[go: up one dir, main page]

DE1285831B - Phosphating solution - Google Patents

Phosphating solution

Info

Publication number
DE1285831B
DE1285831B DEL52596A DEL0052596A DE1285831B DE 1285831 B DE1285831 B DE 1285831B DE L52596 A DEL52596 A DE L52596A DE L0052596 A DEL0052596 A DE L0052596A DE 1285831 B DE1285831 B DE 1285831B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solution
parts
ions
phosphating
phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEL52596A
Other languages
German (de)
Inventor
Forsberg John Wesley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of DE1285831B publication Critical patent/DE1285831B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/226Non-corrosive coatings; Primers applied before welding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M1/00Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
    • C10M1/08Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08Orthophosphates
    • C23C22/10Orthophosphates containing oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/20Pretreatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/08Inorganic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/08Inorganic acids or salts thereof
    • C10M2201/081Inorganic acids or salts thereof containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/08Inorganic acids or salts thereof
    • C10M2201/082Inorganic acids or salts thereof containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/08Inorganic acids or salts thereof
    • C10M2201/084Inorganic acids or salts thereof containing sulfur, selenium or tellurium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/087Boron oxides, acids or salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/129Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/18Tall oil acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/08Halogenated waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/26Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02Groups 1 or 11
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated semi-solid; greasy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2080/00Special pretreatment of the material to be lubricated, e.g. phosphatising or chromatising of a metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neuartige wäßrige Phosphatierungslösungen, die Bleiionen enthalten. Bekannte Phosphatierungslösungen zum Schutz von Aluminium-, Zink- und insbesondere Eisenoberflächen gegen Korrosion bestehen aus wäßrigen Lösungen, die das Phosphation und wahlweise bestimmte Hilfsionen enthalten, wie Metallionen, z. B. Natrium-, Mangan-, Zink-, Cadmium-, Kupfer- und Antimonionen, sowie auch nichtmetallische Ionen, z. B. Ammonium-, Chlorid-, Bromid-, Fluorid-, Nitrat-, Sulfat- und Borationen. Diese Hilfsionen beeinflussen die Reaktion mit der Metalloberfläche, modifizieren den Charakter des Phosphatüberzuges und passen ihn an mannigfaltige Anwendungen an. Gewöhnlich enthält die Phosphatierungslösung ein Oxydationsmittel, wie Natriumchlorat, Kaliumperborat, Natriumnitrat, Ammoniumttitrat, Natriumchlorit, Ka liumperchlorat oder Wasserstoffperoxyd, um die zu behandelnde Metalloberfläche zu depolarisieren und dadurch die Bildungsgeschwindigkeit für den Phosphatüberzug auf der Metalloberfläche zu erhöhen. Außerdem kann die Phosphatierungslösung Hilfsmittel gegen Schlammbildung, Färbemittel und Metallsäuberungsmittel enthalten. Eine handelsübliche Phosphatierungslösung, die Zinkionen, Phosphationen und ein Depolarisierungsmittel enthält, wird durch Lösen geringer Mengen von primärem Zinkphosphat, Na triumnitrat und Phosphorsäure in Wasser hergestellt.The invention relates to novel aqueous phosphating solutions, which contain lead ions. Well-known phosphating solutions for the protection of aluminum, Zinc and especially iron surfaces against corrosion consist of aqueous solutions, which contain the phosphate ion and optionally certain auxiliary ions, such as metal ions, z. B. sodium, manganese, zinc, cadmium, copper and antimony ions, as well as non-metallic ions Ions, e.g. B. ammonium, chloride, bromide, fluoride, nitrate, sulfate and borate ions. These auxiliary ions influence the reaction with the metal surface, modify it the character of the phosphate coating and adapt it to various applications at. The phosphating solution usually contains an oxidizing agent such as sodium chlorate, Potassium perborate, sodium nitrate, ammonium titrate, sodium chlorite, potassium perchlorate or hydrogen peroxide to depolarize the metal surface to be treated and thereby the rate of formation of the phosphate coating on the metal surface to increase. In addition, the phosphating solution can be used as an aid against sludge formation, Contains colorants and metal cleaners. A commercially available phosphating solution, which contains zinc ions, phosphate ions and a depolarizing agent is made by Dissolve small amounts of primary zinc phosphate, sodium nitrate and phosphoric acid made in water.

Übliche Phosphatierungslösungen haben jedoch bestimmte Nachteile: Die Behandlung dauert längere Zeit, wobei eine Temperatur von mindestens etwa 65'C eingehalten werden muß, phosphatierte Metalloberflächen können nicht befriedigend verschweißt werden, und die Elektroabscheidung von Anstrich auf phosphatierten Metallgegenständen erfordert höhere elektrische Leistungen als bei einfachem Stahl. Herkömmliche handelsübliche Phosphatüberzüge scheinen den Durchgang des Schweißstromes zu beeinflussen und ergeben mangelhafte Verschweißungen und/oder eine vorzeitige Zerstörung der Elektroden durch übermäßige Lichtbogenbildung, was sich bei der Herstellung von Metallgegenständen, die nach Fertigstellung nicht mehr gut phosphatiert werden können, sehr nachteilig auswirkt. Darüber hinaus sind nicht alle Phosphatüberzüge in der Lage, , den hohen Drücken und Temperaturen zu widerstehen, welche beim Formen des Metalls erforderlich sind.However, conventional phosphating solutions have certain disadvantages: The treatment lasts longer, with a temperature of at least about 65'C must be adhered to, phosphated metal surfaces can not be satisfactory welding, and the electrodeposition of paint on phosphated metal objects requires higher electrical power than with simple steel. Conventional commercial ones Phosphate coatings appear to affect and result in the passage of welding current inadequate welding and / or premature destruction of the electrodes excessive arcing, which occurs in the manufacture of metal objects, which can no longer be phosphated well after completion, very disadvantageous affects. In addition, not all phosphate coatings are able to withstand the high Withstand pressures and temperatures required in forming the metal are.

Gemäß der französischen Patentschrift 967 847 läßt sich die Phosphatierungszeit von einigen Stunden auf etwa 15 Minuten senken, wenn die Phosphatierungslösung außer Phosphorsäure mindestens ein Kation eines Metalls, das basischer als Eisen ist, z. B. Zink, sowie mindestens ein Kation eines Metalls, das weniger basisch als Eisen ist, z. B. Kobalt und/ oder Nickel, in einer Menge von höchstens 0,04 g pro Liter Phosphatierungslösung enthält. Zu den verwendbaren Metallen, die basischer als Eisen sind, zählen außer Zink noch Magnesium, Aluminium, Barium, Strontium, Calcium, Mangan, Chrom und Cadmium. Andere Metalle, die weniger basisch als Eisen sind, sind Blei und Kupfer. Diese bekannten Phosphatierungslösungen besitzen eine Azidität von etwa 30 Punkten.According to French patent specification 967 847, the phosphating time can be decrease from a few hours to about 15 minutes if the phosphating solution except Phosphoric acid at least one cation of a metal that is more basic than iron, z. B. zinc, and at least one cation of a metal that is less basic than iron is e.g. B. cobalt and / or nickel, in an amount of not more than 0.04 g per liter Contains phosphating solution. Among the usable metals that are more basic than iron are, besides zinc, also include magnesium, aluminum, barium, strontium, calcium, manganese, Chromium and cadmium. Other metals that are less basic than iron are lead and copper. These known phosphating solutions have an acidity of about 30 points.

Es wurde gefunden, daß sich die Phosphatierungszeit auf einige Sekunden bis wenige Minuten abkürzen läßt, wobei man bei niedrigen Temperaturen, z. B. 25'C, schweißbare, formbare und elektrostatisch beschichtbare phosphatierte Metalloberflächen erhält, wenn die wäßrige Phosphatierungslösung im wesentlichen außer Phosphationen und Nitrationen noch Bleiionen sowie gegebenenfalls Alkalimetall-oder Ammoniumhalogenid in bestimmten Mengen enthält.It has been found that the phosphating time is a few seconds can be shortened to a few minutes, being carried out at low temperatures, e.g. B. 25'C, weldable, malleable and electrostatically coatable phosphated metal surfaces obtained when the aqueous phosphating solution has essentially other than phosphate ions and nitrate ions or lead ions and, if appropriate, alkali metal or ammonium halide contains in certain quantities.

Die etwa 0,10 bis etwa 400/, Phosphationen und etwa 0,20 bis etwa 55010 Nitrationen sowie Schwermetallionen und gegebenenfalls Halogen-, Alkalimetall- und Ammoniumionen enthaltende wäßrige Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von etwa 5 bis 850 Punkten gemäß der Erfindung ist gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 0,20 bis etwa 300/, Bleiionen als Schwermetallionen sowie gegebenenfalls 0,001 bis 0,5°/o Halogenionen.The about 0.10 to about 400 /, phosphate ions and about 0.20 to about 55010 nitrate ions as well as heavy metal ions and optionally halogen, alkali metal and ammonium ions containing aqueous phosphating solution with a total acidity of about 5 to 850 points according to the invention is characterized by a Content of about 0.20 to about 300% lead ions as heavy metal ions and optionally 0.001 to 0.5% halogen ions.

Es wurde gefunden, daß der Zusatz der geringen Menge eines Halogenidions, wie Chlorid-, Bromid-, Fluorid- und Jodidionen, in Form eines Salzes, wie Natriumfluorid, Natriumchlorid, Natriumbromid, Natriumjodid, Kaliumchlorid, Ammoniumchlorid usw., insofern von Nutzen ist, als er gewöhnlich einen Überzug schafft, welcher feine Kristalle aufweist.It has been found that the addition of the small amount of a halide ion, such as chloride, bromide, fluoride and iodide ions, in the form of a salt, such as sodium fluoride, Sodium chloride, sodium bromide, sodium iodide, potassium chloride, ammonium chloride, etc., is useful in that it usually provides a coating that is fine Has crystals.

Die Anwesenheit des Bleiions in den erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösungen ist wesentlich, wenn die hervorragenden Eigenschaften der Phosphatüberzüge erzielt werden sollen. Das Nitration dient als Oxydationsmittel, um die Metalloberfläche zu depolarisieren und um die Überzugsgesehwindigkeit der Phosphatierungslösung zu erhöhen. Die Anwesenheit von Halogenionen, wie Fluorid- und Chloridionen, ist nicht wesentlich, scheint jedoch den Kristallisationsgrad und die Gleichförmigkeit des abgeschiedenen Überzugs zu verbessern.The presence of the lead ion in the aqueous phosphating solutions according to the invention is essential in achieving the excellent properties of phosphate coatings should be. The nitrate ion acts as an oxidant to the metal surface to depolarize and to increase the coating speed of the phosphating solution raise. The presence of halogen ions, such as fluoride and chloride ions, is not essential, however, the degree of crystallization and the uniformity of the to improve deposited coating.

Um gewerbsmäßig befriedigende Überzugsgewichte und Überzugsgeschwindigkeiten zu schaffen, sollten die wäßrigen Phosphatierungslösungen im allgemeinen eine Gesamtazidität innerhalb des Bereiches von etwa 50 bis etwa 400 Punkten, eine Phosphationenkonzentration von etwa 0,5 bis etwa 3511/o, eine Nitrationenkonzentration von etwa 2,0 bis etwa 33 °/o sowie etwa 2,0 bis etwa 25 °/11 Bleiionen aufweisen. Die Verwendung wäßriger Phosphatierungslösungen mit einer Gesamtazidität von höher als 400 Punkten, beispielsweise 700 Punkten, ermöglicht es, befriedigende Phosphatüberzüge auf Eisenmetall-, Zink- und Aluminiumoberflächen schon in einer Sekunde zu bilden. Die gewerbsmäßigen Anwendungen solch rascher Phosphatierungsverfahren sind vielseitig. Beispielsweise ist das Verfahren gut geeignet zum kontinuierlichen Phosphatieren von kaltgewalzten Stahlstreifen-und Zinkoberflächen mit Geschwindigkeiten, wie sie in. modernen Hochleistungswalzwerken angewandt werden. Der Ausdruck »Punkte Gesamtazidität«, wie er beim Phosphatieren und in dieser Beschreibung gebraucht wird, bedeutet die Anzahl Kubikzentimeter von 0,1 n-Natriumhydroxydlösung, welche benötigt werden, um eine 10-cms-Probe einer Phosphatierungslösung in Gegenwart von Phenolphthalein als Indikator zu neutralisieren.About commercially satisfactory coating weights and coating speeds In general, the aqueous phosphating solutions should have an overall acidity within the range of about 50 to about 400 points, a phosphate ion concentration from about 0.5 to about 3511 / o, a nitrate ion concentration from about 2.0 to about 33% and about 2.0 to about 25 ° / 11 have lead ions. The use of aqueous Phosphating solutions with a total acidity higher than 400 points, for example 700 points, enables satisfactory phosphate coatings on ferrous metal, zinc and form aluminum surfaces in just one second. The commercial applications Such rapid phosphating processes are versatile. For example, the procedure is well suited for continuous phosphating of cold-rolled steel strips and Zinc surfaces at speeds like those in modern high-performance rolling mills can be applied. The term "total acidity points" as used in phosphating and used in this specification means the number of cubic centimeters of 0.1 N sodium hydroxide solution, which is required to prepare a 10 cms sample of a Neutralize phosphating solution in the presence of phenolphthalein as an indicator.

Die Phosphatierungslösung wird in üblicher Weise durch Sprühen, Bürsten, Tauchen, Überziehen mittels Rollen und Strömungsüberziehen aufgebracht, wobei die Temperatur der wäßrigen Phosphatierungslösung innerhalb weiter Grenzen beispielsweise von etwa Raumtemperatur bis zu etwa 115°C schwanken kann.The phosphating solution is applied in the usual way by spraying, brushing, Dipping, roller coating and flow coating applied, the Temperature of the aqueous phosphating solution within wide limits, for example can vary from about room temperature to about 115 ° C.

Im allgemeinen werden die besten Ergebnisse erzielt, wenn die wäßrige Phosphatierungslösung bei einer Temperatur von etwa Raumtemperatur bis etwa 65°C verwendet wird. Ein besonderes Merkmal der erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösungen ist die Möglichkeit, daß ein befriedigender Phosphatüberzug in einer relativ kurzen Zeitspanne bei Raumtemperatur abgeschieden werden kann. Die Phosphatierungslösung kann aber auch bei höheren Temperaturen, beispielsweise bei 107, 121 oder sogar 149'C, verwendet werden, wobei man überatmosphärische Drücke anwendet.In general, the best results are obtained when the aqueous Phosphating solution at a Temperature around room temperature is used up to about 65 ° C. A special feature of the aqueous according to the invention Phosphating solutions are the possibility that a satisfactory phosphate coating can be deposited in a relatively short period of time at room temperature. The phosphating solution can, however, also at higher temperatures, for example at 107, 121 or even 149'C, using superatmospheric pressures applies.

Die von Schmutz oder Oxyden gereinigte, mit Wasser abgespülte Metalloberfläche wird gewöhnlich so lange phosphatiert, bis das Gewicht des Phosphatüberzuges mindestens etwa 25 mg je 9,3 dm2 Oberfläche beträgt und vorzugsweise im Bereich von etwa 50 bis etwa 1000 mg je 9,3 dm2 liegt. Die zur Bildung des Phosphatüberzuges erforderliche Zeit ändert sich mit der Temperatur, der Konzentration der verwendeten Phosphatierungslösung, der speziellen Technik des Aufbringens der Phosphatierungslösung und dem gewünschten Überzugsgewieht. In den meisten Fällen liegt sie jedoch innerhalb des Bereiches von etwa 5 Sekunden bis etwa 5 bis 10 Minuten.The metal surface that has been cleaned of dirt or oxides and rinsed with water is usually phosphated until the weight of the phosphate coating is at least is about 25 mg per 9.3 dm2 surface and preferably in the range of about 50 up to about 1000 mg per 9.3 dm2. The necessary for the formation of the phosphate coating Time changes with temperature, the concentration of the phosphating solution used, the special technique of applying the phosphating solution and the desired Cover weight. In most cases, however, it is within the range from about 5 seconds to about 5 to 10 minutes.

Wenn beispielsweise die Eintauchtechnik und ein hochpunktiges Bad verwendet werden, so kann die Phosphationen-, Nitrationen- und Bleiionenkonzentration 40 bzw. 55 bzw. 30% betragen. Schwächere Konzentrationen werden bevorzugt, wo ein schnelles Phosphatieren nicht wesentlich ist. So werden Metallgegenstände leicht phosphatiert, indem man sie für eine Zeitspanne von 5 Sekunden bis 1 bis 2 Minuten in eine Phosphatierungslösung eintaucht, welche eine Gesamtazidität von etwa 50 bis etwa 400 Punkten aufweist.If, for example, the immersion technique and a high-point bath are used, the phosphate ion, nitrate ion and lead ion concentration can be used 40, 55 and 30%, respectively. Weaker concentrations are preferred where one rapid phosphating is not essential. This is how metal objects become light Phosphated by standing them for a period of time ranging from 5 seconds to 1 to 2 minutes immersed in a phosphating solution, which has a total acidity of about 50 has up to about 400 points.

Anschließend wird der phosphatierte Metallgegenstand im allgemeinen mit Wasser und/oder einer heißen, verdünnten wäßrigen Chromsäurelösung gespült, welche etwa 0,01 bis etwa 0,20/, Cr03 enthält. Die Chromsäurespülung scheint den Phosphatüberzug zu »versiegeln« und verbessert dessen Brauchbarkeit als Grundlage für die Auftragung eines schnelltrocknenden organischen Überzugs. An Stelle der verdünnten wäßrigen Chromsäure können auch verdünnte wäßrige Lösungen von Metallchromaten, Metalldichromaten, Chromsäure-Phosphorsäure-Gemischen und Chromsäure-Metalldichromat-Gemischen verwendet werden.Thereafter, the phosphated metal article is generally rinsed with water and / or a hot, dilute aqueous chromic acid solution, which contains about 0.01 to about 0.20 /, Cr03. The chromic acid rinse appears to be the To "seal" the phosphate coating and improve its usability as a base for the application of a quick-drying organic coating. Instead of Dilute aqueous chromic acid can also use dilute aqueous solutions of metal chromates, Metal dichromates, chromic acid-phosphoric acid mixtures and chromic acid-metal dichromate mixtures be used.

Die erfindungsgemäßen Phosphatierungslösungen können bereitet werden, indem man genügend Phosphorsäure, Salpetersäure und Bleioxyd und (falls gewünscht) ein Alkalimetallhalogenid in dem erfindungsgemäßen und gewünschten Mengenbereich in Wasser auflöst. Der Gesamtsäuregehalt kann durch zusätzliche Phosphor- und/oder Salpetersäure eingestellt werden. Andere Salze, die Ionen der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösung liefern, sind z. B. primäres Ammoniumphosphat, primäres Natriumphosphat, primäres Kaliumphosphat, Kaliumnitrat, Natriumnitrat, Ammoniumnitrat, Bleinitrat, Ammoniumchlorid, Natriumchlorid, Natriumbromid, Natriumfluorid und Nickelnitrat, wobei von geringer Bedeutung zu sein scheint, ob die Ionen aus bestimmten Salzen oder Säuren stammen, solange diese Salze und Säuren die benötigten charakteristischen Ionen hervorbringen.The phosphating solutions according to the invention can be prepared by adding enough phosphoric acid, nitric acid and lead oxide and (if desired) an alkali metal halide in the desired amount range according to the invention dissolves in water. The total acid content can be increased by additional phosphorus and / or Nitric acid can be adjusted. Other salts containing ions of the invention Supply phosphating solution are, for. B. primary ammonium phosphate, primary sodium phosphate, primary potassium phosphate, potassium nitrate, sodium nitrate, ammonium nitrate, lead nitrate, Ammonium chloride, sodium chloride, sodium bromide, sodium fluoride and nickel nitrate, although it seems to be of little importance whether the ions come from certain salts or acids originate as long as these salts and acids have the required characteristic Produce ions.

Die Phosphatierungslösung kann als Konzentrat oder als gebrauchsfertige verdünnte Lösung bereitet werden. Bei der Herstellung von Konzentraten ist es im allgemeinen erwünscht, ein Alkalimetallnitrat mitzuverwenden, damit alle Komponenten in Lösung bleiben.The phosphating solution can be used as a concentrate or ready-to-use diluted solution can be prepared. In the manufacture of concentrates, it is in it is generally desirable to use an alkali metal nitrate with all of the components stay in solution.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösungen kann durch den Zusatz bestimmter oberflächenaktiver Mittel verbessert werden. Sie dienen auch als Dispersionsmittel und tragen dazu bei, die Bestandteile in Lösung zu halten. Beispiele besonders wirksamer Mittel sind die Äthylenoxydkondensate, insbesondere solche mit etwa 3 bis etwa 25 Polyoxyäthylengruppen, wie Palyoxyäthylenderivate der Ölsäure und Polyoxyäthylenalkylphenolderivate. Brauchbar sind auch Natriumalkylsulfate und sulfonierte Kohlenwasserstoffe, wie Alkylnaphthalinsulfonsäure. Das oberflächenaktive Mittel muß mit den erfindungsgemäßen sauren Phosphatlösungen verträglich sein, ohne die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösungen zu beeinträchtigen bzw. zu hemmen.The phosphating solutions according to the invention can be used by the addition of certain surfactants can be improved. They also serve as a dispersant and help to keep the ingredients in solution. Examples of particularly effective agents are the ethylene oxide condensates, in particular those with about 3 to about 25 polyoxyethylene groups, such as palyoxyethylene derivatives of oleic acid and polyoxyethylene alkylphenol derivatives. Sodium alkyl sulfates can also be used and sulfonated hydrocarbons such as alkyl naphthalenesulfonic acid. The surface-active Agent must be compatible with the acidic phosphate solutions according to the invention, without the essential components of the aqueous phosphating solutions according to the invention to impair or inhibit.

Die Natur der durch die erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösungen abgeschiedenen Überzüge ist nicht genau bekannt, scheint gemäß vorläufigen Untersuchungen (Röntgenstrahlenanalyse) jedoch in erster Linie ein Bleiphosphat der Apatitstruktur Pblo(OH)2(P04)o zu sein. Ist ein Halogen wie Chlor in der Phosphatierungslösung enthalten, so scheint die Struktur des Überzugs überwiegend der Formel Pbl°(C12)(P04)s oder einem Gemisch dieser beiden Bleiphosphate zu entsprechen.The nature of the aqueous phosphating solutions according to the invention deposited coatings are not known exactly, it appears according to preliminary investigations (X-ray analysis), however, primarily a lead phosphate of the apatite structure Pblo (OH) 2 (P04) o to be. Is a halogen like chlorine in the phosphating solution contain, the structure of the coating appears to be predominantly of the formula Pbl ° (C12) (P04) s or a mixture of these two lead phosphates.

Um die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösungen über die der französischen Patentschrift 967 847 zu zeigen, wurden vier verschiedene Phosphatierungslösungen angesetzt, wobei Lösung 1 eine erfindungsgemäße Lösung ist, Lösung 2 der auf Seite 3, Spalte 1, vorletzter Absatz der französischen Patentschrift 967 847, unter Zusatz von Bleiionen entspricht und die Lösungen 3 und 4 den Lösungen E und J auf Seite 3 und 4 der französischen Patentschrift, die Blei enthalten, entsprechen.About the superiority of the phosphating solutions according to the invention About that of the French patent specification 967 847 were four different ones Phosphating solutions prepared, with solution 1 being a solution according to the invention, Solution 2 of the on page 3, column 1, penultimate paragraph of the French patent specification 967 847, with the addition of lead ions, and solutions 3 and 4 correspond to the solutions E and J on pages 3 and 4 of the French patent containing lead correspond.

Die Lösungen hatten die folgende Zusammensetzung: Es wurden gereinigte Stahlbleche 21/2 Minuten in Lösung 1 und je 5 Minuten in die Lösungen 2 bis 4 getaucht bei einer Temperatur von 25°C. Nach dem Trocknen wurde das Gewicht der Phosphatschicht bestimmt. Es betrug bei dem mit Lösung 1 behandelten Blech 250 mg auf 9,3 dm2, was einer optimalen Phosphatierung entspricht. Bei den anderen Blechen hatte sich kein Überzug gebildet.The solutions had the following composition: Cleaned steel sheets were immersed in solution 1 for 21/2 minutes and in solutions 2 to 4 for 5 minutes at a temperature of 25 ° C. After drying, the weight of the phosphate layer was determined. For the sheet metal treated with solution 1, it was 250 mg per 9.3 dm2, which corresponds to an optimal phosphating. No coating had formed on the other sheets.

Beispiele der erfindungsgemäßen Phosphatierungslösungen sind in Tabelle I angegeben, wobei die Werte die Gewichtsprozentgehalte der verschiedenen Ionen in der Phosphatierungslösung angeben.Examples of the phosphating solutions according to the invention are shown in the table I, the values being the percentages by weight of the various ions specify in the phosphating solution.

Phosphatierungslösungen gemäß Tabelle I sind in der folgenden Weise hergestellt. Alle Teilangaben beziehen sich auf das Gewicht.Phosphating solutions according to Table I are in the following manner manufactured. All details relate to weight.

Lösung A Zu 640 Teilen Wasser werden 219 Teile handelsüblicher 70o/oiger Salpetersäure und 24,6 Teile handelsüblicher 85o/oiger Phosphorsäure zugegeben. Das .Gemisch wird gerührt und 80,4 Teile Bleioxyd zugegeben. Das Rühren wird bis zur Lösung des Bleioxyds fortgesetzt und dann 1,5 Teile Natriumchlorid in 1 Teil Isooctyl-phenyl-polyäthoxyäthanol. (Netzmittel) zugesetzt. Die Arbeitslösung wird darch Verdünnen dieser Lösung mit 1425 Teilen Wasser hergestellt. Lösung B Ein Konzentrat wird durch Zusetzen von 204 Teilen handelsüblicher 70o/oiger Salpetersäure, 54,4 Teilen Kaliumnitrat und 53,3 Teilen handelsüblicher 85o/oiger Phosphorsäure zu 540 Teilen Wasser hergestellt. Das Gemisch wird gerührt und 86 Teile Bleioxyd zugegeben, woraufhin der Zusatz von 2 Teilen Natriumchlorid folgt. Eine Arbeitslösung mit einer Gesamtazidität von 160 Punkten wird durch Eingießen von 223 Teilen des Konzentrats in 239 Teile Wasser hergestellt.Solution A To 640 parts of water, 219 parts of commercially available 70% strength are added Nitric acid and 24.6 parts of commercially available 85% phosphoric acid were added. The mixture is stirred and 80.4 parts of lead oxide are added. The stirring will be up continued to dissolve the lead oxide and then 1.5 parts of sodium chloride in 1 part Isooctyl-phenyl-polyethoxyethanol. (Wetting agent) added. The working solution will prepared by diluting this solution with 1425 parts of water. Solution B A concentrate is obtained by adding 204 parts of commercially available 70% nitric acid, 54.4 Parts of potassium nitrate and 53.3 parts of commercially available 85% phosphoric acid to give 540 Share water made. The mixture is stirred and 86 parts of lead oxide are added, this is followed by the addition of 2 parts of sodium chloride. A working solution with a Total acidity of 160 points is obtained by pouring 223 parts of the concentrate made in 239 parts of water.

Lösung C Es wird eine Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von 9 Punkten bereitet, indem 230 Teile des Konzentrats von Lösung B in 7437 Teilen Wasser aufgelöst werden.Solution C It becomes a phosphating solution with a total acidity of 9 points prepares by dividing 230 parts of the concentrate of solution B in 7437 parts Water to be dissolved.

Lösung D Es wird eine Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von 36,5 Punkten bereitet, indem 230 Teile des Konzentrats von Lösung B in 1680 Teilen Wasser aufgelöst werden.Solution D It becomes a phosphating solution with a total acidity of 36.5 points prepared by adding 230 parts of the concentrate from solution B in 1680 Parts of water are dissolved.

Lösung E Es wird eine Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von 76,5 Punkten bereitet, indem 230 Teile des Konzentrats von Lösung Bin 727 Teilen Wasser aufgelöst werden. Tabelle I Phosphatierungslösungen Ionen I A B C D -E - F G H I 1 .P04 ........ .......... 0,851 2,26 0,14 0,56 1,13 2,19 I 0,840 4,52 10,76 N03.................. 6,33 8,99 0,56 2,25 4,50 8,19 7,97 18,00 29,93 Pb ................... 2,92 4,11 0,26 1,03 2,06 4,14 2,68 8,22 4,92 Cl.................... 0,058 0,062 0,004 0,015 0,030 0,047 0,057 0,124 0,075 F .................... - - - - - - - - - Br ................... -- - - - - - - - Punkte Gesamtazidität . . 110 160 9,0 26,5 76,5 147 106 254 708 Tabelle I (Fortsetzung) Phosphatierungslösungen Ionen J ( K I L I. M N I O P04 .................. 11,12 2,27 2,27 2,27 0,920 1,00 N03................... 25,20 8,97 8,97 8,97 6,81 8,52 Pb .................... 5,09 4,12 4,12 4,12 1,72 3,41 C1..................... 0,077 - - - 0,023 0,063 F ..................... - - 0,0070 - - - .B1 ...................... - - - 00034 - - Punkte Gesamtazidität . .. 608 159 ' 157 157' 116 159 Lösung F Zu 5400 Teilen Wasser werden 1900 Teile handelsüblicher 70o/"iger Salpetersäure und 544 Teile Kaliumnitrat zugesetzt. Handelsübliche 85o/oige Phosphorsäure (552 Teile) wird in dem Gemisch aufgelöst und danach 892 Teile Bleioxyd zugegeben. Das Gemisch wird gerührt, bis das Bleioxyd aufgelöst ist, und 11 Teile Natriumchlorid und 2 Teile Isooctylphenyl-polyäthoxyäthanol (Netzmittel) zugesetzt. Eine Arbeitslösung mit einer Gesamtazidität von 147 Punkten wird bereitet, indem 2410 Teile des obigen Konzentrats zu 2680 Teilen Wasser zugegeben werden.Solution E Prepare a phosphating solution with a total acidity of 76.5 points by dissolving 230 parts of the concentrate from Solution in 727 parts of water. Table I. Phosphating solutions Ions IABCD -E - FGHI 1 .P04 ........ .......... 0.851 2.26 0.14 0.56 1.13 2.19 I 0.840 4.52 10.76 N03 .................. 6.33 8.99 0.56 2.25 4.50 8.19 7.97 18.00 29.93 Pb ................... 2.92 4.11 0.26 1.03 2.06 4.14 2.68 8.22 4.92 Cl .................... 0.058 0.062 0.004 0.015 0.030 0.047 0.057 0.124 0.075 F .................... - - - - - - - - - Br ................... - - - - - - - - Total acidity points. . 110 160 9.0 26.5 76.5 147 106 254 708 Table I (continued) Phosphating solutions Ions J (KIL I. MNIO P04 .................. 11.12 2.27 2.27 2.27 0.920 1.00 N03 ................... 25.20 8.97 8.97 8.97 6.81 8.52 Pb .................... 5.09 4.12 4.12 4.12 1.72 3.41 C1 ..................... 0.077 - - - 0.023 0.063 F ..................... - - 0.0070 - - - .B1 ...................... - - - 00034 - - Total acidity points. .. 608 159 '157 157' 116 159 Solution F 1900 parts of commercial 70% nitric acid and 544 parts of potassium nitrate are added to 5400 parts of water. Commercial 85% phosphoric acid (552 parts) is dissolved in the mixture and then 892 parts of lead oxide are added. The mixture is stirred until the lead oxide and 11 parts of sodium chloride and 2 parts of isooctylphenyl-polyethoxyethanol (wetting agent) are added and a working solution having a total acidity of 147 points is prepared by adding 2410 parts of the above concentrate to 2680 parts of water.

Lösung G Es wird ein Konzentrat bereitet, indem 2170 Teile Salpetersäure, 600 Teile Kaliumnitrat und 246 Teile handelsüblicher 85o/oiger Phosphorsäure zu 4850Teilen Wasser zugesetzt werden, das Gemisch bis zur Lösung des Kaliumnitrats gerührt wird und danach 804 Teile Bleioxyd zugegeben werden. Nachdem das gesamte Bleioxyd aufgelöst ist, werden 15 Teile Natriumchlorid und 3 Teile des Netzmittels von Lösung A zugefügt. Die Arbeitslösung mit einer Gesamtazidität von 106 wird bereitet, indem 1615 Teile des obigen Konzentrats zu 2885 Teilen Wasser zugegeben werden. Lösung I-I Die Phosphatlösung mit einer Gesamtazidität von 254 Punkten wird bereitet, indem 230 Teile des Konzentrats von Lösung B zu 84 Teilen Wasser zugegeben werden.Solution G Prepare a concentrate by adding 2170 parts of nitric acid, 600 parts of potassium nitrate and 246 parts of commercially available 85% phosphoric acid 4850 parts of water are added to the mixture until the potassium nitrate has dissolved is stirred and then 804 parts Lead oxide can be added. After this all lead oxide is dissolved, 15 parts of sodium chloride and 3 parts of the Wetting agent from solution A was added. The working solution with an overall acidity of 106 is prepared by adding 1615 parts of the above concentrate to 2885 parts of water be admitted. Solution I-I The phosphate solution with a total acidity of 254 Points is prepared by dividing 230 parts of the concentrate from solution B to 84 parts Water can be added.

Lösung I Zu 230 Teilen des Konzentrats von Lösung B werden 84 Teile Wasser und 83 Teile handelsüblicher 85%iger Phosphorsäure zugesetzt. Die erhaltene Lösung besitzt eine Gesamtazidität von 708 Punkten.Solution I To 230 parts of the concentrate of solution B is 84 parts Water and 83 parts of commercially available 85% phosphoric acid were added. The received Solution has a total acidity of 708 points.

Lösung J Es wird eine Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von 608 Punkten bereitet, indem 230 Teile des Konzentrats von Lösung Bin 84 Teilen Wasser und 70 Teilen handelsüblicher 85%iger Phosphorsäure aufgelöst werden.Solution J It becomes a phosphating solution with a total acidity of 608 points prepares by adding 230 parts of the concentrate of solution bin 84 parts Water and 70 parts of commercially available 85% phosphoric acid are dissolved.

Lösung K Es wird eine Konzentrat bereitet, indem 2040 Teile handelsüblicher 70%iger Salpetersäure, 544 Teile Kaliumnitrat und 533 Teile handelsüblicher 85%iger Phosphorsäure zu 3400 Teilen Wasser zugefügt werden. Das Gemisch wird gerührt und 860 Teile Bleioxyd langsam zugegeben. Das Rühren wird fortgesetzt, bis das gesamte Bleioxyd gelöst ist. 2 Teile des Netzmittels von Lösung A werden zugesetzt. Eine Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von 159 Punkten wird bereitet, indem 223 Teile des obigen Konzentrats in 239 Teilen Wasser aufgelöst werden.Solution K A concentrate is prepared by adding 2040 parts of commercially available 70% nitric acid, 544 parts of potassium nitrate and 533 parts of commercially available 85% Phosphoric acid can be added to 3400 parts of water. The mixture is stirred and 860 parts of lead oxide were slowly added. Stirring is continued until the entire Lead oxide is dissolved. 2 parts of the wetting agent from solution A are added. One Phosphating solution with a total acidity of 159 points is prepared by 223 parts of the above concentrate can be dissolved in 239 parts of water.

Lösung L Zu 223 Teilen des Konzentrats von Lösung K werden 239 Teile Wasser und 0,35 Teile Natriumfiuorid zugesetzt.Solution L To 223 parts of the concentrate of solution K add 239 parts Water and 0.35 parts of sodium fluoride were added.

Lösung M Zu 223 Teilen des Konzentrats von Lösung K werden 239 Teile Wasser und 0,84 Teile Natriumbromid zugesetzt.Solution M To 223 parts of the concentrate of solution K add 239 parts Water and 0.84 parts of sodium bromide were added.

Lösung N Zu 936 Teilen Wasser werden 108 Teile handelsüblicher 700/0iger Salpetersäure, 20 Teile Bleioxyd, 12 Teile primäres Ammoniumphosphat und 0,4 Teile Natriumchlorid zugesetzt.Solution N To 936 parts of water are 108 parts of commercially available 700/0 solution Nitric acid, 20 parts lead oxide, 12 parts primary ammonium phosphate and 0.4 parts Sodium chloride added.

Lösung O Es wird ein Konzentrat bereitet aus 1315 Teilen handelsüblicher 70%iger Salpetersäure, 148 Teilen handelsüblicher 85%iger Phosphorsäure, - 360 Teilen Kaliumnitrat, 482 Teilen Bleioxyd, 9 Teilen Natriumchlorid und 2 Teilen des Netzmittels von Lösung A. Die Lösung wird durch Auflösen von 4995 Teilen des Konzentrats in 7605 Teilen Wasser hergestellt. Beispiel Zur Erläuterung der vorteilhaften elektrischen Eigenschaften der mittels der erfindungsgemäßen Phosphatierlösungen erhaltenen Phosphatüberzüge wurden Eisenbleche mit einem Überzug aus einer Lösung von 1 Teil einer handelsüblichen wasserlöslichen Rotoxydgrundicrung in 3 Teilen destillierten Wassers versehen. Die Grundierung befand sich in einem Behälter aus rostfreiem Stahl bei einer Temperatur von etwa 23 bis 24°C. Durch einen Magnet.-rührer wird die Lösung bewegt. Die vorbehandelten Bleche (10 x 20 cm 5-t.-Streifenstahl) werden elektroüberzogen, indem sie in die Grundierung getaucht werden und eine positive Ladung an die Testplatte und eine negative Ladung an den Stahlbehälter gelegt wird unter Verwendung einer Gleichstromquelle (0 bis 500 V) von 5 A. Die Energiezufuhr wird auf einen Strom von 1,1 A innerhalb 2 bis 5 Sekunden eingestellt und dieser Strom konstant gehalten, während die Spannung so gesteigert wird, daß in 45 Sekunden ein gehärteter Überzug von etwa 25 #t Dicke abgeschieden wird. Diese Spannung ist als »konstante Spitzenspannung« angegeben. Nach Abschalten des Stroms wird das überzogene Blech aus dem Elektrolyten entfernt, mit kaltem Wasser gespült und in einem Ofen 20 Minuten bei 177 ± 5,5°C gebacken. Ein Teil der Bleche wird nicht vorbehandelt. Ein weiterer Teil wird 1 Minute bei 46°C mit einer wäßrigen Phosphatierungslösung besprüht, die 1,89 °/a handelsübliche 850/0ige Phosphorsäure, 0,2660/" handelsübliche 700/0ige Salpetersäure, 0,4410/0 Zinkoxyd und 0,113 0% Nickelnitrat-Hexahydrat enthält, und hintereinander mit Wasser und einer verdünnten wäßrigen Zinkdichromatlösung (1 g Cr0ß/1) gespült. Ein. dritter Teil wird bei 52 bis 54°C für 20 Sekunden in die Phosphatierungslösung F eingetaucht und dann wie vorher gespült.Solution O A concentrate is prepared from 1315 parts of commercially available 70% nitric acid, 148 parts of commercially available 85% phosphoric acid, - 360 parts of potassium nitrate, 482 parts of lead oxide, 9 parts of sodium chloride and 2 parts of the wetting agent from solution A. The solution is dissolved by dissolving of 4995 parts of the concentrate in 7605 parts of water. EXAMPLE To explain the advantageous electrical properties of the phosphate coatings obtained by means of the phosphating solutions according to the invention, iron sheets were provided with a coating consisting of a solution of 1 part of a commercially available water-soluble red oxide primer in 3 parts of distilled water. The primer was in a stainless steel container at a temperature of about 23 to 24 ° C. The solution is moved by a magnetic stirrer. The pretreated sheets (10 x 20 cm 5-ton strip steel) are electroplated by dipping them into the primer and applying a positive charge to the test plate and a negative charge to the steel container using a direct current source (0 to 500 V ) of 5 A. The power supply is set to a current of 1.1 A within 2 to 5 seconds and this current is kept constant while the voltage is increased so that a cured coating about 25 t thick is deposited in 45 seconds . This voltage is specified as the "constant peak voltage". After switching off the current, the coated sheet is removed from the electrolyte, rinsed with cold water and baked in an oven at 177 ± 5.5 ° C. for 20 minutes. Some of the sheets are not pretreated. Another part is sprayed for 1 minute at 46 ° C with an aqueous phosphating solution, the 1.89 ° / a commercial 850/0 phosphoric acid, 0.2660 / " commercial 700/0 nitric acid, 0.4410 / 0 zinc oxide and 0.113 0% Nickel nitrate hexahydrate, and rinsed one after the other with water and a dilute aqueous zinc dichromate solution (1 g Cr03 / 1) A third part is immersed in the phosphating solution F for 20 seconds at 52 to 54 ° C and then rinsed as before.

Die Ergebnisse dieses Versuchs sind in Tabelle II zusammengestellt. Es zeigt sich, daß Stahlbleche, die mit der erfindungsgemäßen Lösung phosphatiert sind, bei einer geringeren Spannung elektrophoretisch mit Anstrich überzogen werden können als irgendein blanker Stahl oder ein Stahl, welcher mit einem der gewöhnlichen Phosphatüberzüge überzogen ist. Der gewöhnliche Zinkphosphatüberzug (Kontrollösung) wirkt als Isolator für Stahl, und daher wird eine höhere Spannung benötigt, um ein gleiches Überzugsgewicht zu erzielen. In gleicher Weise phosphatierte Stahlbleche und nicht vorbehandelte Stahlbleche, die elektrogrundiert waren, wurden bis auf das bloße Metall 15 cm lang eingeritzt und gemäß ASTM-B-117-62 in einen Behälter mit 50/0iger wäßriger Natriumchloridlösung bei 35°C gebracht, durch die 240 Stunden Luft geblasen wurde, um einen Salznebel zu erzeugen. Anschließend wurden die Bleche mit Wasser gewaschen, getrocknet und bewertet. Hierzu wird ein druckempfindliches Band auf das Blech gedrückt und plötzlich abgerissen und dies so lange wiederholt, bis kein weiterer Anstrich entfernt werden kann. Der Adhäsionsverlust des Anstrichs durch Korrosion von der angerissenen Linie aus wird in Einheiten von 0,79 mm gemessen und als »Kriechen bezeichnet. Die Ergebnisse dieses Salznebelkorrosionsversuchs sind in Tabelle III aufgeführt, woraus sich ergibt, daß die erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösungen die rosthindernden Eigenschaften der bestrichenen Stahltafeln wesentlich verbessern. Dies wird demonstriert durch den verbesserten Widerstand gegen das Hinterschneiden durch Korrosion von der eingeritzten Linie aus (»Kriechen) und durch die Herabsetzung der Blasenkorrosion an den Kanten der Stahlbleche. Tabelle III Testergebnisse (240 Stunden) Oberflächen- ( Kantenblasen- behandlung Kriechen korrosion (x 0,79 mm) (mm) Keine .. . .. . .... 10; 10 9,52; 7,94 Kontrollösung .. 3; 2 2,38; 1,59 Lösung F ...... 2; 2 <1,59; <1,59 Die einzigartige Widerstandsfähigkeit der durch die erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösungen phosphatierten Bleche gegen Verformen und Verschweißen wird durch den folgenden Versuch demonstriert, wobei der Überzug solchen Arbeitsgängen unterworfen wird, bevor die Stahltafeln elektrisch grundiert und in dem Salznebelversuch geprüft werden.The results of this experiment are shown in Table II. It turns out that steel sheets phosphated with the solution according to the invention can be electrophoretically coated with paint at a lower voltage than any bare steel or a steel which is coated with one of the usual phosphate coatings. The common zinc phosphate coating (control solution) acts as an insulator for steel and therefore a higher voltage is needed to achieve the same coating weight. Steel sheets phosphated in the same way and non-pretreated steel sheets that had been electroprimed were scratched 15 cm long down to the bare metal and placed in a container with 50% aqueous sodium chloride solution at 35 ° C. in accordance with ASTM-B-117-62 Air was blown for 240 hours to create a salt spray. The panels were then washed with water, dried and evaluated. For this purpose, a pressure-sensitive tape is pressed onto the sheet metal and suddenly torn off and this is repeated until no further coating can be removed. The loss of paint adhesion due to corrosion from the torn line is measured in units of 0.79 mm and is referred to as "creep". The results of this salt spray corrosion test are shown in Table III, from which it can be seen that the aqueous phosphating solutions according to the invention significantly improve the rust-preventing properties of the coated steel panels. This is demonstrated by the improved resistance to undercutting by corrosion from the scratched line (»creep) and by the reduction in blister corrosion on the edges of the steel sheets. Table III Test results (240 hours) Surface (edge bubble treatment creeping corrosion (x 0.79 mm) (mm) No .. . ... .... 10; 10 9.52; 7.94 Control solution .. 3; 2 2.38; 1.59 Solution F ...... 2; 2 <1.59;<1.59 The unique resistance of the sheets phosphated by the aqueous phosphating solutions according to the invention to deformation and welding is demonstrated by the following test, the coating being subjected to such operations before the steel panels are electrically primed and tested in the salt spray test.

Bei diesem Versuch werden einige der 10 x 20-cm-Bleche aus 5-#L-Stahl zu Sägezahngestalt geformt, wobei die Längskante des Zahnes 10 cm und die Vertikalkante 4,45 cm beträgt. Jede geformte Tafel wird dann zu einer regulären, flachen Stahltafel punktgeschweißt. Diesen Teststücken wird dann die gewünschte Oberflächenbehandlung gegeben, und sie werden elektrisch grundiert. Bevor man sie dem Salznebelkorrosionstest aussetzt, werden zwei Löcher (19 nun) durch die Mitte des 10-cm-Abschnittes des Zahnes in 2,5 cm Abstand von dessen Kante gebohrt. Dieses Vorgehen verschärft den Test, weil bloßes Metall an den Kanten des Loches offenliegt.In this experiment, some of the 10 x 20 cm sheets are made of 5- # L steel Shaped to a sawtooth shape, the long edge of the tooth 10 cm and the vertical edge 4.45 cm. Each formed sheet then becomes a regular, flat steel sheet spot welded. These test pieces are then given the desired surface treatment given, and they are primed electrically. Before putting them to the salt spray corrosion test suspends two holes (19 now) through the center of the 10 cm section of the Of the tooth at a distance of 2.5 cm from its edge. This procedure exacerbates the Test because bare metal is exposed at the edges of the hole.

Tabelle IV gibt die Salznebeltestergebnisse der Gebilde an unter Verwendung von erstens einfachem Stahl, zweitens einfachem Stahl, welcher verformt und verschweißt wurde, bevor ein Zinkphosphatüberzug abgeschieden wurde, und drittens Stahlblechen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren phosphatiert waren, bevor sie verformt und verschweißt wurden. Da die mit Zinkphosphat überzogenen Stahltafeln nicht zusammengeschweißt werden können, muß das Verschweißen durchgeführt werden, bevor die Tafeln mit dieser Lösung phosphatiert werden.Table IV reports the salt spray test results of the structures using Firstly, simple steel, secondly, simple steel, which is deformed and welded was before a zinc phosphate coating was deposited, and thirdly steel sheets, which were phosphated by the process according to the invention before they were deformed and welded. Because the zinc phosphate coated steel panels are not welded together the welding must be carried out before the panels can be with this Solution to be phosphated.

Die in Tabelle IV zusammengestellten Ergebnisse sind daher besonders bezeichnend, weil der Phosphatüberzug auf den Blechgebilden mit der erfindungsgemäßen Lösung scharfen Verformungs- und Verschweißungsbedingungen unterworfen worden ist, während dies bei dem aus der Kontrollösung abgeschiedenen Zinkphosphatüberzug nicht der Fall war. Die mit der erfindungsgemäßen wäßrigen Phosphatierungslösung F behandelten Bleche halten den scharfen Bedingungen des Verformens und Verschweißens erfolgreich stand, ohne daß die hervorragenden Eigenschaften als Anstrichgrundlage irgendwie verlorengehen. Tabelle IV Salznebelversuch auf verformtem und verschweißtem Stahl Korrosionsbezirke Oberflächenbehandlung vor Anstrich Schweißstellen Biegung Äußere Kanten Loch, Kante f Keine . . . . . . . . . . . . . . . schwere Blasen- keine Korrosion 9,52 mm Kriechen 3,17 mm Kriechen bildung Kontrollösung ....... sehr wenig Blasen keine Korrosion 3,17 mm Kriechen 1,59 mm Kriechen Lösung F . . . . . . . . . . . mäßige Blasen- wenige Blasen 1,59 mm Kriechen wenige Blasen bildung The results compiled in Table IV are particularly significant because the phosphate coating on the sheet metal structures with the solution according to the invention was subjected to severe deformation and welding conditions, whereas this was not the case with the zinc phosphate coating deposited from the control solution. The sheets treated with the aqueous phosphating solution F according to the invention successfully withstand the severe conditions of deformation and welding without any loss of their excellent properties as a paint base. Table IV Salt spray test on deformed and welded steel Areas of corrosion Surface treatment before painting welds bend outer edges hole, edge f No . . . . . . . . . . . . . . . severe blistering no corrosion 9.52 mm creep 3.17 mm creep education Control solution ....... very little bubbles no corrosion 3.17 mm creep 1.59 mm creep Solution F. . . . . . . . . . . moderate bubbles - few bubbles 1.59 mm creeping few bubbles education

Claims (4)

Patentansprüche: 1. Etwa 0,10 bis etwa 400/0 Phosphationen und etwa 0,20 bis etwa 55 °/o Nitrationen sowie Schwermetallionen und gegebenenfalls Halogen-, Alkalimetall- und Ammoniumionen enthaltende wäßrige Phosphatierungslösung mit einer Gesamtazidität von etwa 5 bis etwa 850 Punkten, g e k e n n -zeichnet durch einen Gehalt von etwa 0,20 bis etwa 30 % Bleiionen als Schwermetallionen sowie gegebenenfalls etwa 0,001 bis etwa 0,5 °/o Halogenionen. Claims: 1. About 0.10 to about 400/0 phosphate ions and about 0.20 to about 55% nitrate ions and heavy metal ions and optionally halogen, Aqueous phosphating solution containing alkali metal and ammonium ions with a Total acidity from about 5 to about 850 points, g e k e n n -drawn by one Content of about 0.20 to about 30% lead ions as heavy metal ions and optionally about 0.001 to about 0.5% halogen ions. 2. Phosphatierungslösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Gesamtazidität etwa 50 bis etwa 400 Punkte, insbesondere etwa 100 bis etwa 300 Punkte, beträgt. 2. phosphating solution according to claim 1, characterized in that its total acidity is about 50 to about 400 points, in particular about 100 to about 300 points. 3. Phosphatierungslösung nach Anspruch 1 und2, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,5 bis etwa 35 °/o, insbesondere bis etwa 30 °/o, Phosphationen, etwa 2,0 bis etwa 33 °/o, insbesondere bis etwa 25 °/o, Nitrationen und etwa 1,0 bis etwa 25 °/o, insbesondere bis etwa 20 °/o, Bleiionen aufweist. 3. Phosphating solution after Claims 1 and 2, characterized in that they are about 0.5 to about 35%, in particular up to about 30%, phosphate ions, about 2.0 to about 33%, especially up to about 25%, nitrate ions and about 1.0 to about 25%, in particular up to about 20%, Has lead ions. 4. Phosphatierungslösung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich etwa 0,002 bis etwa 0,5 °/o Chloridionen enthält.4. phosphating solution according to claim 1 to 3, characterized in that that it additionally contains about 0.002 to about 0.5% chloride ions.
DEL52596A 1965-01-15 1966-01-14 Phosphating solution Pending DE1285831B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US425949A US3364081A (en) 1965-01-15 1965-01-15 Aqueous phosphating solutions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1285831B true DE1285831B (en) 1968-12-19

Family

ID=23688695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEL52596A Pending DE1285831B (en) 1965-01-15 1966-01-14 Phosphating solution

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3364081A (en)
JP (1) JPS5113736B1 (en)
DE (1) DE1285831B (en)
FR (1) FR1463618A (en)
GB (1) GB1083474A (en)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1040806A (en) * 1964-04-30 1966-09-01 Pyrene Co Ltd Improvements in painting metal surfaces
US3516875A (en) * 1966-06-11 1970-06-23 Hooker Chemical Corp Process for coating ferrous surfaces
US3518129A (en) * 1968-01-11 1970-06-30 Lubrizol Corp Novel phosphating solutions containing lead and fluoride ions
JPS4958033A (en) * 1972-10-09 1974-06-05
US4114505A (en) * 1977-01-31 1978-09-19 Loeser William J Coatings and methods of application
DE2736874C2 (en) * 1977-08-16 1987-03-26 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Processes to facilitate cold forming of metals
US4788086A (en) * 1984-07-14 1988-11-29 Nippondenso Co., Ltd. Copper-based metallic member having a chemical conversion film and method for producing same
JPS6148597A (en) * 1984-08-14 1986-03-10 Nippon Paint Co Ltd Chemical conversion treatment giving zinc phosphate
EP0451437B1 (en) * 1990-04-09 1995-04-05 Kawasaki Steel Corporation A galvanized steel sheet with high press formability and a method for manufacturing the same
SE523949C2 (en) * 2002-03-20 2004-06-08 Atlas Copco Secoroc Ab Procedure for corrosion protection of particularly corrosion-exposed parts in rock drilling equipment
ATE521730T1 (en) 2008-10-20 2011-09-15 Basf Se CONTINUOUS PROCESS FOR THE SURFACE TREATMENT OF METAL STRIPS
CN101994107B (en) * 2009-08-18 2013-10-30 邵阳市创捷化工有限公司 Antiseptic film and production process thereof
CN105728985A (en) * 2016-05-04 2016-07-06 惠州市联镒铜线有限公司 Soldering flux
CN112410772B (en) * 2020-11-04 2023-01-20 安徽瑞荣汽车零部件有限公司 Polishing and phosphating treatment method for steel backing

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR967847A (en) * 1948-06-19 1950-11-13 Walterisation Company Ltd Method and bath for forming anti-corrosion protective coatings on metal surfaces

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2516008A (en) * 1948-06-19 1950-07-18 Westinghouse Electric Corp Composition and process for treating metal surfaces
DE1147819B (en) * 1952-12-17 1963-04-25 Metallgesellschaft Ag Process for applying phosphate coatings
US2890944A (en) * 1956-05-25 1959-06-16 North American Aviation Inc Continuous chemical milling process
US2921865A (en) * 1958-04-02 1960-01-19 Aluminum Res Corp Method of forming cold extrusion lubricants having a zinc phosphate undercoating
US3144360A (en) * 1962-02-19 1964-08-11 Lubrizol Corp Phosphating process
US3166444A (en) * 1962-04-26 1965-01-19 Lubrizol Corp Method for cleaning metal articles

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR967847A (en) * 1948-06-19 1950-11-13 Walterisation Company Ltd Method and bath for forming anti-corrosion protective coatings on metal surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5113736B1 (en) 1976-05-01
FR1463618A (en) 1966-12-23
GB1083474A (en) 1967-09-13
US3364081A (en) 1968-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69211004T2 (en) ZINC PHOSPHATE CONVERSION COATING COMPOSITION AND METHOD
EP0056881B1 (en) Method of phosphating metals
DE3650659T2 (en) Process for phosphating metal surfaces
DE3234558C2 (en)
EP0064790A1 (en) Method of phosphating metals, as well as its use in the electrodip painting pretreatment
DE1285831B (en) Phosphating solution
EP0069950B1 (en) Process for phosphating metal surfaces
DE69119138T2 (en) Process for phosphating metal surfaces
DE2856765A1 (en) METHOD FOR PRODUCING IRON PHOSPHATE COATINGS ON METALS
DE3902266A1 (en) Process for applying conversion coatings
DE3631667A1 (en) LAYERING PASSIVATION IN MULTIMETAL METHOD
EP0186823A2 (en) Process for facilitating cold-forming
EP0134895B1 (en) Process and compounds for applying accelerated and grain-refined phosphate coatings to metallic surfaces
EP0039093B1 (en) Method of phosphating the surfaces of metals, and its use
DE974713C (en) Process for the production of coatings on metals
EP0486576B1 (en) Process for producing manganese-containing zinc phosphate coatings on galvanized steel
EP0414296B1 (en) Process for obtaining phosphate coatings on metal surfaces
EP0264811B1 (en) Process for producing phosphate coatings
DE2031358C3 (en) Process for the production of protective layers on aluminum, iron and zinc by means of acidic solutions containing complex fluorides
DE3780078T2 (en) CORROSION-RESISTANT COATING.
EP0121274A1 (en) Process for phosphating metal surfaces
DE2715291A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING AMORPHERIC, LIGHTWEIGHT, ADHESIVE PHOSPHATE COATINGS ON IRON METAL SURFACES
DE4232292A1 (en) Process for phosphating galvanized steel surfaces
EP0258922A1 (en) Process for producing phosphate coatings and their use
DE1521678B2 (en) PROCESS AND COATING SOLUTION FOR THE PRODUCTION OF PHOSPHATE COATING