DE1286253B

DE1286253B - Kosmetische Mittel zur Reinigung und Pflege der menschlichen Haut

Info

Publication number: DE1286253B
Application number: DE1965U0011483
Authority: DE
Inventors: Szabo Denis; Humbert Francoise Ernest Lucie; D Auiffret Yves Jean M Tollard
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1964-02-27
Filing date: 1965-02-26
Publication date: 1969-01-02
Also published as: AT272523B; LU48083A1; CH463021A; GB1096523A; NO120594B; BE660349A; SE322019B; FI45205B; IT943010B; DK111974B; NL6502355A; FR1447188A

Description

1 2

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische kosmetischen Mittel einzustellen gestatten, so daß Mittel zur Reinigung und Pflege der menschlichen ein Puffersystem resultiert mit dem Ergebnis, daß der

Haut. Säuregrad der erfindungsgemäßen kosmetischen Mit-

Es ist bekannt, kosmetischen Erzeugnissen ober- tel sehr stabil ist. Zusätzlich zu dieser Reihe vorteil-

flächenaktive, hauptsächlich von Fettsäuren abge- 5 hafter Eigenschaften besitzen die erfindungsgemäß

leitete Verbindungen zuzusetzen. Solche·Zusätze sind verwendeten Substanzen auch eine sehr gute Emul-

nicht immer voll zufriedenstellend. gatorwirkung. Es war durchaus überraschend, in der

Für die Verwendung in kosmetischen Mitteln ist erfindungsgemäßen speziellen Verbindungsklasse Subes wesentlich, daß die Verbindung mild gegenüber stanzen zu besitzen, die alle die genannten vorteilder Haut ist. Sie darf ferner den Säuremantel der _ϊ0 haften Eigenschaften in sich vereinigen. Aus der Haut nicht ungünstig beeinflussen, darf die Haut Tatsache, daß ähnliche Verbindungen technisch wertnicht übermäßig entfetten, sondern soll im Gegenteil voll sind und oberflächenaktive Eigenschaften bedie Haut schützen, z. B. durch Hinterlassung eines sitzen, kann dieser Umstand jedenfalls nicht abSchutzfilmes auf der Haut. Die bislang für kosme- geleitet werden.

tische Erzeugnisse verwendeten oberflächenaktiven 15 Unter kosmetischen Mitteln werden in der vorSubstanzen erfüllen diese Erfordernisse nicht voll- liegenden Beschreibung Erzeugnisse verstanden, die ständig, und es müssen zusätzlich Substanzen zu- direkt für die Behandlung der menschlichen Haut gegeben werden, die die hautreizenden Neigungen benutzt werden, wie z. B. Toilettenseifenriegel, Rasierder oberflächenaktiven Stoffe ausgleichen. mittel, Shampoos, Hautlotions, Reinigungsmittel, Alkylarylsulfonate sind im allgemeinen viel zu schart 20 Lippenstifte, Haarlotions, Handlotions usw. Es ist um in kosmetischen Mitteln verwendet werden zu eine allgemein bekannte Tatsache, daß Substanzen, können. Carbonsäurederivate besonderer Konstitu- die mild gegenüber der Haut sind und die häufig in tion, die in der Technik als Netz-, Emulgier- und Kosmetika angewandt werden, wie z. B. Lanolin, Textilhilfsmittel geeignet sein sollen, sind aus den auch Geschirrwaschmitteln einverleibt werden kön-USA.-Patentschriften 2 182 178, 2 283 214, 2 360 426 25 nen. Solche Geschirrwaschmittel sind als Wasch- und 2 380 699 bekannt. Ein Schluß auf die mögliche mittel mit einem eingebauten kosmetischen Produkt vorteilhafte Verwendung bestimmter Carbonsäure- anzusehen, und sie werden durch die vorliegende derivate in kosmetischen Mitteln ist daraus nicht Erfindung mit umfaßt, möglich. Wie aus der allgemeinen Formel der erfindungs-

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sind 30 gemäß verwendeten Carbonsäurederivate hervorgeht,

dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Carbonsäure- werden Säuren, Salze, Ester und Alkohole wie auch

derivat der allgemeinen Formel partielle Salze und partielle Ester umfaßt. Besonders

bevorzugt werden solche Carbonsäurederivate der

R₉ R₇ R₅ R₃ R₁ allgemeinen Formel, in welchen Ri, R5 und R«

I I I I I 35 die Gruppe

ι ι ι ι ι _ y°

OZ enthalten, in welcher R eine gesättigte oder unge- 40

sättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bedeuten.

bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt und drei oder Anders als die üblichen oberflächenaktiven Sub-

vier der Substituenten Ri bis Rio die Gruppe stanzen, die normalerweise in Kosmetika angewandt

Q werden, zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen

y 45 gute oberflächenaktive Wirkung, Schaumkraft und

— C Emulgierwirkung in einem weiten pH-Bereich, näm-

\~₇ lieh von pH 3 bis pH 10, insbesondere in dem

schwachsauren Bereich von pH 4 bis 6.

bedeuten, während die restlichen Substituenten Ri Weiterhin ist ein wichtiges Merkmal der erfindungs-

bis Rio WasserstofFatome darstellen, wobei Z Wasser- 50 gemäß angewandten Verbindungen, daß Erzeugnisse stoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit stark unterschiedlichen pH-Werten hergestellt ein Alkalimetallatom, ein zusammen mit einem an- werden können durch teilweise Neutralisation der deren Radikal geteiltes Erdalkalimetallatom oder eine Carboxylgruppen oder durch teilweise Ansäuerung aus Ammoniak oder einem organischen Amin mit der Polycarboxylate. Diese Eigenschaft macht es 1 bis 6 Kohlenstoffatomen abgeleitete Ammonium- 55 möglich, diese Verbindungen in kosmetischen Ergruppe darstellt und zumindest einer der Substi- Zeugnissen' als ein pH-Puffersystem anzuwenden, tuenten Ri und R2 und zumindest einer der Sub- Lösungen mit 1 bis 2 g/l der verschiedenen Verbinstituenten R5 bis Rio die Gruppe düngen haben folgende ungefähre pH-Werte:

xO 6ο Freie Säure pH 3

" Mononatriumsalz pH 4,5

y Dinatriumsalz pH 6,5

\(3Z Trinatriumsalz pH 10

darstellen. Die Säure und die sauren Salze, die oben erwähnt Die erfindungsgemäß verwendeten Substanzen sind 65 wurden, können hergestellt werden durch Zugabe hautfreundlich und schützen die Haut; darüber hin- der gewünschten Anzahl Mole der Säure, vorzugsaus besitzen sie den großen Vorteil, daß sie durch weise Mineralsäure, zu vollständig verseiften Tri-Bildung von partiellen Salzen den Säuregrad der estern je Mol des Trinatriumsalzes.

In einer anderen Ausfuhrungsform der Erfindung werden Tricarbonsäuren und ihre Derivate verwendet, in denen die drei Carboxyl- oder Carboxylatgruppen an verschiedenen Kohlenstoffatomen hängen, wie z.B. 1,2,3-Tricarbonsäuren und 1,3,4-Tricarbonsäuren. Tricarbonsäuren dieser Struktur scheinen thermisch stabiler gegen Decarboxylierung zu sein als jene Verbindungen, die zwei Carboxylgruppen an dem gleichen Kohlenstoffatom besitzen, insbesondere bei Temperaturen von 100³C und höher. Diese Säuren und ihre Derivate sind besonders nützlich zur Verwendung in Toilettenseifenriegeln. bei deren Herstellung höhere Temperaturen auftreten können.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen, deren Herstellungsverfahren nicht Gegenstand vorliegender Erfindung ist, können hergestellt werden durch Reaktion von Diestern von Alkylmalonsäuren mit Verbindungen, die eine olefinische Doppelbindung in «-/i-Stellung zu einer veresterten Carboxylgruppe aufweisen, wie z. B. in den Estern der Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und Aconitsäure, und nachfolgende Verseifung der so erhaltenen Ester.

Diejenigen Verbindungen der Erfindung, die freie Carboxylgruppen aufweisen, können aus den verseiften Estern durch Ansäuerung und nachfolgende Lösungsmittelextraktion erhalten werden.

Die Alkylmalonsäurediester können auf verschiedene Weise erhalten werden, z. B.:

1. durch Reaktion von «-Olefinen mit Malonsäurediestern unter dem Einfluß von Peroxydkatalysatoren (sogenannte Kharasch-Reaktion),

2. durch Reaktion eines Alkylhalogenids mit Malonsäurediester (Malonestersynthese),

3. durch Reaktion eines Carbonsäureesters mit Kohlensäurediester (Claisen-Kondensation),

4. durch Reaktion eines Carbonsäureesters mit Oxalsäurediester (Claisen-Kondensation).

Im Vergleich mit oberflächenaktiven Mitteln, die normalerweise in kosmetischen Erzeugnissen Anwendung finden, zeigen die erfindungsgemäß eingesetzten folgende Vorteile:

a) Gute Schäumungseigenschaften, insbesondere bei pH-Werten unter 7. Mit einem Ross-Miles-Apparat wurde festgestellt, daß in Konzentrationen von über 2 bis 3 g pro Liter die Schäumungseigenschaften der Polycarbonsäuren und deren Salze wesentlich besser waren als die von Laurylsulfat.

b) Die Alkalisalze, die von den Polycarbonsäuren abgeleitet sind, besitzen eine höhere Löslichkeit als übliche Seifen. Transparente Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 10% sind hergestellt worden.

c) Im Gegensatz zu üblichen Seifen erzeugen die Seifen, die von den Polycarbonsäuren abgeleitet sind, und deren partielle Ester keine Ablagerung, wenn sie in hartem Wasser verwendet werden.

d) Sie sind verträglich mit anderen Detergentien einschließlich anionischen und nicht ionischen wie auch kationischen, mit denen sie keine Ausfällungen ergeben.

e) Wenn sie in Shampoos verwendet werden, erzeugen die Verbindungen Schaum nicht nur schnell, sondern verhindern auch die elektrostatische Aufladung des Haares nach der Trocknung.

f) die Polycarbonsäuren, in welchen die R-Gruppe ein oder mehrere Ungesättigtkeitszentren aufweist, zeigen Gelwirkung, vergleichbar mit der von Carboxymethylcellulose.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert:

Beispiel 1

In einem Erhitzungsgefäß wurde folgender Ansatz hergestellt:
300 Teile Mononatriumsalz von Tridecan-l,3,3-tri-

carbonsäure,
10 Teile Wasser,
Parfüm nach Belieben.

Dieser Ansatz wurde vermählen, stranggepreßt und ausgestanzt; ein sehr gutes Toilettenseifenstück wurde erhalten. Dieses Stück zeigte weder Risse (sogar nicht nach Monaten) noch wurde es schleimig und nutzte sich nicht schnell ab. Es schäumte in hartem wie auch in weichem Wasser und ergab eine Lösung mit einem pH-Wert von 4,5 bis 5, der ziemlich genau dem pH-Wert der Haut entspricht. In hartem Wasser bildete es keine Ablagerung an den Wänden des Beckens, und es gab der Haut einen sehr angenehmen mildenGriff. _Beispiel 2

Auf gleiche Weise wie in dem vorgehenden Beispiel beschrieben wurde ein bakterizider Handwaschriegel hergestellt durch Vermischen von:

600 Teilen Mononatriumsalz von Tridecan-l,3,3-tricarbonsäure,

25 Teilen Lauryldimethylammoniumchlorid,
10 Teilen Wasser,
Parfüm nach Belieben.

Nach Mischen, Strangpressen und Ausstanzen wurde ein vollständig homogener Riegel erhalten, welcher eine vollständig klare und homogene Flüssigkeit ergab, wenn er in Wasser als Seife benutzt wurde. Wenn er zum Reinigen der Haut benutzt wurde, zeigte er die Wirkung, daß er das Wachstum von Bakterien inhibierte. Die Wirkung des bakteriziden Ammoniumsalzes war durch die saure Wirkung des Carbonsäurederivates gesteigert.

Beispiel 3

Eine Rasiercreme wurde hergestellt durch Auflösen von 34 Teilen des Mononatriumsalzes von Tridecan-l,3,3-tricarbonsäure in 500 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 8O⁰C unter kontinuierlichem Rühren. Nach Erreichung einer homogenen Mischung wurde der Ansatz gekühlt, und eine sehr feine Rasiercreme wurde erhalten. Die Haut fühlte sich besonders weich nach dem Rasieren an, und die Reizbarkeit, die sich im allgemeinen nach der Verwendung einer Rasierklinge einstellt, trat nicht auf.

Beispiel 4

Ein transparent klares und viskoses Shampoo wurde erhalten aus folgender Zusammensetzung:

10 Teile Hexadecen-l,3,3-tricarbonsäure,
5 Teile Tridecan-l^.S-tricarbonsäure,
1 Teil Laurindiäthanolamid,
84 Teile Wasser.

Die Lösung hatte eine Viskosität bei Raumtemperatur von etwa 2500 cps. Mit Laurylsulfat kann eine solche Viskosität nur erhalten werden durch Zugabe eines Verdickungsmittels, wie Carboxymethylcellulose, und Elektrolyten, deren Anwesenheit wenig erwünscht ist, da sie das Haar in einem nicht so guten Zustand hinterlassen. Nach Waschen des Haares mit dem Produkt des Beispiels 4 wurde das Haar glänzend, leicht zu kämmen und frei von elektrostatischer Aufladung.

Beispiel 5

Ein mildes, flüssiges Geschirrwaschmittel wurde erhalten durch Mischen folgender Komponenten:

75 Teile Natriumalkylarylsulfonat 35 Teile des Mononatriumsalzes der Tricarbonsäure, erhalten aus Cn bis Ci5-«-Olefinen, 5 Teile Harristoff,

885 Teile Wasser.

Beispiel 6

Ein Shampoo wurde aus folgenden Komponenten erhalten:

80 Teile igeponA.

30 Teile Hexadecan-OJ-Tricarbonsäuremono-

ammoniumsalzmonoäthylester.

5 Teile Parfüm,
885 Teile Wasser.

Dieses Shampoo schäumt stark, hinterläßt das Haar geschmeidig, frei von elektrostatischer Aufladung und leicht zu kämmen. Es zeigt einen synergistischen Effekt mit Hinblick auf das Emulgier-" vermögen im Vergleich zu Shampoos, in welchen Igepon A oder die Tricarbonsäure allein benutzt wird.

40

Claims

Patentansprüche:

1. Kosmetische Mittel zur Reinigung und Pflege der menschlichen Haut, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Carbonsäurederivat der allgemeinen Formel

R₉ R₇ R₅ R₃ R₁

-H

10

R₆

enthalten, in welcher R eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt und drei oder vier der Substituenten Ri bis Rio die Gruppe

/, O

^xoz

bedeuten, während die restlichen Substituenten Ri bis Rio Wasserstoffatome darstellen, wobei Z Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Alkalimetallatom, ein zusammen mit einem anderen Radikal geteiltes Erdalkalimetallatom oder eine aus Ammoniak oder einem organischen Amin mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen abgeleitete Ammoniumgruppe darstellt und zumindest einer der Substituenten Ri und Ri und zumindest einer der Substituenten R5 bis Rio die Gruppe

Λ Ο

OZ

darstellen.

2. Kosmetische Mittel gemäß Anspruch L dadurch gekennzeichnet, daß Ri. R5 und R_(; die Gruppe _n

— C

OZ

3. Kosmetische Mittel gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Gruppen Z Metall- oder Ammonium- oder Alkoylaminreste und der andere Teil Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.