DE1269142B

DE1269142B - Ink for printing on surfaces made of polyvinyl butyral

Info

Publication number: DE1269142B
Application number: DEP1269A
Authority: DE
Inventors: Francis Thomas Buckley
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1959-01-22
Filing date: 1960-01-21
Publication date: 1968-05-30

Description

Farbe zum Bedrucken von Oberflächen aus Polyvinylbutyral Die Erfindung bezieht sich auf Farben oder Tinten zum Bedrucken von Oberflächen aus Polyvinylbutyral, wie Polyvinylbutyralblättern, -bahnen, -filmen od. dgl.Ink for printing polyvinyl butyral surfaces. The invention refers to paints or inks used for printing on polyvinyl butyral surfaces, such as polyvinyl butyral sheets, sheets, films or the like.

Das Einbringen von schützenden und dekorativen Mitteln in Sichtplatten, wie Windschutzscheiben, Fenster oder Trennwänden, kann praktisch dadurch ausgeführt werden, daß man eine Platte oder eine Bahn von plastifiziertem Polyvinylbutyral mit einer Glasplatte oder einer Platte aus einem brauchbaren lichtdurchlässigen oder durchsichtigen Material zu einem Schichtstoff vereinigt, der gleichzeitig oder danach mit einer Deckschicht versehen werden kann, die dazu dient, ein Zerkratzen oder die Aufnahme von Feuchtigkeit durch die Polyvinylbutyral-Zwischen-Schicht zu verhindern.The introduction of protective and decorative materials in face panels, like windshields, windows or partitions, this can be done practically be that one a sheet or a sheet of plasticized polyvinyl butyral with a glass plate or a plate of a usable translucent or transparent material combined to form a laminate, which at the same time or can then be provided with a top layer that serves to prevent scratching or the uptake of moisture by the polyvinyl butyral interlayer impede.

Vor dem Zwischenlegen kann die Polyvinylbutyral-Zwischenschicht bedruckt werden, indem man auf diese verschiedene Farben und vorzugsweise solche Farben, die in Polyvinylbutyral diffusionsfähig sind, durch Überziehen oder gemäß anderen Oberfiächenauftragsarbeitsweisen aufbringt, um eine Dekoration oder einen zusätzlichen Schutz gegen das Durchlassen von Wärme und Licht durch die sich ergebenden Platten herbeizuführen. Wenn man z. B. einen Tiefdruck nimmt, wird die gewählte Farbe von den Druckwalzen oder Druckplatten der Pressen auf die Oberfläche des Polyvinylbutyralblatts übertragen, wobei auf dieser eine Zeichnung geschaffen wird, die der Riefelung oder Ätzung auf den Druckwalzen oder -platten entspricht. Um die Farbe in die Polyvinylbutyralblätter diffundieren zu lassen und einen gleichmäßigeren Farbeffekt zu erzielen, werden die Blätter einer Farbdiffusionsstufe unterworfen, wobei sie gewöhnlich bei einer Temperatur von 20 bis 60°C während einer Zeitdauer zwischen 3 und 60 Tagen gehalten werden.The polyvinyl butyral interlayer can be printed on before interposing by looking at these different colors and preferably those colors which are diffusible in polyvinyl butyral, by coating or according to others Surface application methods apply to a decoration or an additional Protection against the transmission of heat and light through the resulting panels bring about. If you z. B. takes a gravure, the selected color of the pressure rollers or pressure plates of the presses onto the surface of the sheet of polyvinyl butyral transferred, on this a drawing is created that of the corrugation or Corresponds to etching on the printing rollers or plates. To get the paint in the polyvinyl butyral sheets diffuse and achieve a more even color effect the leaves are subjected to a dye diffusion stage, usually at a Maintained temperature of 20 to 60 ° C for a period of between 3 and 60 days will.

Das vorstehende Verfahren war völlig erfolgreich bei der Schaffung von wirksamen lichtabsorbierenden Medien in den betreffenden Schichtstoffen. Zur Einverleibung einer wärme- oder lichtreflektierenden Schicht, bei welcher Metallpigmente verwendet werden, in die Schichtstoffe war jedoch ein besonderer oder zusätzlicher Arbeitsvorgang unter Anwendung von Vakuum- oder anderen Metallniederschlagarbeitsweisen erforderlich. Dabei kann ein absorbierendes Medium oder eine absorbierende Schicht, die wirksam auf einer Oberfläche des Schichtstoffs vorhanden ist, und ein reflektierendes Medium oder eine reflektierende Schicht, die wirksam auf der gegenüberliegenden Seite anwesend ist, erhalten werden. Die Schichtstoffe können dann verarbeitet und, z. B. im Fall von Wind-Schutzscheiben mit der reflektierenden Seite nach außen gerichtet, angebracht werden. Die Benutzer sind dann verringerten Mengen von a) strahlender Sonnenwärme und b) Blendung oder Reflexion von der Innenfläche der Windschutzscheibe oder -platte ausgesetzt.The above method was completely successful in creating of effective light-absorbing media in the laminates concerned. To the Incorporation of a heat- or light-reflecting layer, in which metal pigments used in the laminates, however, was a special or additional one Operation using vacuum or other metal deposition techniques necessary. An absorbent medium or an absorbent layer, which is effectively present on one surface of the laminate, and a reflective one Medium or reflective layer that is effective on the opposite Page is present. The laminates can then be processed and, z. B. in the case of windshields with the reflective side facing outwards, be attached. The users are then reduced in amounts of a) more radiant Heat from the sun; and b) glare or reflection from the inner surface of the windshield or plate exposed.

Aus der USA.-Patentschrift 2 739 080 ist eine Farbe zum Bedrucken von Polyvinylbutyralbahnen bekannt. Diese Farbe besteht aus einem Polyvinylbutyralharz, einem Lösungsmittel für dieses Harz, und zwar einem Alkohol, Keton, chlorierten Kohlenwasserstoff oder einem Gemisch davon, einem Farbstoff mit zwei bis vier cyclischen Kernen im Farbstoflmolekül oder einem Gemisch solcher Farbstoffe und ferner einem Lösungsmittel für den Farbstoff aus der Gruppe von Ketonen, chlorierten Kohlenwasserstoffen und Gemischen derselben. Die betreffende Farbe weist eine Viskosität von 10 bis 500 cP auf. Diese Farbe ist für das Bedrucken von Polyvinylbutyralbahnen brauchbar, sie gibt jedoch keine Lösung für das besondere der Erfindung zugrunde liegende Problem der Schaffung einer Farbe für die Herstellung von wärme- und lichtreflektierenden, lichtdurchlässigen Schichten unter Bedrukken von Polyvinylbutyralblättern oder -bahnen.U.S. Patent 2,739,080 discloses an ink for printing known from polyvinyl butyral sheets. This paint is made from a polyvinyl butyral resin, a solvent for this resin, namely an alcohol, ketone, chlorinated Hydrocarbon or a mixture thereof, a dye with two to four cyclic Nuclei in the dye molecule or a mixture of such dyes and also one Solvent for the dye from the group of ketones, chlorinated hydrocarbons and mixtures thereof. The paint in question has a viscosity of 10 to 500 cP. This color can be used for printing on polyvinyl butyral sheets, however, it does not provide a solution to the particular problem underlying the invention the creation of a paint for the manufacture of heat and light reflective, translucent layers printed on sheets or sheets of polyvinyl butyral.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Farbe, welche beim Aufbringen auf eine Seite eines Polyvinylbutyralblattes oder -films und Diffundierenlassen in das Blatt oder den Film ein wirksames wärmereflektierendes Medium an der bedruckten Oberfläche und ein lichtabsorbierendes Medium an der gegenüberliegenden Oberfläche dieses Blatts oder des Films ergibt.The object of the invention is to create a color that when applied onto one side of a polyvinyl butyral sheet or film and diffusing in the sheet or film an effective heat reflective medium on the printed Surface and a light-absorbing medium on the opposite Surface of this sheet or film results.

Die für diese Zwecke geeignete Farbe gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarbe aus einem flüssigen Medium, einem in dem Medium löslichen und in dem Polyvinylbutyral diffusionsfähigen Farbstoff und einem Metallpigment in Teilchenform besteht.The paint suitable for these purposes according to the invention is thereby characterized in that the printing ink is made from a liquid medium, one in the medium soluble dye which is diffusible in the polyvinyl butyral and a metal pigment exists in particulate form.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform besteht der diffusionsfähige Farbstoff aus einem Farbstoff mit zwei bis vier cyclischen Kernen im Farbstoffmolekül oder einer Mischung solcher Farbstoffe und das Metallpigment aus Aluminium, Chrom, Gold, Silber, Rhenium, Rhodium, Titan oder Mischungen davon.According to a particular embodiment, there is the diffusible Dye from a dye with two to four cyclic nuclei in the dye molecule or a mixture of such dyes and the metal pigment of aluminum, chromium, Gold, silver, rhenium, rhodium, titanium, or mixtures thereof.

Zweckmäßig kann als Metallpigment teilchenförmiges Aluminium oder (lockenförmige Bronze zur Anwendung gelangen.Appropriately, particulate aluminum or aluminum can be used as the metal pigment (Curl-shaped bronze are used.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert. Die angegebenen Teile beziehen sich auf Gewichtsbasis.The invention is explained in more detail below with the aid of examples. The parts given are on a weight basis.

Beispiele 1 bis 5 Es wird zunächst eine blaue Druckfarbe, die in plastifiziertem Polyvinylbutyral diffusionsfähig ist, durch Zusammenrühren der folgenden Komponenten hergestellt. Bestandteil I Menge/Gewichtsteil Farbstoff Ölgelb ...................... 1,31 Eroblau ..................... 1,42 Plasto-Violett ................ 2,31 Medium Cyclohexanon ................ 83,00 Butanol ............. ..... 17,00 Polyvinylbutyral . . . . . . . . . . . . . . 4,25 Triäthylenglykol- di-(2-äthylbutyrat) ..... .. 1,74 Zu gleichen Teilen der vorgenannten Farbe wird pulverförmiges Aluminium in den nachstehend angegebenen verschiedenen Mengen gemischt. Die Teilchengröße des Aluminiumpulvers wird dadurch angegeben, daß 98 Gewichtsprozent von ihm durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,037 mm gehen können. Es werden dann die metallhaltigen Farben, zusammen mit einer Kontrollfarbe, die aus einem Teil der ursprünglichen Farbe, der kein Metall zugesetzt ist, besteht, auf eine Seite einer Anzahl von Blättern von 0,38 mm Dicke von plastifiziertem Polyvinylbutyral gedruckt. Das Drucken wird in einer Rotationstiefdruckpresse ausgeführt, deren Druckwalze geätzt oder geriefelt ist, um einen Farbabstufungseffekt zu geben. Jedes der bedruckten Blätter wird auf der bedruckten Fläche mit Natriumbicarbonat eingestäubt, gewalzt und in einen Ofen gebracht, der auf 85 bis 95°C während einer Zeitdauer von 10 Stunden gehalten wird, wobei die Farbe in das Blatt diffundieren gelassen wird. Nach Herausnehmen des Blattes aus dem Ofen zeigt eine Prüfung der mit dem Metall enthaltenden Farben bedruckten Blätter, daß abgesonderte Metallteilchen an der bedruckten Fläche anhaften, während die gegenüberliegende Seite eine gut diffundierte blaue Färbung zeigt. Sowohl die metallisierten als auch die gefärbten Effekte sind in ihrer Wirkung entsprechend der Ätzung oder Riefelung der Druckwalze und entsprechend dem ursprünglichen Druck abgestuft.Examples 1 to 5 A blue printing ink which is diffusible in plasticized polyvinyl butyral is first produced by stirring the following components together. Component I amount / part by weight dye Oil yellow ...................... 1.31 Eroblau ..................... 1.42 Plasto violet ................ 2.31 medium Cyclohexanone ................ 83.00 Butanol ............. ..... 17.00 Polyvinyl butyral. . . . . . . . . . . . . . 4.25 Triethylene glycol di- (2-ethylbutyrate) ..... .. 1.74 Powdered aluminum is mixed in equal parts of the aforementioned color in the various amounts given below. The particle size of the aluminum powder is indicated by the fact that 98 percent by weight of it can pass through a sieve with a mesh size of 0.037 mm. The metal-containing inks, together with a control color consisting of a portion of the original color to which no metal has been added, are then printed on one side of a number of sheets of 0.38 mm thick plasticized polyvinyl butyral. Printing is carried out in a rotogravure press whose platen is etched or grooved to give a color gradation effect. Each of the printed sheets is dusted with sodium bicarbonate on the printed surface, rolled and placed in an oven maintained at 85 to 95 ° C for 10 hours, allowing the ink to diffuse into the sheet. After removing the sheet from the oven, an examination of the sheets printed with the metal-containing inks shows that segregated metal particles adhere to the printed surface, while the opposite side shows a well-diffused blue color. Both the metallized and the colored effects are graded in their effect according to the etching or corrugation of the printing roller and according to the original pressure.

Jedes der Blätter wird dann zwischen 3,18 mm dicke Glasplatten gelegt und zu einer Platte verbunden, indem man das Gebilde einem gleichförmigen Druck von 9,1 kg/cm2 bei 140°C während einer Zeitdauer von 90 Sekunden in einer Buchdruckpresse unterwirft. Die Anordnung wird dann in einen Ölautoklaven gebracht und einer Temperatur von 120 bis 140'C und einem Druck von 11,9 bis 13,3 kg/cm2 während einer Zeitdauer von 7 Minuten unterworfen.Each of the sheets is then placed between 3.18 mm thick glass plates and connected to a plate by applying a uniform pressure to the structure of 9.1 kg / cm2 at 140 ° C for a period of 90 seconds in a letterpress press subject. The assembly is then placed in an oil autoclave and set at a temperature from 120 to 140 ° C and a pressure of 11.9 to 13.3 kg / cm2 for a period of time subjected to 7 minutes.

Die Durchlässigkeits- und Reflexionseigenschaften der Platten werden dann spektrophotometrisch untersucht. Die folgenden Werte werden von dem dunklen Ende der Abstufung jeder Platte erhalten: Wenn man die vorstehende Tabelle und insbesondere den Teil A von ihr betrachtet, so zeigen die Werte, daß die Farben gemäß der Erfindung in der Lage sind, ein wirksames wärme- und lichtreflektierendes Medium an der Zwischenfläche, auf welche sie gedruckt sind, zu schaffen. Dies wird durch die Größe der Reflexion bestätigt, welche von den Beispielen 1 bis 4 gzeigt wird, -von denen jedes eine Farbe gemäß der Erfindung verwendet, im Vergleich mit der Reflexion, die von dem Kontrollbeispiel 5 gezeigt wird. Die Reflexion, die von den Schichtstoffen gezeigt wird, welche Zwischenschichten mit den Farben gemäß der Erfindung bedruckt enthalten, ist diffus und keine spiegelartige Reflexion, was nicht als solches aus der Tabelle zu entnehmen ist. Der Teil B der Tabelle I zeigt die wirksame Lichtabsorption an der Oberfläche, welche der bedruckten Oberfläche gegenüberliegt, infolge der dieser Fläche dargebotenen Blaufärbung.The transmission and reflection properties of the panels are then examined spectrophotometrically. The following values are obtained from the dark end of the gradation of each plate: Looking at the table above, and particularly part A thereof, the values show that the inks according to the invention are able to provide an effective heat and light reflective medium at the interface on which they are printed. This is confirmed by the amount of reflection shown by Examples 1 to 4, each of which uses a color according to the invention, in comparison with the reflection shown by Control Example 5. The reflection shown by the laminates which contain intermediate layers printed with the inks according to the invention is diffuse and not a mirror-like reflection, which cannot be seen as such from the table. Part B of Table I shows the effective light absorption on the surface which is opposite the printed surface as a result of the blue color presented to this area.

Beispiel 6 Die oben geschilderte Arbeitsweise wird wieder befolgt mit der Ausnahme, daß das verwendete pulverförmige Aluminiun zur Herstellung der metallisierten Farben durch Gold als Metallpigment in Teilchenform ersetzt ist.Example 6 The procedure outlined above is followed again with the exception that the powdered aluminum used to produce the Metallized colors are replaced by gold as a metallic pigment in particle form.

Bei spektrophotometrischer Untersuchung zeigen die sich ergebenden Schichtstoffprodukte eine Wirk-: samkeit hinsichtlich der Durchlässigkeit und der Reflexion, die analog derjenigen ist, die von den entsprechenden, mit pulverförmigem Aluminium hergestellten Produkten gezeigt wird. Geringfügige Schwankungen, die sich aus der Wahl der Metalle ergeben, sind den Unterschieden zuzuschreiben, die bei den verschiedenen Metallen vorhanden sind.Upon spectrophotometric examination, the results show Laminate products have an effectiveness in terms of permeability and Reflection, which is analogous to that generated by the corresponding, with powdered aluminum is shown. Minor fluctuations, resulting from the choice of metals are attributable to the differences, which are present in the various metals.

Beispiele 7 bis 9 Die in den ersten Beispielen vorgesehenen ursprünglichen Farben werden wiederum verwendet, mit der Ausnahme, daß Bronzeflocken mit einem mittleren Durchmesser von 1,01 mm und einer Dicke von 0,076 mm an Stelle des Aluminiumpulvers benutzt werden. Die Konzentration der Bronzeflocken, die bei den Farben benutzt wird, ist nachstehend angegeben.Examples 7 to 9 The original ones provided in the first examples Colors are used again, with the exception that bronze flakes with a mean diameter of 1.01 mm and a thickness of 0.076 mm instead of the aluminum powder to be used. The concentration of bronze flakes used in the colors is given below.

Blätter von Polyvinylbutyral von 0,38 mm Dicke werden mit einem Messer (0,15-mm-Messer) mit den Farben überzogen, welche die Bronzeflocken enthalten, danach bestäubt und erwärmt, um eine Diffusion der Farbe im Blatt herbeizuführen. Platten werden dadurch hergestellt, daß man die bedruckten Blätter zwischen Glasplatten legt und dann einen Schichtkörper bildet. Bei spektrophotornetrischer Prüfung zeigen die Platten die folgenden Werte: Wie die vorstehenden Werte zeigen, ist das Verhalten der Schichtstoffprodukte hinsichtlich derWärmereflexion gut.Sheets of polyvinyl butyral 0.38 mm thick are coated with the paints containing the bronze flakes with a knife (0.15 mm knife), then dusted and heated to cause diffusion of the paint in the sheet. Sheets are made by placing the printed sheets between sheets of glass and then forming a laminate. When examined spectrophotometrically, the plates show the following values: As the above values show, the performance of the laminated products in terms of heat reflection is good.

Die zur Verwendung vorgesehenen Farbstoffe sind solche, die zwei bis vier cyclische Kerne in dem Farbstoffmolekül enthalten. Unter cyclischen Kernen werden aromatische Kerne, wie Benzol-, Naphthalin-, Antlzracen- usw. Kerne und heterocyclische Kerne, wie Pyrazolonringe, verstanden. Farbstoffe dieser Art sind in chlorierten Kohlenwasserstoffen und Ketonlösungsmitteln löslich. Beispiele solcher Farbstoffe sind Ero Blue, Plasto Violet, Plasto Pink, öllösliches Gelb usw. und verschiedene Mischungen dieser Farbstoffe. Die Menge an verwendetem Farbstoff hängt von der Farbe und der von ihr gewünschten Intensität ab.The dyes intended for use are those two through contain four cyclic nuclei in the dye molecule. Under cyclic nuclei aromatic nuclei such as benzene, naphthalene, antlzracene, etc. nuclei and heterocyclic nuclei Cores understood as pyrazolone rings. Dyes of this type are in chlorinated Soluble in hydrocarbons and ketone solvents. Examples of such dyes are Ero Blue, Plasto Violet, Plasto Pink, Oil Soluble Yellow, etc. and various Mixtures of these dyes. The amount of dye used depends on the color and the intensity you want.

Die Farben enthalten ebenfalls eine kleinen Anteil an Harz. Es werden Polyvinylbutyralharze mit einem Gehalt von bis zu 25 °/o an Hydroxylgruppen, berechnet als Polyvinylalkohol, bis zu 3 °/o. Acetatgruppen, berechnet als Polyvinylacetat, vorgeschlagen, wobei der Rest des Harzes aus Polyvinylbutyral besteht. Die anzuwendende Menge an Harz liegt im allgemeinen im Bereich zwischen 25 und 100 Gewichtsprozent des Farbstoffes.The colors also contain a small amount of resin. It will Polyvinyl butyral resins with a hydroxyl group content of up to 25% as polyvinyl alcohol, up to 3%. Acetate groups, calculated as polyvinyl acetate, proposed with the remainder of the resin being polyvinyl butyral. The applicable The amount of resin is generally in the range between 25 and 100 percent by weight of the dye.

Wenn die Farben zum Drucken auf plastifizierten oderweichgemachten Polyvinylbutyralharzbahnen oder -blättern für Sicherheitsglaszwecke bestimmt sind, wird ferner vorgeschlagen, daß das in die Farben eingearbeitete Harz 20 bis 50 Teile Weichmacher je 100 Teile an Polyvinylbutyralharz enthält. Vorzugsweise soll der Weichmacher demjenigen ähnlich sein, welcher in dem zu bedrucken bestimmten Blatt bzw. der entsprechenden Bahn bereits vorhanden ist. Weichmacher, welche zur Anwendung gelangen können, schließenTriäthylenglykol-di-(2-äthylbutyrat),Dibutylsebacat, Dibutylcellosolveadipat u. a. ein.When the inks for printing on plasticized or softened Polyvinyl butyral resin sheets or sheets are intended for safety glass purposes, it is also suggested that the resin incorporated into the paints should be 20 to 50 parts Contains plasticizer per 100 parts of polyvinyl butyral resin. Preferably the Plasticizer may be similar to that in the particular sheet to be printed or the corresponding web already exists. Plasticizers which are used triethylene glycol di (2-ethyl butyrate), dibutyl sebacate, dibutyl cellosolve adipate i.a. a.

Das flüssige Medium für die Farben kann ein einzelnes Lösungsmittel oder ein Gemisch von Lösungsmitteln für den Farbstoff und vorzugsweise ebenso für das Harz sein. Einzelne Lösungsmittel, welche verwendet werden können, sind Ketone, wie z. B. Cyclohexanon, in welchem der Farbstoff löslich ist. Gemischte Lösungsmittel, welche zur Anwendung gelangen können, schließen Mischungen von Alkoholen mit chlorierten Kohlenwasserstoffen und Ketonen und anderen ein. Beispiele von Lösungsmittelgemischen sind: Propylendichlorid-Butanol, Cyclohexanon-Butanol, Dimethylformamid-Xyol, ferner Aceton oder Methyläthylketon, Methylisobutylketon od. dgl. in Mischung mit Butanol od. dgl. Die Art und Menge des anzuwendenden Lösungsmittels hängt von seiner Verträglichkeit mit dem Farbstoff und dem Harz ab, ferner von dessen physikalischen Eigenschaften, wie der Viskosität und der Flüchtigkeit, in Abhängigkeit von dem besonderen Druckverfahren und der Vorrichtung, welche zur Verwendung bestimmt ist. Zum Drucken gemäß dem vorstehend genannten Tiefdruckverfahren wird vorgeschlagen, daß die Viskosität der Farbe so begrenzt wird, daß sie zwischen 10 und 500 cP liegt. Im allgemeinen liegt die Menge an Lösungsmittel zwischen 2000 und 4000 Teilen je 100 Teile an vorhandenem Harz.The liquid medium for the paints can be a single solvent or a mixture of solvents for the dye and preferably also for be the resin. Individual solvents that can be used are ketones, such as B. Cyclohexanone, in which the dye is soluble. Mixed solvents, which may be used include mixtures of alcohols with chlorinated ones Hydrocarbons and ketones and others. Examples of mixed solvents are: propylene dichloride-butanol, cyclohexanone-butanol, dimethylformamide-xyol, and more Acetone or methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or the like in a mixture with butanol or the like. The type and amount of the solvent to be used depends on its compatibility with the dye and the resin, as well as its physical properties, such as viscosity and volatility, depending on the particular printing process and the device which is intended for use. For printing according to the above called intaglio printing process is proposed that the viscosity of the ink so is limited to be between 10 and 500 cP. In general, the amount lies of solvent between 2000 and 4000 parts per 100 parts of resin present.

Die Metallpigmente, welche bei der praktischen Ausführung der Erfindung zur Anwendung gelangen können, sind solche, welche in den sichtbaren und infraroten Teilen des Spektrums Reflexion ergeben. Diese umfassen Aluminium, Chrom, Gold, Silber, Rhenium, Rhodium, Titan od. dgl., Legierungen wie Bronze und Mischungen der vorstehenden Metalle usw. Die Metallpigmente, welche von teilchenförmiger Beschaffenheit sind, sind in dem flüssigen Medium der Farbe im wesentlichen unlöslich. Vorzugsweise liegt die Teilchengröße der Metallpigmente im Bereich von einem unendlich kleinen Durchmesser bis einem solchen von etwa 2,54 mm. Es soll jedoch eine Dimension der Teilchen geringer als etwa 0,127 mm sein. Beim gravurartigen Drucken sollen die Teilchengrößen derartig sein, daß sie sich an die Ätzungen und Riefelungen, welche in die Druckplatte oder -walze graviert sind, anpassen, da sonst größere Teilchen während des Druckens fortgewischt werden. Teilchengrößen von weniger als 0,076 mm arbeiten bei dieser Druckart günstig. Beim Beschichten mit Messer oder Rakel können Teilchen von größerer Gestalt leichter angepaßt werden. Die Menge an Metallpigment, welche in einer gegebenen Farbe zur Anwendung gebraucht wird, hängt von der Menge ab, welche erforderlich ist, um bei einer gegebenen Schichtstoffplatte erwünschte Wärmereflexion zu erzielen. Um das Pigment in der Farbe zu halten, können Antiausflockungsmittel oder Verteilungsmittel angewendet werden; ferner können verschiedene andere Druckhilfsmittel, beispielsweise Netzmittel, einverleibt werden.The metal pigments used in practicing the invention Are those that can be used in the visible and infrared Splitting the spectrum results in reflection. These include aluminum, chrome, gold, silver, Rhenium, rhodium, titanium or the like, alloys such as bronze and mixtures of the above Metals, etc. The metallic pigments, which are particulate in nature, are essentially insoluble in the liquid medium of the paint. Preferably lies the particle size of the metal pigments in the range of an infinitely small diameter up to about 2.54 mm. However, it should be one dimension of the particle smaller than about 0.127 mm. In the case of engraving-like printing, the particle sizes should be such be that they adhere to the etchings and corrugations which are in the printing plate or -roll are engraved, otherwise larger particles will be wiped away during printing will. Particle sizes of less than 0.076 mm work favorably with this type of printing. When coating with a knife or squeegee, particles of larger shape can be lighter be adjusted. The amount of metallic pigment that is used in a given color Application is needed depends on the amount that is required at a given laminate sheet to achieve desired heat reflection. To that To keep pigment in color, anti-flocculants or spreading agents can be used be applied; various other printing auxiliaries, for example Wetting agents, are incorporated.

Die herzustellenden Farben können auf irgendeine übliche Art und Weise gemischt werden. Die direkte Vermischung der Metallpigmente mit der Farbstoff lösung ist vielleicht die einfachste Arbeitsweise, und sie arbeitet gut.The colors to be produced can be in any conventional way be mixed. The direct one Mixing of the metal pigments with the dye solution is perhaps the easiest way to work, and it works Well.

Die Pigmente können unmittelbar in die Farbstoff lösung eingebracht werden, oder sie können zusammen mit einem Teil des flüssigen Mediums hineingegeben werden. Wenn die letztere Arbeitsweise ausgeführt wird, kann dieser Anteil der Flüssigkeit angewendet werden, um Hilfsstoffe, wie z. B. Mittel gegen Ausflocken od. dgl., in die Farbe einuzführen.The pigments can be incorporated directly into the dye solution or they can be added together with part of the liquid medium will. When the latter procedure is carried out, this proportion of the liquid can be applied to auxiliary materials, such as. B. Agent against flocculation od. Like., In introduce the color.

Bei der Herstellung von Zwischenschichten für durchsichtige Platten, wie sie z. B. in Windschutzscheiben od. dgl. zur Anwendung gelangen, besteht das Zwischenschichtmaterial vorzugsweise aus einer Bahn, einem Blatt oder einem Film aus plastifiziertem oder weichgemachtem Polyvinylbutyral. Das letztere hat die gleiche bestandteihnäßige Zusammensetzung wie das Polyvinylbutyralharz, welches zuvor für das Einbringen in die Farbe in kleinen Anteilen angegeben worden ist, d. h., es kann bis zu 25 °/o Hydroxylgruppen, berechnet als Polyvinylalkohol, bis zu 3 °/o Acetatgruppen, berechnet als Polyvinylacetat, enthalten, wobei der Rest des Harzes aus Polyvinylbutyral besteht. Die Farben können jedoch mit Erfolg sowohl auf andere Polyvinylacetale als auch auf andere thermoplastische Materialien gedruckt werden.In the production of intermediate layers for transparent panels, how they z. B. od in windshields. Like. To use, there is Interlayer material preferably comprised of a web, sheet or film made of plasticized or softened polyvinyl butyral. The latter has the same consisted of such a composition as the polyvinyl butyral resin previously used for the incorporation into the paint has been indicated in small proportions, d. h., it can contain up to 25% hydroxyl groups, calculated as polyvinyl alcohol, up to 3% Acetate groups, calculated as polyvinyl acetate, contain the remainder of the resin made of polyvinyl butyral. The colors, however, can be used with success on both others Polyvinyl acetals can be printed on other thermoplastic materials as well.

Wenn Polyvinylbutyral-Zwischenschichten mit den gemäß der Erfindung hergestellten Farben bedruckt werden und dem Farbstoff die Diffusion ermöglicht ist, zeigt die Fläche, auf die der Farbstoff gedruckt worden ist, eine metallische Oberfläche mit einem gemusterten Aussehen, welches durch getrennte Metallpigmentteilchen, die auf ihr abgesetzt sind, erhalten worden ist. Die Oberfläche ist durch eine hochdiffuse Reflexion sowohl von aufgestrahlter Wärme als auch von aufgestrahltem Licht gekennzeichnet, wobei sich die Reflexion von spiegelartiger Reflexion unterscheidet. Dementsprechend ist die Blendung sogar an dieser Oberfläche erheblich gegenüber derjenigen vermindert, welche von festen, metallisierten Oberflächen, die das Ergebnis einer Vakuumniederschlagung sind, gezeigt wird. Ferner ist an der Fläche, die der bedruckten gegenüberliegt, die Oberflächenblendung durch die Darbietung eines wirksamen, lichtabsorbierenden Mediums auf ein Minimum herabgesetzt. Auf diese Weise können Zwischenschichten, welche mit den Farben gemäß der Erfindung bedruckt sind, zwischen Trägerschichten gelegt bzw. mit diesen geschichtet werden, beispielsweise mit Glas oder anderen durchsichtigen Materialien, z. B. synthetischen Kunstmaterialien, einschließlich Polymethylmethacrylat, Polyäthylen, Polypropylen od. dgl., so daß geschichtete Platten erzielt werden, welche bei Einbau in Fahrzeuge, Gebäude od. dgl., wobei die metallisierte, wärmereflektierende Fläche nach außen gerichtet ist, von einer minimalen Durchlässigkeit strahlender Wärme gekennzeichnet sind. In Verbindung damit wird Licht von sekundären Quellen, welches auf die nach innen gerichtete Oberfläche der Schichtstoffe auftritt, vermindert. Diese beiden Funktionen tragen zu der Behaglichkeit oder dem Komfort der Insassen der Fahrzeuge bzw. der Bewohner der Gebäude bei. Da schließlich die metallisierte Oberfläche aus teilchenförmigem Pigment gebildet ist, wird die Blendung; welche von metallisierten Filmen üblicherweise reflektiert wird, vermieden. Diese Eigenschaften machen in der Praxis die Erfindung, insbesondere bei der Herstellung von Windschutzscheiben für Automobile brauchbar. Nicht nur tragen die auf diese Weise hergestellten Windschutzscheiben zu der Behaglichkeit und der Sicherheit des Fahrers bzw. der Insassen des betreffenden Fahrzeugs bei, in welchem sie eingebaut sind, sondern es wird dieses Ergebnis ohne unzulässige Störung der Sicherheit der anderen und insbesondere der Fahrer von anderen Fahrzeugen erzielt, indem weniger spiegelähnlicher Glanz bzw. spiegelähnliche Blendung, mit der sie sich abfinden müssen, erzeugt wird.When polyvinyl butyral interlayers with those according to the invention produced colors are printed and allows the dye to diffuse the area on which the dye has been printed shows a metallic one Surface with a patterned appearance, which is represented by separate metal pigment particles, which are deposited on it has been received. The surface is highly diffuse Reflection characterized by both radiated heat and radiated light, where the reflection differs from specular reflection. Accordingly the glare is considerably reduced even on this surface compared to that those of solid, metallized surfaces that are the result of vacuum deposition are shown. Furthermore, on the surface opposite the printed one, the surface glare through the presentation of an effective, light-absorbing Medium reduced to a minimum. In this way, intermediate layers, which are printed with the inks according to the invention, between carrier layers placed or layered with these, for example with glass or others transparent materials, e.g. B. synthetic art materials, including Polymethyl methacrylate, polyethylene, polypropylene od. The like. So that layered plates can be achieved, which when installed in vehicles, buildings or the like., The metallized, heat-reflecting surface facing outwards, with a minimum permeability radiant heat. In connection with this, light becomes secondary Swelling occurring on the inward facing surface of the laminates, reduced. These two functions add to the coziness or the comfort the occupants of the vehicles or the residents of the buildings. Since finally the metallized surface is formed from particulate pigment, the glare is; which is usually reflected by metallized films, avoided. These Properties make the invention in practice, especially in manufacture of automobile windshields. Don't just wear that on this Wise made windshields add to the comfort and safety of the Driver or the occupants of the vehicle in which they are installed rather it will result in this without unduly disrupting the security of the others and especially the driver of other vehicles scored by less mirror-like shine or mirror-like glare with which they come to terms must be generated.

Claims

Claims: 1. Ink for printing surfaces made of polyvinyl butyral, characterized in that the printing ink consists of a liquid medium, an in dye soluble in the medium and diffusible in the polyvinyl butyral and a metal pigment in particulate form.

2. Color according to spoke 1, characterized in that that the diffusible dye consists of a dye with two to four cyclic There are nuclei in the dye molecule or a mixture of such dyes:

3rd color according to claim 1, characterized in that the pigments are made of aluminum, chromium, Gold, silver, rhenium, rhodium, titanium or their mixtures exist.

4. Color according to Claim 1, characterized in that the pigment consists of particulate aluminum consists.

5. Paint according to claim 1, characterized in that the pigment consists of flaky Bronze is made.