DE1279971B - Vorrichtung zum Messen der Fluoridaktivitaet einer sauren waessrigen Fluoridloesung - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

GOIn

Deutsche Kl.: 421-3/04

Nummer: 1 279 971

Aktenzeichen: P 12 79 971.2-52 (A 43750)

Anmeldetag: 2. August 1963

Auslegetag: 10. Oktober 1968

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum Messen der Fluoridaktivität einer sauren wäßrigen Fluoridlösung, beruhend auf der Ermittlung der Ionenleitfähigkeit durch Messung und Auswertung der bei konstanter Spannung fließenden Stromstärke und bestehend aus einer elektrolytischen Zelle zur Aufnahme einer Probe der Lösung, zwei Elektroden, von denen die Kathode aus inertem Material und die Anode ganz oder teilweise aus n-Typ-Silicium besteht sowie aus einer Gleichstromquelle zur Speisung der Elektroden und einem mit der Zelle in Serie geschaltetem Amperemeter, wobei die Messung der Fluoridaktivität unabhängig von der An- oder Abwesenheit anderer Ionen erfolgt.

Vorrichtungen zum Messen der Fluoridaktivität in wäßrigen sauren Lösungen werden in der Galvanotechnik bei der Herstellung von Schutz- und Schmucküberzügen auf Metallen, insbesondere Aluminium, verwendet, da wegen Komplexbildung oder auf Grund des Massenwirkungsgesetzes der Gehalt an aktivem Fluorid nicht mit dem Gesamtgehalt an Fluorid übereinstimmt. Andererseits soll aber bei diesen Verfahren zur Metallbehandlung die Konzentration an überzugsbildenden Bestandteilen im wesentlichen konstant gehalten werden, um gleichmäßige Überzüge zu erzielen.

Zur Messung der Fluoridaktivität war es z. B. üblich, die Ätzwirkung einer fluoridhaltigen Lösung auf Glas zu messen, wobei eine Glasprobe vor und nach der Behandlung mit der Lösung gewogen und die Fluoridaktivität aus dem Gewichtsverlust des Glases berechnet wird. Dieses Verfahren ist zwar verläßlich, jedoch so zeitraubend, daß das kontinuierliche Auffrischen der Lösung oder der Ersatz an ständig verbrauchten Fluoridionen praktisch nicht möglich ist. Auch andere übliche, für Laboratoriumszwecke geeignete Fluoridbestimmungsmethoden, z. B. potentiometrische oder radiometrische Verfahren, sind wegen der vorhandenen Fremdionen oder wegen der zu behandelnden Metallwerkstücke kaum geeignet.

Bereits bekannt aus Analytical Chemistry, 33/1961, S. 959 bis 960, und J. of the Electroch. Soc, 108/ 1961, S. 561 bis 563 ist eine Vorrichtung zum Messen der Fluoridaktivität einer sauren wäßrigen Fluoridlösung beruhend auf der Ermittlung der Ionenleitfähigkeit durch Messung und Auswertung der bei konstanter Spannung fließenden Stromstärke und bestehend aus einer elektrolytischen Zelle zur Aufnahme einer Probe der Lösung, zwei Elektroden, von denen die Kathode aus inertem Material und die Anode ganz oder teilweise aus n-Typ-Silicium be-Vorrichtung zum Messen der Fluoridaktivität
einer sauren wäßrigen Fluoridlösung

Anmelder:

Amchem Products, Inc., Ambler, Pa. (V. St. A.)
Vertreter:

Dr. J.-D. Frhr. v. Uexküll, Patentanwalt,
2000 Hamburg 52, Königgrätzstr. 8

Als Erfinder benannt:
¹S Lester Steinbrecher, Philadelphia, Pa.;

David Yeats Dollman, Lansdale, Pa.;

Dwight Edward Buczkowski, Ambler, Pa.;

James Wendell Harrison,
ao Wyndmoor, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 8. November 1962
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steht, sowie aus einer Gleichstromquelle zur Speisung der Elektroden und einem mit der Zelle in Serie geschaltetem Amperemeter. Mit dieser Vorrichtung lassen sich Lösungen mit einem Gehalt an konzentrierter Salpetersäure und Fluorwasserstoffsäure untersuchen, indem man an die in die Lösung eintauchenden Elektroden aus n-Typ-Silicium und Platin eine Spannung anlegt und den resultierenden Strom mißt. Derartige Messungen müssen jedoch in völliger Dunkelheit und in Gegenwart von konzentrierter Salpetersäure durchgeführt werden. Obgleich eine direkte Anzeige der Fluoridaktivität erhalten werden soll, wird diese z. B. durch die in verschiedener Konzentration in der Lösung vorhandenen anderen Ionen beeinträchtigt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Vorrichtung zur genaueren und reproduzierbaren Messung der Fluoridaktivität einer sauren wäßrigen Fluoridlösung vorzuschlagen, mit der man unabhängig von etwa vorhandenen Fremdionen und sogar in Abwesenheit von konzentrierter Salpetersäure arbeiten kann. Ferner soll die neue Vorrichtung die schnelle und einfache Bestimmung der Fluoridaktivität einer Lösung und insbesondere bei industriellen

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Verfahren die automatische Messung und Regelung und Auslaßöffnungen versehen sein, so daß die Löder Fluoridaktivität ermöglichen. sung kontinuierlich durch die Zelle gepumpt wird. Ausgehend von der überraschenden Feststellung, Auf diese Weise ist eine kontinuierliche Aufzeichdaß unter gleichbleibenden Beleuchtungsbedingungen nung der Fluoridaktivität möglich, und die Lösung der beim Anlegen einer Spannung an Elektroden aus 5 kann aufgefrischt werden, sobald die Aktivität unter n-Typ-Silicium und inertem Material erzeugte Strom den gewünschten Wert abfällt, eine im wesentlichen direkte Anzeige der Fluorid- Zur kontinuierlichen Messung und Regelung ist aktivität der Lösung ergibt, wird nun zur Lösung der die erfindungsgemäße Vorrichtung besonders geobigen Aufgabe eine Vorrichtung vorgeschlagen, eignet, wenn eine Pumpe über Rohrleitungen einerweiche dadurch gekennzeichnet ist, daß die elektro- io seits mit dem Bad und andererseits mit der als Durchlytische Zelle von einem lichtdichten Gehäuse um- flußzelle ausgebildeten Meßzelleneinheit verbunden geben ist, in dem eine Lichtquelle angeordnet ist, die ist, und wenn in den Meßstromkreis eine Regelvormit im wesentlichen konstanter Intensität und Spek- richtung mit einem Sollwerteinsteller eingeschaltet ist tralzusammensetzung die aus n-Typ-Silicium be- und die Zufuhr fluoridhaltigen Auffrischungsmaterials stehende Elektrode bestrahlt und daß eine kleine 15 ins Arbeitsbad aus einem Reservebehälter über Gleichspannung, vorzugsweise unter 2,5 Volt an die magnetspulgesteuerte Ventile erfolgt, deren Spulen Elektroden angelegt ist. mit der Regelvorrichtung elektrisch verbunden sind. Vorzugsweise ist die Vorrichtung so ausgelegt, daß Das Prinzip der vorliegenden Vorrichtung beruht die Lichtquelle Licht im sichtbaren Bereich des darauf, daß die fluoridhaltigen Lösungen bei Belich-Spektrums ausstrahlt, daß das die Siliciumelektrode 20 tung mit der Anode aus n-Typ-Silicium reagieren, erreichende Licht eine Beleuchtungsstärke von 75 bis wobei das Reaktionsausmaß und damit der Anstieg 10 750 Lux, vorzugsweise 270 bis 360 Lux besitzt und des Zellstromes von der auf die Anode fallenden daß die an die Elektroden angelegte Spannung 0,6 Lichtmenge abhängt. Wesentlich ist jedoch, daß der bis 2,5 Volt beträgt. Ferner ist es zweckmäßig, wenn Zellstrom auch mit steigender Fluoridaktivität andie Kathode aus Platin besteht und die Anode eine as steigt und somit die Fluoridaktivität der Lösung bei zylindrische Form von etwa 1,0 cm² aktiver Fläche Konstanz der Belichtung, der Zellspannung und der aufweist. übrigen Faktoren aus dem Zellstrom errechnet wer-

Das Gehäuse, die Zelle und Lichtquelle, z. B. eine den kann. Dieses Phänomen beruht vermutlich dar-

Glühbirne sind vorzugsweise als einheitlicher Bauteil auf, daß der Lichteinfall an der Oberfläche des

hergestellt; in diesem Fall können die Wandungen 30 n-Typ-Siliciums der Anode die Anzahl der positiven

und die Decke der Zelle aus undurchsichtigem Poly- »Löcher« an der Oberfläche des Materials vergrößert

vinylchlorid und der Boden aus durchsichtigem Poly- und der auf diese Weise erzielte Anstieg eine ge-

methylmethacrylat bestehen, da diese Werkstoffe nügend schnelle Auflösung des Siliciums ermöglicht,

wegen ihrer Widerstandsfähigkeit gegen den Angriff so daß eine Messung des Korrosionsstromes erfolgen

von Fluorid verwendet werden. Die Glühbirne kann 35 kann.

in einem abgeteilten Raum unter dem Boden der Im folgenden soll die Erfindung an Hand von

Zelle angeordnet sein, so daß das Licht der Glühbirne Zeichnungen näher beschrieben werden; es zeigt

in die Meßzelle eintreten und die Siliciumanode durch F i g. 1 eine schematische Darstellung der Vorrich-

die darin vorhandene Lösung erreichen kann. Der rung zur Bestimmung der Fluoridaktivität von fluorid-

die Glühbirne enthaltende Raum kann zur Erzielung 40 haltigen Lösungen,

einer reflektierenden Oberfläche gestrichen sein, da- Fig. 2 einen Schnitt durch eine Meßzelle,

mit möglichst viel Licht die Anode erreicht. Zur Ein- F i g. 3 einen Schnitt durch eine weitere Zelle zur

führung einer Probe der Lösung in die Meßzelle kann Untersuchung strömender Lösungen,

in deren Decke eine Öffnung vorgesehen sein, welche F i g. 4 eine schematische Ansicht einer abgewan-

zweckmäßig mit einer Kappe verschließbar ge- 45 delten Vorrichtung gemäß F i g. 1 mit abklappbaren

staltet ist. Wänden,

Eine andere Anordnung mit vollständigem Zugang F i g. 5 eine Vorrichtung zur kontinuierlichen

zur Meßzelle besteht aus einem Gehäuse mit in Untersuchung und Auffrischung einer Lösung für

Scharnieren beweglichen Tür- und Deckelteilen, in Metallbehandlungsbäder unter Verwendung einer

welchem die Meßzelle auf einer durchsichtigen Unter- 50 Zelle gemäß F i g. 3.

lage ruht, so daß das Licht einer darunter angeord- Die in Fig. 1 gezeigte Vorrichtung zur Unter-

neten Lichtquelle die in die Meßzelle eintauchenden suchung von fluoridhaltigen Lösungen besteht aus

Elektroden erreicht. einer elektrolytischen Zelle 1, die in einem undurch-

Bei der Untersuchung von fluoridhaltigen Lösungen sichtigen Gehäuse 2 angeordnet ist. Innerhalb des unter Verwendung der neuen Vorrichtung kann man 55 Gehäuses 2 befindet sich eine Glühbirne 3, welche die Meßzelle mit der zu prüfenden Lösung so weit durch Leitungen 4 und 5 mit einer Stromquelle verfüllen, daß die Elektroden teilweise oder vollständig bunden ist. Die Zelle 1 enthält eine Probe 6 der zu eintauchen, worauf inän nach Einschalten der Licht- untersuchenden Lösung, in welche zwei Elektroden 7 quelle eine Beleuchtung von im wesentlichen kon- und 8 eintauchen. Die Elektrode 7 besteht zumindest stanter Lichtintensität-und Spektralverteilung erzeugt, 60 teilweise aus n-Typ-Silicium und die Elektrode 8 die Elektroden mit einer Gleichstromquelle verbindet vollständig aus inertem Material, beispielsweise und den durch die Zelle fließenden Strom mittels Platin.

einer mit der Zelle in Serie geschalteten Vorrichtung Die Platinelektrode 8 ist über ein Amperemeter 9 messen kann. Zweckmäßig besitzt die Vorrichtung mit dem negativen PoIlO einer Gleichstromquelle noch eine Rührvorrichtung, um die Lösung gleich- 65 und die Siliciumelektrode 7 über einen Regelwidermäßig aber schwach zu rühren. stand 12 und einen Schalter 13 mit dem positiven Pol

Falls eine kontinuierliche Messung der Fluorid- 11 der Stromquelle verbunden. Der Regelwiderstand

aktivität erwünscht ist, kann die Meßzelle mit Einlaß- 12 dient zur Einstellung der an die Zelle 1 angelegten

Spannung. Das Amperemeter 9 kann wahlweise auch zwischen dem positiven Pol 11 und der Siliciumelektrode 7 in Serie geschaltet werden.

Der durch das Amperemeter 9 während der Untersuchung fließende Strom liegt in einer Größenordnung von mehreren hundert Mikroampere, wozu eine 2-Volt-Stromquelle oder ein Quecksilbernormalelement von 1,35 Volt geeignet ist. Derartige Zellen können zur Erhöhung der Spannung in Serie und zur Erhöhung der Stromstärke parallel geschaltet werden. Ferner können auch übliche Trockenbatterien verwendet werden.

Wenn beide Elektroden 7, 8 von der Probe 6 benetzt und die Siliciumelektrode 7, die hier Anode ist, belichtet wird, wobei zu maximaler Ausleuchtung die Innenwände des Behälters 2 noch eine reflektierende Oberfläche besitzen können, wird nach Anlegen der Spannung der durch die Zelle 1 fließende Strom mit dem Amperemeter 9 gemessen. Zunächst liegt beim ersten Einschalten die Amperemeterablesung höher ao als erwartet; sie fällt jedoch relativ rasch ab, so daß nach 2 bis 5 Minuten eine konstante Ablesung unter Stationären Bedingungen erreicht wird.

F i g. 2 zeigt maßstabsgerecht eine runde tragbare Meßzelleneinheit 14, 15, denen zwei durch Bolzen 16 as verbundene Gehäuseteile 14 und 15 aus fluoridresistentem Material wie Polyvinylchlorid bestehen. Zwischen den Gehäuseteilen 14 und 15 ist eine Trennwand 17 aus fluoridresistentem, durchsichtigem Material wie Polymethylmethacrylat im Gehäuseteil 15 eingelassen und bildet den Boden für einen Meßzellenraum 18. Unter der Trennwand 17 ist im Raum 19 eine Bajonettfassung 21 für die Glühbirne 3 auf einem Stahlboden 20 befestigt. Damit keine Probelösung aus dem Meßzellenraum 18 in den Raum 19 durchtreten kann, liegt zwischen der Trennwand 17 und dem Gehäuseteil 14 eine O-Ringdichtung 22.

Im oberen Gehäuseteil 14 dienen zwei eingeschraubte Kunststoffbolzen 23 und 24 zum Einführen der über einen Bleidraht 25 angeschlossenen Siliciumelektrode 7 und der direkt angeschlossene Platinelektrode 8. Das Einfüllen der Probelösung erfolgt über eine Öffnung, die während der Messung mit einem Deckel 26 aus rostfreiem Stahl verschlossen ist.

Die Anbringung der Elektroden 7, 8 kann beliebig erfolgen, jedoch ist es günstig für die Elektrode 8, die hier Kathode ist, einen Platindraht zu verwenden, während die n-Typ-Silicium-Elektrode 7 vorzugsweise zylindrisch geformt ist und am oberen Ende an den Bleidraht 25 angeschlossen ist. Auf die Siliciumelektrode 7 wird in der Wärme eine rohrförmige Polyvinylchloridumhüllung 27 aufgeschrumpft, so daß der gewünschte Oberflächenbereich der Anode hervorragt. Die Umhüllung 27 wird in die Bohrung des in der Decke des Meßzellenraums 18 eingeschraubten Kunststoffbolzens 23 eingeklebt.

F i g. 3 zeigt eine Meßzelle zur kontinuierlichen Untersuchung der Fluoridaktivität einer durchfließenden Lösung und zur Bestimmung des Grenzwertes, bei dem die Aktivität unter den optimalen Wert abfällt und eine Auffrischung der Lösung erforderlich wird. Bei dieser Meßzelle ist an beiden Seiten des Meßzellenraumes 18 jeweils eine Bohrung als Zu- und Auslaßöffnung 29 und 28 vorgesehen. Die Meßzelleneinheit 14, 15 hat eine flache Decke 30, oberhalb welcher ein Raum 32 für die Elektroden 7 und 8 und die davon ausgehenden Bleidrähte 25 und 31 vorgesehen ist. Dieser Raum 32 wird von einem Deckel 33 verschlossen, in dem eine Fassung 34 für ein Kabel 35 vorgesehen ist.

Die in F i g. 4 gezeigte Vorrichtung besteht aus einem lichtdichten Gehäuse 36 mit durch Scharniere beweglichem Deckel 37 und beweglicher Tür 38, welches im Inneren zur Erhöhung der Reflexion weiß gestrichen ist. An der Rückwand des Gehäuses 36 ist 82 mm über dem Boden eine mattierte 15-Watt-Glühbirne angebracht. Ferner ist 114 mm oberhalb des Bodens eine etwa 6 mm starke mattierte Glasplatte 39 an der Rückwand des Gehäuses 36 bis zu dessen Mitte eingesetzt; etwa 63 mm darüber ist eine weitere als Unterlage dienende mattierte Glasplatte 40 angeordnet, auf der als Meßzelle 1 ein 30-ml-Bechergefäß 41 steht. An einer Halterungsvorrichtung 42 sind die Elektroden 7 und 8 befestigt, die durch Bleidrähte mit einer Batterie 43 und dem Amperemeter 9 in Serie geschaltet sind.

F i g. 5 zeigt die Verwendung einer Meßzelle gemäß F i g. 3 in einem System zur automatischen Untersuchung und Auffrischung eines fluoridhaltigen Bades. Die Lösung wird von einer durch einen Motor 48 angetriebenen Pumpe 47 durch eine Leitung 46 aus einem Bad 45 abgezogen und durch eine Steigleitung 49 zu einer nicht dargestellten Sprühvorrichtung der Metallbehandlungsanlage geführt. Ein Teil dieser Lösung wird durch eine Leitung zur Zulaßöffnung 29 abgezweigt und durch die stark vergrößert dargestellte Meßzelle 44 und über die Leitung von der Auslaßöffnung 28 ins Bad 45 zurückgeführt. Mittels einer Gleichstromquelle 50 und einer Regelvorrichtung 51 wird an die Elektroden 7 und 8 eine Spannung angelegt. Der in diesem Gleichstromkreis fließende Zellstrom ist von der Fluoridaktivität der durch die Meßzelle 44 fließenden Lösung abhängig und wird durch die Regelvorrichtung 51 abgetastet und steuert über Leitungen 52 die Stellung eines Magnetventils 53, welches auf ein entsprechendes Signal anspricht. Das Magnetventil 53 befindet sich in der zum Bad 45 führenden Zufuhrleitung eines mit einer Rührvorrichtung 56 versehenen Reservebehälters 55 mit Auffrischlösung. Der Strom für die Rührvorrichtung 56, für die Glühbirne 3 und für den Motor 48 wird den Polen 57 einer Gleichstromquelle entnommen.

Die n-Typ-Siliciumelektrode 7 besteht vorzugsweise aus einem Einkristall mit beliebig großer Oberfläche, wobei etwa 1 cm² eine sehr zufriedenstellende Arbeitsweise ermöglicht. Die Spannung zwischen den in geeignetem Abstand voneinander angeordneten Elektroden 7, 8 soll zweckmäßig 0,3 bis 2,5 Volt und vorzugsweise etwa 0,6 Volt betragen.

Die besten Resultate werden bei Fluoridkonzentrationen mit einer Fluoridaktivität zwischen 0 bis 0,15 aktive Fluoridionen in Gramm pro Liter erreicht; bei konzentrierteren Lösungen kann die Probe leicht mit einer abgemessenen Menge Wasser auf den Meßbereich eingestellt werden. Für die meisten praktischen Zwecke bei Konstanthaltung der übrigen Faktoren entspricht der Zellstrom dem Grad der Fluoridaktivität in linearer Abhängigkeit. Fremdionen haben keine praktische Auswirkung auf die Stromablesung. Außer einer Änderung der Fluoridkonzentration hat bei gegebener Zellspannung nur die Änderung der auf die Siliciumelektrode 7 fallenden Lichtmenge eine Wirkung auf den Zellstrom, die jedoch erst nach einem Schwellenwert der Fluoridaktivität die Messung beeinflußt. Durch Konstanthaltung der verschie-

denen Parameter wie Lichtmenge, Elektrodenoberfläche, Spannung und Rührgeschwindigkeit lassen sich optimale Bedingungen für die Untersuchung von Fhioridlösungen in einer gegebenen Zelle einstellen und optimale Ergebnisse erhalten.

Claims (8)

Patentansprüche:

1. Vorrichtung zum Messen der Fluoridaktivität einer sauren wäßrigen Fluoridlösung, beruhend auf der Ermittlung der Ionenleitfähigkeit durch Messung und Auswertung der bei konstanter Spannung fließenden Stromstärke und bestehend aus einer elektrolytischen Zelle zur Aufnahme einer Probe der Lösung, zwei Elektroden, von denen die Kathode aus inertem Material und die Anode ganz oder teilweise aus n-Typ-Silicium besteht sowie aus einer Gleichstromquelle zur Speisung der Elektroden und einem mit der Zelle in Serie geschaltetem Amperemeter, wobei die Messung der Fluoridaktivität unabhängig von der An- oder Abwesenheit anderer Ionnen erfolgt, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrolytische Zelle (1) von einem lichtdichten Gehäuse (2) umgeben ist, in dem eine Lichtquelle (3) angeordnet ist, die mit im wesentlichen konstanter Intensität und Spektralzusammensetzung die aus n-Typ-Silicium bestehende Elektrode (7) bestrahlt und daß eine kleine Gleichspannung, vorzugsweise unter 2,5 Volt an die Elektroden (7, 8) angelegt ist.

2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lichtquelle (3) Licht im sichtbaren Bereich des Spektrums ausstrahlt und daß das die Siliciumelektrode (7) erreichende Licht eine Beleuchtungsstärke von 75 bis 10 750 Lux, vorzugsweise 270 bis 360 Lux besitzt und daß die an die Elektroden (7, 8) angelegte Spannung 0,6 bis 2,5 Volt beträgt.

3. Vorrichtung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrode (8) aus Platin besteht und daß die Elektrode (7) eine zylindrische Form von etwa 1,0 cm² aktiver Fläche aufweist.

4. Vorrichtung nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gehäuse (2) und die Zelle (1) als zusammenhängende Meßzelleneinheit (14, 15) ausgebildet sind, und daß die Lichtquelle (3) im Raum (19) dieser Meßzelleneinheit (14, 15) angeordnet ist, der durch eine durchsichtige Trennwand (17) vom Meßzellenraum (18) getrennt ist (F i g. 2).

5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Meßzelleneinheit (14, 15) je eine Auslaß- und Einlaßöffnung (19, 28) für eine durchströmende Lösung aufweist (Fig. 3).

6. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gehäuse (2, 36) je eine um Scharniere bewegliche Tür (38) und Deckel (37) besitzt, daß oberhalb der Lichtquelle (3) eine als Unterlage dienende durchsichtige Platte (40) angeordnet ist, auf der ein als Zelle (1) dienendes, aus durchsichtigem Material bestehendes Gefäß (41) angeordnet ist, und daß die beiden Elektroden (7, 8) mittels einer Haltevorrichtung (42) in einer Stellung über dem Gefäß (41) angebracht sind (Fig.4).

7. Vorrichtung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrolytische Zelle eine Einrichtung für eine im wesentlichen gleichmäßig aber schwache Rührung der Lösung enthält.

8. Vorrichtung nach Anspruch 1 bis 3,4 oder 5, die zur kontinuierlichen Messung und Regelung der Fluoridaktivität eines Arbeitsbades weiter ausgebildet ist und dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Pumpe (47) über Rohrleitungen (46, 49) einerseits mit dem Bad (45) und andererseits mit der als Durchflußzelle ausgebildeten Meßzelleneinheit (14, 15, 44) verbunden ist, daß in den Meßstromkreis eine Regelvorrichtung (51) mit einem Sollwerteinsteller eingeschaltet ist und daß die Zufuhr fluoridhaltigen Auffrischungsmaterials ins Arbeitsbad (45) aus einem Reservebehälter (55) über magnetspulgesteuerte Ventile (53) erfolgt, deren Spulen mit der Regelvorrichtung (51) elektrisch verbunden sind.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Charles N. Reilley (Ed.), »Advances in Analytical Chemistry and Instrumentation«, Vol. I, New York/London, 1960, S. 151, 152, 182, 183,187, 188; Analytical Chemistry, Vol. 33,1961, Nr. 7, S. 959, 960;

J. of the Electrochem. Society, Vol. 108, 1961, Nr. 6, S. 561 bis 563.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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