daß eine ausreichende als Emulsions- oder Suspensionspolymerisate, zumal Homogenisierung durch Anwendung eines Schnell- es allgemein bekannt ist (vgl. zum Beispiel Küchler, mischers erzielbar ist. Durch die beim Mischvorgang »Polymerisationskinetik«, Berlin, 1951, S. 212, vorauftretende Reibungswärme wird gewöhnlich ein letzter Absatz), daß Suspensionspolymerisation nicht trockenes Pulver erhalten, andernfalls kann im Ofen 45 anders ist als eine »wassergekühlte Blockpolymeri- oder Wirbelbett-Trockner nachgetrocknet werden. sation«.Chloride is more sufficient for the fluidized bed sintering process because of the use of block polymers of vinyl Flow properties not suitable. Through 30 chlorides at vortex sintering it was not obvious. The addition of plasticizers improves the flow behavior of the The skilled person thinks of the term »poly mixtures so much improved that in the case of vinyl chloride "at first only suspension and Sintered coatings that are closed by sintering are obtained from emulsion polymers of vinyl chloride because this can. The distribution of plasticizers and stadia are by far the most common types of polyvinyl chloride bilizer must be so uniform that each individual 35 (cf. for example Janotta, »Manufacture and PVC particles as similar as possible to the plasticizer and properties of the polyvinyl chloride «in» the plastic stabilizer components contains. In the case of unequal soft processors, 1960, pp. 225 to 228, in particular the distribution of the processors, there is an even, smooth over- p. 194, right column, paragraph 2). For the professional train not available; imperfect stabilizer - there was also no evidence that block polymers distribution leads to local decomposition points in the 40% of the vinyl chloride would give better results Coating. It has been shown that a sufficient emulsion or suspension polymer, especially Homogenization by using a rapid it is generally known (cf. for example Küchler, mixer is achievable. Due to the "Polymerisationskinetik" (polymerisation kinetics) occurring during the mixing process, Berlin, 1951, p. 212 Frictional heat usually becomes a last paragraph) that suspension polymerization does not get dry powder, otherwise the oven 45 can be different than a »water-cooled block polymer or fluidized bed dryer. sation «.
Um eine für das Wirbelsinterverfahren ausreichend Die Härte der Überzüge läßt sich einmal durchIn order to be sufficient for the fluidized bed sintering process, the hardness of the coatings lets itself through once
enge Korngrößenverteilung zu erhalten, wird an- verschieden große Weichmachermenge variieren. AlsObtaining a narrow grain size distribution will vary depending on the size of the plasticizer. as
schließend gesiebt oder windgesichtet. Weichmacher kann mit besonderem Vorteil anteiligthen sifted or wind sifted. Plasticizers can be used proportionally with particular advantage
Die oben beschriebenen Maßnahmen reichen noch 50 oder ausschließlich Dicyclohexylphthalat verwendet
nicht aus, um beim Überziehen von Gegenständen werden. Dieses feste Produkt wirkt nur bei der Vermit
Polyvinylchlorid nach dem Wirbelsinterverfahren arbeitungstemperatur wie ein Weichmacher (Verbefriedigende
Überzüge zu erhalten. Aus der belgi- besserung des Fließvermögens), während die Übersehen
Patentschrift 571600 ist es bekannt, daß mit züge bei Raumtemperatur vollkommen hart sind.
Polyvinylchlorid nach dem Wirbelsinterverfahren be- 55 Es hat sich gezeigt, daß beim erfindungsgemäßen
friedigende Überzüge erhalten werden können, wenn Aufbringen von PVC-Schutzüberzügen nach dem
gleichzeitig mit dem Weichmacher eine geringe Wirbelsinterverfahren eine gegenüber einer nach vor-Menge
an Wasser in das Polyvinylchlorid eingemischt heriger Grundierung wesentlich bessere Haftung auf
wird. Das Wasser kann jedoch beim Lagern dem Metall erzielt wird, wenn die Haftvermittler bei
der Wirbelsinterpulver verdampfen, wodurch repro- 60 der Pulverherstellung unmittelbar eingemischt werduzierbare
Ergebnisse bei den Überzügen nicht den. Die Einmischung der Haftmittel erfolgt zweckerhalten
werden können. Ferner können durch mäßig wie folgt: Carboxylgruppenhaltige Mischpoly-Wasserdampfblasen
die Überzüge porös ausfallen, merisate des Vinylchlorids werden mit einem Teil
und schließlich kann das Wasser zu Korrosionen oder der Gesamtmenge des für das PVC-Wirbelsinterder
beim Wirbelsintern benutzten Vorrichtung 65 pulver erforderlichen Hitzestabilisators vorgemischt
führen. und erst dann zu dem PVC-Pulver gegeben. Epoxy-The measures described above are still 50 or only used dicyclohexyl phthalate not sufficient to be used when coating objects. This solid product only acts as a plasticizer when working with polyvinyl chloride after the fluidized-bed sintering process (to obtain satisfactory coatings. From the improvement of flowability), while the patent 571600 overlooks it is known that tensile forces are completely hard at room temperature.
Polyvinyl chloride according to the fluidized bed sintering process has been found that satisfactory coatings can be obtained with the invention if PVC protective coatings are applied using a fluidized fluidized sintering process at the same time as the plasticizer, compared to a prior amount of water mixed into the polyvinyl chloride Primer will adhere much better to it. The water can, however, be obtained when the metal is stored if the adhesion promoters evaporate during the fluidized sintering powder, which means that the powder production does not have a direct effect on the coatings. The mixing in of the adhesives is made for the purpose of preserving. In addition, mixed poly water vapor bubbles containing carboxyl groups can cause the coatings to be porous, merizate of the vinyl chloride with a part and finally the water can lead to corrosion or the total amount of the heat stabilizer required for the PVC fluidized sintering device 65 powder required for fluidized sintering. and only then added to the PVC powder. Epoxy
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Mischungen harze werden in dem Weichmacher aufgelöst und mitIn the case of the mixtures used according to the invention, resins are dissolved in the plasticizer and with
braucht dagegen kein Wasser zugesetzt zu werden, so ihm gemeinsam in einem Schnellmischer zu demif, on the other hand, no water needs to be added, so it can be added together in a high-speed mixer
PVC-Pulver gegeben; daher haben sich auch flüssige Epoxyharze als besonders geeignet erwiesen. Durch diese Arbeitsweise wird die Voraussetzung für gute Haftfestigkeit der PVC-Uberzüge auf den Metalloberflächen gewährleistet, nämlich daß die eingemischten haftvermittelnden Harze in dem Wirbelsinterpulver gleichmäßig verteilt sind.PVC powder given; therefore also have liquid Epoxy resins have been found to be particularly suitable. This way of working becomes the prerequisite for good Adhesion of the PVC coatings on the metal surfaces ensured, namely that the mixed in Adhesion-promoting resins are evenly distributed in the fluidized bed powder.
In den folgenden Beispielen handelt es sich um Gewichtsteile.In the following examples, these are parts by weight.
In einem Schnellmischer wurde zu 67 Teilen PVC-Blockpolymerisat vom K-Wert 55 und 2 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) eine Mischung von 28 Teilen Dioktylphthalat und 3 Teilen Stabilisator (Dibutylzinndimerkaptid) langsam gegeben. Innerhalb von 20 Minuten wurde durch die innere Reibung auf 110° C erwärmt. Nach der Abkühlung wurde durch ein 0,5-mm-Sieb gesichtet. Das erhaltene Pulver wurde im Wirbelbett aufgewirbelt. Die Überzüge auf sandgestrahlten Eisenblechen (Stärke 3 mm) wurden nach Vorwärmung auf 350° C in 1 bis 3 Sekunden erhalten.In a high-speed mixer, 67 parts of PVC block polymer with a K value of 55 and 2 parts of titanium dioxide were added (Rutile modification) a mixture of 28 parts of dioctyl phthalate and 3 parts of stabilizer (Dibutyltin dimercaptide) given slowly. Internal friction occurred within 20 minutes heated to 110 ° C. After cooling, it was screened through a 0.5 mm sieve. The powder obtained was whirled up in the fluidized bed. The coatings on sandblasted iron sheets (thickness 3 mm) were obtained after preheating to 350 ° C in 1 to 3 seconds.
Eigenschaften des Überzuges:Properties of the coating:
100%-Modul 106 kg/cm2 100% modulus 106 kg / cm 2
Reißfestigkeit 128 kg/cm2 Tear strength 128 kg / cm 2
Reißdehnung 138%Elongation at break 138%
Kältebruchtemperatur —35/—4O0CCold break temperature -35 / -4O 0 C
Kälteschlagtemperatur —31/—35° CLow-temperature impact temperature -31 / -35 ° C
Shorehärte A82, C55, D 31Shore hardness A82, C55, D 31
Unter Verwendung eines PVC-Blockpolymerisats vom K-Wert 60 wurde, wie im Beispiel 1 geschildert, ein Überzug mit folgenden Eigenschaften erhalten:Using a PVC block polymer With a K value of 60, as described in Example 1, a coating with the following properties was obtained:
100%-Modul 116 kg/cm2 100% modulus 116 kg / cm 2
Reißfestigkeit 187 kg/cm2 Tear strength 187 kg / cm 2
Reißdehnung 215%Elongation at break 215%
Kältebruchtemperatur .... -40/-450C
Kälteschlagtemperatur .... —36/-38° C
Shorehärte A84, C58, D32Cold break temperature .... -40 / -45 0 C
Cold impact temperature .... -36 / -38 ° C
Shore hardness A84, C58, D32
Ein Wirbelsinterpulver wurde wie im Beispiel 1 erhalten bei Anwendung folgender Zusammensetzung:A fluidized bed powder was obtained as in Example 1 using the following composition:
74 Teile PVC-Blockpolymerisat vom K-Wert 55, 21 Teile Dioktylphthalat,74 parts of PVC block polymer with a K value of 55, 21 parts of dioctyl phthalate,
3 Teile Dibutylzinndimerkaptid,3 parts of dibutyltin dimercaptide,
2 Teile Titanoxyd.2 parts titanium oxide.
Die mit diesem Pulver erhaltenen Überzüge hatten folgende Eigenschaften:The coatings obtained with this powder had the following properties:
100%-Modul 192 kg/cm2 100% modulus 192 kg / cm 2
Reißfestigkeit 219 kg/cm2 Tear strength 219 kg / cm 2
Reißdehnung 146%Elongation at break 146%
Kältebruchtemperatur —5/—10°CCold break temperature -5 / -10 ° C
Kälteschlagtemperatur 20° CCold impact temperature 20 ° C
Shorehärte A94, C76, D52Shore hardness A94, C76, D52
Ein Wirbelsinterpulver wurde wie im Beispiel 1 erhalten bei Anwendung folgender Mischung:A fluidized bed powder was obtained as in Example 1 using the following mixture:
74 Teile PVC-Blockpolymerisat vom K-Wert 55,
10,5 Teile Dioktylphthalat,
10,5 Teile Dicyclohexylphthalat,74 parts of PVC block polymer with a K value of 55, 10.5 parts of dioctyl phthalate,
10.5 parts of dicyclohexyl phthalate,
3 Teile Dibutylzinndimerkaptid,3 parts of dibutyltin dimercaptide,
2 Teile Titandioxyd.2 parts of titanium dioxide.
Eigenschaften:Characteristics:
Zugfestigkeit 231 kg/cm2 Tensile strength 231 kg / cm 2
Reißfestigkeit 253 kg/cm2 Tear strength 253 kg / cm 2
Reißdehnung 115 bis 155%Elongation at break 115 to 155%
Kältebruchtemperatur +10/+150CCold break temperature + 10 / + 15 0 C
Kälteschlagtemperatur .... 20° CCold impact temperature .... 20 ° C
ao Shorehärte A 97, C 91, D 69ao Shore hardness A 97, C 91, D 69
Ein Wirbelsinterpulver wurde wie im Beispiel 1 erhalten bei Anwendung des nachstehenden Gemisches: A fluidized bed powder was obtained as in Example 1 using the following mixture:
74 Teile PVC-Blockpolymerisat vom K-Wert 55, 21 Teile Dicyclohexylphthalat,74 parts of PVC block polymer with a K value of 55, 21 parts of dicyclohexyl phthalate,
3 Teile Dibutylzinndimerkaptid,
2 Teile Titandioxyd.3 parts of dibutyltin dimercaptide,
2 parts of titanium dioxide.
Eigenschaften:Characteristics:
Zugfestigkeit 330 kg/cm2 Tensile strength 330 kg / cm 2
Reißfestigkeit 289 kg/cm2 Tear strength 289 kg / cm 2
Reißdehnung 11 %Elongation at break 11%
Kältebruchtemperatur .... 20° CCold break temperature .... 20 ° C
Kälteschlagtemperatur 2O0CCold impact temperature 2O 0 C
Shorehärte A96, C94, D73Shore hardness A96, C94, D73
In einem Schnellmischer wurde zu 70 Teilen PVC-Blockpolymerisat vom K-Wert 60 und 1,5 Teilen Titandioxyd eine homogene Mischung von 4 Teilen eines Mischpolymerisats aus 85% Vinylchlorid, I4o/O Vinylacetat und 1% Maleinsäure und 0,5 Teilen Dibutylzinndimerkaptid gegeben. Bei hoher Tourenzahl des Mischwerkzeuges (1500 UpM) wurde gemischt und dabei eine Lösung von 2 Teilen flüssigen Epoxyharzes und 2 Teilen Dibutylzinndimerkaptid in 20 Teilen Dioktylphthalat langsam zugegeben. Durch die auftretende innere Reibung erwärmte sich das pulverige Gut innerhalb 20 Minuten auf 150° C. Nach dem Abkühlen wurde durch ein 0,5-mm-Sieb gesichtet.In a high-speed mixer, 70 parts of PVC block polymer with a K value of 60 and 1.5 parts of titanium dioxide were added to a homogeneous mixture of 4 parts of a copolymer composed of 85% vinyl chloride, I4o / O vinyl acetate and 1% maleic acid and 0.5 part dibutyltin dimercaptide. At high speeds of the mixing tool (1500 rpm) the mixture was mixed and a solution of 2 parts of liquid epoxy resin and 2 parts of dibutyltin dimer cappide in 20 parts of dioctyl phthalate was slowly added. As a result of the internal friction that occurred, the powdery material was heated to 150 ° C. within 20 minutes. After cooling, it was sifted through a 0.5 mm sieve.
Claims (3)
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| NL276516D NL276516A (en) | 1961-04-05 | ||
| DE1961W0029757 DE1290273C2 (en) | 1961-04-05 | 1961-04-05 | Coating of objects according to the fluidized bed sintering process |
| NL62276516A NL139919B (en) | 1961-04-05 | 1962-03-28 | METHOD OF COATING OBJECTS ACCORDING TO THE WHIRL-INTERIOR PROCESS AND THE OBJECTS THEREFORE COATED. |
| GB13218/62A GB991797A (en) | 1961-04-05 | 1962-04-05 | New polyvinyl chloride compositions and process for coating metal articles therewith |
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|---|---|---|---|
| DE1961W0029757 DE1290273C2 (en) | 1961-04-05 | 1961-04-05 | Coating of objects according to the fluidized bed sintering process |
| FR893276A FR1324450A (en) | 1962-04-04 | 1962-04-04 | Preparation of polyvinyl chloride-based resin for coating objects by the so-called "swirling layer sintering" method |
Publications (2)
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| DE1290273B true DE1290273B (en) | 1969-03-06 |
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ID=26002428
Family Applications (1)
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| AT197575B (en) * | 1955-12-29 | 1958-05-10 | Bayer Ag | Process for the production of protective coatings |
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1961
- 1961-04-05 DE DE1961W0029757 patent/DE1290273C2/en not_active Expired
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1290273C2 (en) | 1973-03-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C2 | Grant after previous publication (2nd publication) |