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DE1268579B - Verfahren zum Faerben von geformten Gebilden aus hochpolymeren Polyestern - Google Patents

Verfahren zum Faerben von geformten Gebilden aus hochpolymeren Polyestern

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Publication number
DE1268579B
DE1268579B DEP1268A DE1268579A DE1268579B DE 1268579 B DE1268579 B DE 1268579B DE P1268 A DEP1268 A DE P1268A DE 1268579 A DE1268579 A DE 1268579A DE 1268579 B DE1268579 B DE 1268579B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
treatment
dyes
structures
polyesters
high polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP1268A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Rosl Kretsch-Hothum
Rolf Schwalenstoecker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DEF24700A external-priority patent/DE1148520B/de
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEP1268A priority Critical patent/DE1268579B/de
Publication of DE1268579B publication Critical patent/DE1268579B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • H03K—PULSE TECHNIQUE
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    • H03K5/01—Shaping pulses
    • H03K5/04—Shaping pulses by increasing duration; by decreasing duration
    • H03K5/05—Shaping pulses by increasing duration; by decreasing duration by the use of clock signals or other time reference signals
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    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
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    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES MjtWt PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
D 06p
Deutsche KL: 8 m -1/01
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1268579
P 12 68 579.9-43
17. November 1959
22. Mai 1968
Gegenstand des Hauptpatents 1148 520 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von geformten Gebilden, besonders Fasern oder Fäden, aus hochmolekularen linearen Polyestern aus mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen durch Einwirkung organischer Verbindungen bei erhöhter Temperatur, bei dem man die Gebilde mit organischen Verbindungen, die unter diesen Bedingungen mit der Oberflächenschicht der hochpolymeren Gebilde reagieren und die als reaktionsfähige Gruppen Hydroxyl-, Carboxyl-, Phosphonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten, in der Weise behandelt, daß die Einwirkung bei Temperaturen über 200° C, vorzugsweise über 2200C, während einer Zeit bis zu einer Sekunde erfolgt.
Vorteilhafterweise arbeitet man bei solchen Temperaturen, die in der Nähe des Schmelzpunktes des polymeren Materials bis etwa 50° C darüber liegen. Die Entfernung überschüssigen Behandlungsmittels erfolgt, soweit erforderlich, durch Auswaschen mit einer geeigneten Waschlösung.
In weiterer Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatents 1148 520 wurde nun gefunden, daß man geformte Gebilde aus hochpolymeren Polyestern gleichzeitig färben kann, wenn man den Behandlungsmitteln Dispersionsfarbstoffe oder basische Farbstoffe zusetzt.
Bei dem Verfahren nach der Erfindung ist es möglich, die Behandlung zur Verbesserung der Anfärbbarkeit des synthetischen Fasermaterials und die Färbung, gegebenenfalls kontinuierlich, gleichzeitig in einem Behandlungsbad durchzuführen, welches das auf über 200° C erhitzte Behandlungsmittel und den Farbstoff enthält. Hierbei wird der Farbstoff oder das Farbstoffgemisch in dem verdünnten Behandlungsmittel gelöst oder dispergiert.
Es ist jedoch auch möglich, das den Farbstoff enthaltende Behandlungsmittel, gegebenenfalls kontinuierlich, zunächst in einem kalten oder mäßig erwärmten Bad auf die Faser aufzutragen und das so behandelte Fasermaterial erst nachträglich einer Hitzeeinwirkung bis zu einer Sekunde bei Temperaturen über 200° C auszusetzen, wobei die Reaktion zwischen dem Behandlungsmittel und der Faseroberfläche stattfindet. Gleichzeitig wird dabei der mitaufgetragene Farbstoff von dem Polyestermaterial gebunden. Bei dieser Arbeitsweise können die Behandlungsmittel in unverdünnter Form oder als Lösung in einem Verdünnungsmittel, vorzugsweise Wasser, in der der Farbstoff gelöst oder dispergiert ist, eingesetzt werden. Kommen verdünnte Lösungen des Behandlungsmittels zur Anwendung, so wird nach dem Auftragen das Lösungsmittel verdampft. Anschlie-Verfahren zum Färben von geformten Gebilden
aus hochpolymeren Polyestern
Zusatz zum Patent: 1148 520
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt
Als Erfinder benannt:
Dr. Rosl Kretsch-Hothum,
Rolf Schwalenstöcker, 8901 Bobingen
ßend werden die mit Farbstoff und Behandlungsmittel behafteten Polyestermaterialien während einer
as Zeit bis zu einer Sekunde der Einwirkung von Temperaturen über 2000C ausgesetzt. Dabei ist unter der Behandlungsdauer bis zu einer Sekunde die Zeit zu verstehen, während der das mit Behandlungsmittel und Farbstoff behaftete Polyestermaterial die Behandlungstemperatur von über 200° C angenommen hat. Bei einem schlechten Wärmeübergang ist daher die für die Wärmeübertragung erforderliche Zeit entsprechend zu berücksichtigen, so daß sich die insgesamt erforderliche Erhitzungszeit zusammensetzt aus der für die Wärmeübertragung erforderlichen Zeit und der Behandlungsdauer bei der Temperatur über 200° C.
In besonderen Fällen kann das Polyestermaterial auch zuerst gemäß dem Verfahren des Hauptpatents vorbehandelt und anschließend gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung die Behandlung unter Farbstoffzusatz wiederholt werden.
Das Aufbringen der Behandlungsmittel geschieht in der im Hauptpatent beschriebenen Weise. Als Behandlungsmittel, die mit der Oberflächenschicht der hochpolymeren Gebilde reagieren, kommen die im Hauptpatent genannten Verbindungen in Betracht.
Auf das Verfahren der vorliegenden Erfindung können ferner auch die in dem Zusatzpatent 1171866 und in der deutschen Auslegeschrift 1229 032 beschriebenen abgewandelten Arbeitsweisen zur Anwendung kommen.
809 550/424
Gegenstand des Patents 1171866 ist eine weitere bis 12 Mol Äthylenoxyd) enthält, besitzt die Fär-Ausgestaltung des Verfahrens des Hauptpatents, wo- bung dieselben guten Echtheiten wie eine entsprebei man bei Anwendung solcher Behandlungsmittel, chende Carrierfärbung auf Polyäthylenterephthalat. die bei Temperaturen über 200° C flüchtig sind, das Der erhaltene Farbton ist ziemlich hell. Die textlien überschüssige Behandlungsmittel durch Verdampfen 5 Eigenschaften der Faser sind unverändert gut.
entfernt. Die Beseitigung des Behandlungsmittelüber- Wird bei der gleichen Arbeitsweise das wäßrige
Schusses kann durch Überleiten des Materials über Glyzerinbad auf Siedetemperatur erhitzt und durch eine auf mehr als 200° C geheizte Fläche, durch In- Abdecken des Bades und Rückflußkühler dafür gefrarotbestrahlung oder Durchführen durch einen sorgt, daß die Konzentration des Bades sich nicht heißen Luftstrom erfolgen. io verändert, so werden bei gleichen Echtheiten dunk-
Gegenstand der deutschen Auslegeschrift 1229 032 lere Färbungen erhalten,
ist eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens des . .
Hauptpatents, wobei man bei der Behandlung end- Beispiel I
loser Fäden die Fadenspannung während der Hitze- Ein Faserkabel aus Polyäthylenterephthalat wird
einwirkung so einstellt, daß ein definierter Schrumpf 15 mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 20 m/Min, der Fäden eintritt. durch ein Glyzerinbad von 223° C, in dem 1% des
So kann die Entfernung etwa vorhandener über- im Beispiel 1 genannten Farbstoffs gelöst ist, geleitet, schüssiger Mengen des Behandlungsmittels durch Die Eintauchstrecke beträgt 25 cm. Die Spannung Auswaschen mit entsprechenden Waschbädern oder, des Kabels wird so eingestellt, daß es in dem heißen soweit es sich um flüchtige Verbindungen handelt, ao Glyzerin um 15°/o schrumpfen kann. Anschließend gemäß Patent 1171866 durch Verdampfen derselben wird das Kabel kurz gewaschen und dann aufgedurch Überleiten über auf etwa 200 bis 350° C er- wickelt.
hitzte Flächen, durch Infrarotbestrahlung oder durch Nach einer reduktiven Nachbehandlung, wie im
Führen des behandelten Materials durch einen ent- Beispiel 1 beschrieben, wird eine echte, jedoch besprechend heißen Luftstrom vorgenommen werden. 35 deutend dunklere Färbung erhalten als nach den vor-Selbstverständlich kann man auch mehrere dieser stehend beschriebenen Arbeitsweisen.
Maßnahmen kombinieren. Beim Färben von Faser- . .
material in Kabelform ist es außerdem zweckmäßig, Beispiel ό
nach der Entfernung des überschüssigen Behänd- Ein 8000 den starkes Faserkabel aus Polyäthylen-
lungsmittels durch Verdampfen eine Behandlung in 30 terephthalat vom Einzeltiter 4,0 wird mit einer Abeinem kalten Wasserbad anzuschließen, um das Be- Zugsgeschwindigkeit von 20 m/Min, und mit einer handlungsmittel vollständig zu entfernen, da mitunter Eintauchstrecke von 25 cm durch ein 223° C heißes bei Kabeln beim Überleiten über heiße Flächen ein- Glyzerinbad geleitet. Dabei wird die Kabelspannung geschlossenes Behandlungsmittel genügend schnell so eingestellt, daß ein Schrumpf von 15% eintritt, entfernt wird. 35 Anschließend wird das Kabel in ein auf Siedetempe-
Es ist weiterhin möglich, das Fasermaterial wäh- ratur erhitztes Bad einer wäßrigen Lösung geleitet, rend der Behandlung durch Einstellung einer ent- die 15% Glyzerin und 1% des im Beispiel 1 genannsprechenden Fadenspannung gemäß der deutschen ten Farbstoffs enthält. Die Konzentration wird durch Auslegeschrift 1229 032 in definierter Weise einen Rückflußkühler konstant gehalten. Der Überschrumpfen zu lassen, so daß gleichzeitig mit der 40 schuß der Farbstoffdispersion wird abgequetscht und Verbesserung der Anfärbbarkeit und dem Färben das Kabel dann bei 100° C getrocknet. Das getrockdes Materials auch eine Thermofixierung vorgenom- nete Kabel durchläuft daraufhin eine 3 m lange Heißmen werden kann. luftstrecke von 3000C, auf der man es um 8%
Beispiel 1 schrumpfen läßt. Das Kabel verbleibt somit insge-
45 samt 9 Sekunden in der Heißluftstrecke. Dabei wer-
Ein 8000 den starkes Faserkabel aus Polyäthylen- den wegen der Dicke des Kabels mehr als 8 Sekunden terephthalat vom Einzeltiter 4,0 durchläuft mit einer für das Aufheizen auf die Behandlungstemperatur Abzugsgeschwindigkeit von 20 m/Min, bei 20° C ein benötigt, so daß Bruchteile einer Sekunde als Ein-Bad, das 15%iges wäßriges Glyzerin und darin fein- Wirkungsdauer des Glyzerin-Farbstoff-Gemisches auf verteilt 1% des Farbstoffs Nr. 62030 (Cellitonecht- 50 die Fadenoberfläche verbleiben. Anschließend wird violett B), Colour Index Vol. 3 (1957), enthält. Das das Faserkabel gewaschen und aufgewickelt.
Kabel wird abgequetscht und auf einer Trocknungs- Nach der im Beispiel 1 beschriebenen reduktiven
walze bei 1000C getrocknet. Anschließend durch- Nachbehandlung wird eine echte Färbung erhalten, läuft das getrocknete Kabel, das jetzt nur noch GIy- die dunkler ist als die Färbungen von Beispiel 1.
zerin und Farbstoff enthält, eine Heißluftstrecke von 55 „ .
3 m Länge und 290° C, auf der es um 15% schrump- Beispiel 4
fen kann. Das Kabel verbleibt somit insgesamt 9 Se- Ein endloser Faden aus Polyäthylenterephthalat
künden in der Heißluftstrecke. Dabei werden wegen vom Titer 100/50 wird mit einer Abzugsgeschwindigder Dicke des Kabels mehr als 8 Sekunden für das keit von 50 m/Min, bei 20° C durch eine 20%ige Aufheizen auf die Behandlungstemperatur benötigt, 60 wäßrige Sorbitlösung geführt, in der 3% des Farbso daß Bruchteile einer Sekunde als Einwirkungs- Stoffs Nr. 11150 (Cellitonechtrot), Colour Index dauer des Glyzerin-Farbstoff-Gemisches auf die Fa- Vol. 3 (1957), gelöst sind. Der Faden wird auf einer denoberfläche verbleiben. Zum Schluß wird das Trockentrommel, die er zwölfmal umläuft, bei 100° C Kabel ausgewaschen und dann aufgespult. getrocknet und dann innerhalb von 0,4 Sekunden
Nach einer 10 Minuten andauernden reduktiven 65 über einen mit Infrarotstrahlen auf 260° C beheizten Nachbehandlung bei 80° C mit einer Lösung, die im 30 cm langen Heizschlitz geleitet, wobei die Faden-Liter 2 ecm 50%ige Natronlauge, 2 g Hydrosulfit spannung so eingestellt wird, daß der Faden um 15% und 0,2 g eine oxäthylierten Nonylphenols (mit 10 schrumpfen kann.
Nach der in Beispiel 1 beschriebenen reduktiven Nachbehandlung besitzt die Färbung gute Echtheiten. Die textlien Daten des Fadens sind ebenfalls gut.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Färben von geformten Gebilden aus hochpolymeren Polyestern durch weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 1148 520 zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von geformten Gebilden, besonders Fasern oder Fäden, aus hochmolekularen linearen Polyestern aus mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen durch Einwirkung organischer Verbindüngen bei erhöhter Temperatur, bei dem man die Gebilde mit organischen Verbindungen, die unter diesen Bedingungen mit der Oberflächenschicht der hochpolymeren Gebilde reagieren und die als reaktionsfähige Gruppen Hydroxyl-, Carboxyl-, Phosphonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten, in der Weise behandelt, daß die Einwirkung bei Temperaturen über 2000C, vorzugsweise über 2200C, während einer Zeit bis zu einer Sekunde erfolgt, wobei bei langsamem Wärmeübergang die für die Wärmeübertragung erforderliche Zeit besonders zu berücksichtigen ist, dadurch gekennnzeichnet, daß man den Behandlungsmitteln Dispersionsfarbstoffe oder basische Farbstoffe zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die geformten Gebilde aus hochpolymeren Polyestern mit vorzugsweise wäßrigen Lösungen des Behandlungsmittels behandelt, welche die Farbstoffe gelöst oder dispergiert enthalten, anschließend das Lösungsmittel verdampft und die mit Behandlungsmittel und Farbstoff behafteten geformten Gebilde bis zu einer Sekunde auf Temperaturen über 2000C, vorzugsweise über 220° C, erhitzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die geformten Gebilde aus hochpolymeren Polyestern zuerst gemäß dem Verfahren des Hauptpatents die Behandlungsmittel ohne Farbstoffe zur Einwirkung bringt und anschließend die Behandlung unter Farbstoffzusatz wiederholt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyestermaterialien während der Behandlung um einen definierten Betrag schrumpfen läßt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von Behandlungsmitteln, die bei Temperaturen über 200° C flüchtig sind, das überschüssige Behandlungsmittel anschließend durch Überleiten des behandelten Materials über auf mehr als 2000C geheizte Flächen durch Infrarotbestrahlung oder Durchführen durch einen heißen Luftstrom entfernt.
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