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DE1288789B - Coloring additive to plastics - Google Patents

Coloring additive to plastics

Info

Publication number
DE1288789B
DE1288789B DE1964C0034615 DEC0034615A DE1288789B DE 1288789 B DE1288789 B DE 1288789B DE 1964C0034615 DE1964C0034615 DE 1964C0034615 DE C0034615 A DEC0034615 A DE C0034615A DE 1288789 B DE1288789 B DE 1288789B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
metal complexes
plastics
weight
cobalt
coloring additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1964C0034615
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Herbert
Jenkner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemische Fabrik Kalk GmbH
Original Assignee
Chemische Fabrik Kalk GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Fabrik Kalk GmbH filed Critical Chemische Fabrik Kalk GmbH
Priority to DE1964C0034615 priority Critical patent/DE1288789B/en
Publication of DE1288789B publication Critical patent/DE1288789B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Gegenstand des Patentes 1 242 857 ist die Verwendung von Metallkomplexen der Diorganodithiophosphinsäuren der allgemeinen Formel als farbender Zusatz zu Kunststoffen oder Lacken, wobei R1 und R2 für gleiche oder verschiedene aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 C-Atomen, Me für Chrom, Wismut, Nickel, Antimon, Cobalt und n für 2 oder 3 stehen und die Menge der Metallkomplexe 0,05 bis 50,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunststoff- oder Lackmenge, beträgt.The subject of patent 1,242,857 is the use of metal complexes of diorganodithiophosphinic acids of the general formula As a coloring additive to plastics or paints, where R1 and R2 stand for identical or different aliphatic hydrocarbon radicals with 1 to 12 carbon atoms, Me stands for chromium, bismuth, nickel, antimony, cobalt and n stands for 2 or 3 and the amount of metal complexes is 0 .05 to 50.0 percent by weight, based on the amount of plastic or paint.

Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle der Metallkomplexe der Diorganodithiophosphinsäuren die Metallkomplexe der Diorganodiphosphinsäuren der entsprechenden allgemeinen Formel verwenden kann.It has now been found that the metal complexes of the diorganodiphosphinic acids of the corresponding general formula can be used instead of the metal complexes of the diorganodithiophosphinic acids can use.

Zu der hier nicht beanspruchten Herstellung der Metallkomplexe werden die Carbonate, Hydroxide oder Oxide der Metalle in einem inerten Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol, mit Diorganophosphinsäure bei erhöhter Temperatur umgesetzt. Die Carbonate, Hydroxide oder Oxide und die Diorganophosphinsäure werden hierzu in etwa äquivalenten Verhältnissen eingesetzt. Nach Filtration und Einengen des Reaktionsgemisches fällt der angestrebte Metallkomplex beim Abkühlen auf Raumtemperatur aus. Der von der Mutterlauge abgetrennte Metallkomplex kann aus Isopropanol umkristallisiert werden. For the production of the metal complexes not claimed here the carbonates, hydroxides or oxides of the metals in an inert solvent, such as benzene, reacted with diorganophosphinic acid at elevated temperature. The carbonates, hydroxides or oxides and the diorganophosphinic acid are used for this used in approximately equivalent proportions. After filtration and concentration of the In the reaction mixture, the desired metal complex falls on cooling to room temperature the end. The metal complex separated from the mother liquor can be recrystallized from isopropanol will.

In Kunststoffe können die Metallkomplexe der Diorganodiphosphinsäure einzeln oder im Gemisch nach bekannten Verfahren eingebracht werden. The metal complexes of diorganodiphosphinic acid can be used in plastics be introduced individually or in a mixture according to known methods.

Einige der erfindungsgemäß verwendbaren Metallkomplexe der Diorganodiphosphinsäuren vermindern die Wirkung von Polymerisationskatalysatoren. In solchen Fällen lassen sich jedoch andere Katalysatoren durch einfache Vorversuche ermitteln, auf deren Wirksamkeit die Metallkomplexe keinen Einfluß haben. Some of the metal complexes of the diorganodiphosphinic acids which can be used according to the invention reduce the effect of polymerization catalysts. In such cases leave However, other catalysts can be determined by simple preliminary tests on their Effectiveness the metal complexes have no influence.

Die Metallkomplexe der Diorganodiphosphinsäuren können in thermoplastische Kunststoffe aber auch während deren Verarbeitung bei erhöhter Temperatur eingearbeitet werden. The metal complexes of the diorganodiphosphinic acids can be converted into thermoplastic Plastics are also incorporated during processing at elevated temperatures will.

Sowohl in den Kunststoffen als auch in den verstrichenen und getrockneten Lacken zeichnen sich die Metallkomplexe durch hohe Farbintensität und -brillanz aus, so daß im allgemeinen eine ausreichende Färbung bewirkt wird, wenn diese 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent der Metallkomplexe enthalten. Both in the plastics and in the coated and dried ones Lacquers, the metal complexes are characterized by high color intensity and brilliance so that, in general, sufficient coloring is effected when this is 0.05 contain up to 1.0 percent by weight of the metal complexes.

Da sich die Metallkomplexe als lösliche Farbstoffe leicht einarbeiten lassen und bereits in geringen Mengen einen vorzüglichen Farbeffekt geben, sind sie als Farbstoffe für transparent gefärbte Kunststoffe oder Lacke hervorragend geeignet. Die damit gefärbten Kunststoffe oder Lacke zeichnen sich durch hohe Lichtechtheit aus, da die Metallkomplexe nicht nur thermisch sehr beständig sind, sondern auch gegen Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen. Since the metal complexes are easily incorporated as soluble dyes and give an excellent color effect even in small quantities they are excellent as dyes for transparently colored plastics or paints suitable. The plastics or lacquers colored with it are characterized by high lightfastness because the metal complexes are not only very thermally stable, but also against exposure to ultraviolet rays.

Die Metallkomplexe haben keine Tendenz auszublühen oder auszuschwitzen.The metal complexes have no tendency to bloom or exude.

Beispiel a) Herstellung des Cobalt(l 1)-komplexes der Dipropyldiphosphinsäure 1,2 Gewichtsteile Cobalt(lI)-carbonat werden mit 3 Gewichtsteilen Dipropyldiphosphinsäure in 70 Gewichtsteilen Benzol 3 Stunden lang unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach Filtration wird die erhaltene tiefblaue Lösung eingeengt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Dabei fallen in 87oiger Ausbeute tiefblaue Kristalle des Cobalt (ll)-komplexes der Dipropyldiphosphinsäure an, die durch Umkristallisieren aus Isopropanol gereinigt werden. b) Herstellung eines gefärbten Kunststoffs In 100 Gewichtsteilen monomeren Methylmethacrylats werden 0, 1 Gewichtsteile des Cobalt(II)-komplexes der Dipropyldiphosphinsäure [~ (c3HkP (o) o] sco gelöst. Nach Zusatz von 0,1 Gewichtsteilen N,N'-Azo-bis-(isobuttersäurenitril) wird diese Lösung unter Formgebung bei einer Temperatur von 60 bis 120"C polymerisiert und ausgehärtet. Erhalten werden klar durchsichtige blaue Formteile, die während oder nach einer 500 Stunden andauernden Bestrahlung mit UV-Licht ihre Farbe nicht ändern. Bei über 3 Monate gelagerten Formteilen tritt kein Ausblühen oder Ausschwitzen des als Farbkomponente in dem Formteil enthaltenen Cobaltkomplexes der Dipropyldiphosphinsäure auf. Example a) Preparation of the cobalt (l 1) complex of dipropyldiphosphinic acid 1.2 parts by weight of cobalt (III) carbonate are mixed with 3 parts by weight of dipropyldiphosphinic acid heated to boiling under reflux for 3 hours in 70 parts by weight of benzene. After filtration, the deep blue solution obtained is concentrated and brought to room temperature cooled down. Deep blue crystals of the cobalt (II) complex fall in 87o yield of dipropyldiphosphinic acid, which is purified by recrystallization from isopropanol will. b) Production of a colored plastic in 100 parts by weight of monomer Methyl methacrylate becomes 0.1 part by weight of the cobalt (II) complex of dipropyldiphosphinic acid [~ (c3HkP (o) o] sco dissolved. After the addition of 0.1 part by weight of N, N'-azo-bis- (isobutyric acid nitrile) this solution is polymerized with shaping at a temperature of 60 to 120.degree and hardened. Clear, transparent blue moldings are obtained, which during or after 500 hours of exposure to UV light, they lose their color change. If molded parts have been stored for more than 3 months, there is no blooming or exudation of the cobalt complex of dipropyldiphosphinic acid contained as a color component in the molded part on.

Claims (1)

Patentanspruch : Verwendung von Metallkomplexen der Diorganodiphosphinsäuren der allgemeinen Formel als färbender Zusatz zu Kunststoffen oder Lakken, wobei R' und R2 für gleiche oder verschiedene aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 C-Atomen, Me für Chrom, Wismut, Nickel, Antimon, Cobalt und n für 2 oder 3 stehen und die Menge der Metallkomplexe 0,05 bis 50,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunststoff- oder Lackmenge, beträgt.Claim: Use of metal complexes of diorganodiphosphinic acids of the general formula as a coloring additive to plastics or lacquers, where R 'and R2 stand for identical or different aliphatic hydrocarbon radicals with 1 to 12 carbon atoms, Me stands for chromium, bismuth, nickel, antimony, cobalt and n stands for 2 or 3 and the amount of metal complexes 0.05 to 50.0 percent by weight, based on the amount of plastic or paint.
DE1964C0034615 1964-12-11 1964-12-11 Coloring additive to plastics Pending DE1288789B (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2920080A1 (en) * 1979-05-18 1980-11-20 Inst Chimii Baschkirskowo Fili Coloured polymer prepn. - by polymerising monomer in presence of sulphoxide phosphine oxide tri:butyl phosphate, di:isoamyl phosphonate etc.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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None *

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2920080A1 (en) * 1979-05-18 1980-11-20 Inst Chimii Baschkirskowo Fili Coloured polymer prepn. - by polymerising monomer in presence of sulphoxide phosphine oxide tri:butyl phosphate, di:isoamyl phosphonate etc.

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