DE1262774B

DE1262774B - Process for the production of planographic printing forms

Info

Publication number: DE1262774B
Application number: DEK47122A
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Lind
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1962-06-30
Filing date: 1962-06-30
Publication date: 1968-03-07
Also published as: CH419837A; NL294002A; LU43966A1; GB976177A; BE634233A; US3315599A; AT246180B; DK109855C; SE308663B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.: Int. Cl .:

G03fG03f

Deutsche KL: 57 d-2/01 German KL: 57 d- 2/01

Nummer: 1262 774Number: 1262 774

Aktenzeichen: K 47122IX a/57 dFile number: K 47122IX a / 57 d

Anmeldetag: 30. Juni 1962Filing date: June 30, 1962

Auslegetag: 7. März 1968Opening day: March 7, 1968

Man stellt Kopien auf elektrophotographischem Wege bekanntlich dadurch her, daß man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial elektrostatisch auflädt, dann dieses durch eine Vorlage im Kontaktverfahren oder auf episkopischem Wege belichtet, das dadurch entstandene elektrostatische Bild durch Bestäuben mit einem Harzpulver sichtbar macht und anschließend beispielsweise durch Erwärmen fixiert, wobei das Harzpulver wischfest auf der Unterlage verankert wird. Das hierzu verwendete elektrophotographische Material besteht aus einem Schichtträger und der darauf aufgebrachten photoelektrisch leitenden Isolierschicht, die aus einer photoelektrisch leitenden Substanz, dem Photoleiter, besteht oder diesen enthält.It is known to make copies by the electrophotographic route by using an electrophotographic Electrostatically charges recording material, then this through a template in the Contact method or exposed by episcopal means, the resulting electrostatic Make the image visible by dusting it with a resin powder and then, for example, by heating fixed, whereby the resin powder is anchored smear-proof on the base. The one used for this Electrophotographic material consists of a substrate and the photoelectrically applied thereon conductive insulating layer, which consists of a photoelectrically conductive substance, the photoconductor or contains it.

Man hat schon aus solchen auf elektrophotographischem Wege gewonnenen Kopien Flachdruckformen dadurch hergestellt, daß man sie mit einem Lösungsmittel behandelte. Dabei wird durch das Lösungsmittel an den bildfreien Stellen die aufgetragene Schicht von dem Träger entfernt, und die freigelegten Stellen werden — sofern erforderlich — durch geeignete Maßnahmen wasserführend gemacht und die Bildstellen mit fetter Farbe eingefärbt; dadurch entstehen Druckformen zur Herstellung von Flachdrucken. Dieses bekannte Verfahren hat den Nachteil, daß durch das Lösungsmittel in erheblichem Maße auch die bildtragenden Stellen der Kopierschicht mit abgelöst werden, so daß nur Flachdruckformen mit unbefriedigenden Eigenschaften erhalten werden.One already has planographic printing forms from such copies made by electrophotographic means prepared by treating them with a solvent. The Solvent in the non-image areas removes the applied layer from the support, and the Uncovered areas are - if necessary - made water-bearing through suitable measures and the image areas colored with bold color; this creates printing forms for the production of Press flat. This known method has the disadvantage that by the solvent in a considerable amount Dimensions also the image-bearing areas of the copy layer are detached, so that only planographic printing forms with unsatisfactory properties can be obtained.

Es wurden auch schon lithographische Druckplatten dadurch hergestellt, daß der Träger mit einer Schicht eines hydrophilen Stoffes und darauf mit einer Photoleiterschicht überzogen wurde und nach Herstellen eines fixierten Bildes nur die Photoleiterschicht abgelöst wurde. Hierbei wirkt es sich nachteilig aus, daß zuerst eine hydrophile Schicht und dann erst der Photoleiter aufgebracht werden muß. Außerdem muß bei der Herstellung von Druckformen die hydrophile Schicht an den bildfreien Stellen freigelegt werden. Diese Schicht neigt aber dazu, beim Ablösen der Photoleiterschicht feine Teilchen dieser Schicht festzuhalten, so daß häufig Bilder beim Drucken erhalten werden, die nicht grundfrei sind, d. h. an diesen Stellen Farbspuren zeigen.Lithographic printing plates have also been produced in that the support is provided with a layer of a hydrophilic substance and coated thereon with a photoconductor layer and after manufacturing of a fixed image, only the photoconductor layer was peeled off. Here it has a disadvantageous effect that first a hydrophilic layer and only then the photoconductor must be applied. Also must During the production of printing forms, the hydrophilic layer can be exposed at the non-image areas. However, this layer tends to hold on to fine particles of this layer when the photoconductor layer is peeled off, so that images are often obtained in printing which are not ground free, i.e. H. on these Make show traces of paint.

Zur Herstellung einer wasserführenden Oberfläche an den bildfreien Stellen einer photoelektrisch leitenden anorganischen Isolierschicht wurden auch schon wasserlösliche Salze zweiwertiger Metalle der Gruppen I, II, IV und VIII des periodischen Systems vorbeschrieben, z. B. Zinkacetat in einer wäßrig-Verfahren zur Herstellung von FlachdruckformenFor the production of a water-bearing surface at the non-image areas of a photoelectrically conductive one Inorganic insulating layer were also water-soluble salts of divalent metals Groups I, II, IV and VIII of the periodic table previously described, e.g. B. zinc acetate in an aqueous process for the production of planographic printing forms

Anmelder:Applicant:

Kalle Aktiengesellschaft,Kalle Aktiengesellschaft,

6202 Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-1966202 Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Erwin Lind, 6201 AuringenDr. Erwin Lind, 6201 Auringen

alkoholischen Lösung oder eine Mischung von Zirkonylacetat und Natriumacetat in Butanol, Formaldehyd und Wasser; durch die Behandlung mit diesen Salzlösungen erhält man jedoch ebenso keine grundfreien Bilder.alcoholic solution or a mixture of zirconyl acetate and sodium acetate in butanol, formaldehyde and water; however, treatment with these salt solutions does not result in any baseless either Pictures.

Auch mit Essigsäure, Weinsäure oder Zitronensäure versetzte Lösungen von Hexacyanoeisensäuren wurden schon für die Umwandlung einer elektrophotographischen Kopie in eine Flachdruckform genannt. Die so behandelten Schichten haben jedoch den Nachteil, daß sie nach wenigen Drucken schon zur Tonbildung neigen und ganz allgemein nur eine geringe Druckauflage zulassen, da die Wirkung dieser eben erwähnten Mischung zu unspezifisch ist.Also solutions of hexacyanoic acids mixed with acetic acid, tartaric acid or citric acid have already been mentioned for the conversion of an electrophotographic copy into a planographic printing form. However, the layers treated in this way have the disadvantage that they are already after a few prints tend to tone up and generally only allow a small print run, as the effect of this the mixture just mentioned is too unspecific.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen durch Hydrophilierung der bildfreien Stellen einer photoelektrisch leitenden, anorganische und gegebenenfalls kleinere Anteile organischer Photoleiter enthaltenden Isolierschicht, auf der durch elektrophotographische Methoden ein Bild erzeugt wurde, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bild mit einer wäßrigen Lösung behandelt, in welcher auf 100 Gewichtsteile Wasser 1 bis 5 Gewichsteile mindestens einer Borsäure und/oder mindestens eines Salzes einer Borsäure, ferner 5 bis 20 Gewichtsteile mindestens einer von den hydrophilen, hochmolekularen, organischen Säuren, welche Polymerisationsprodukte der Vinylphosphonsäure oder der substituierten oder nicht substituierten Acrylsäure oder Methacrylsäure sind, und übliche bekannte Zusätze enthalten sind.The present invention relates to a process for the production of planographic printing plates by hydrophilizing the non-image areas of a photoelectrically conductive, inorganic and optionally insulating layer containing smaller proportions of organic photoconductors, on which by electrophotographic Methods an image was generated, characterized in that the image with an aqueous Treated solution in which to 100 parts by weight of water 1 to 5 parts by weight of at least one boric acid and / or at least one salt of a boric acid, furthermore 5 to 20 parts by weight of at least one of the hydrophilic, high molecular weight, organic acids, which are polymerization products of vinylphosphonic acid or substituted or unsubstituted acrylic acid or methacrylic acid, and common known additives are included.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber den bisher bekannten Verfahren, die den gleichen Zweck verfolgen, den Vorteil, daß man dadurch vollkommen grundfreie Druckbilder erhält. FernerThe process according to the invention has the same features as the previously known processes Purpose, the advantage that you get completely free print images. Further

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sind damit wesentlich höhere Druckauflagen als bisher Die Herstellung der Elektrokopien erfolgt in an zu erzielen. Die Bildstellen, die mit Harzpulver be- sich bekannter Weise dadurch, daß man das im vordeckt sind, bleiben bei der vorliegenden Behandlung anstehenden beschriebene Elektrokopiermaterial an hydrophob und können fette Farbe annehmen. Die einer Aufladevorrichtung mittels einer Coronaent-Hydrophilierung mit der erfindungsgemäßen Lösung 5 ladung auflädt und dann das aufgeladene Elektroerfolgt sehr leicht und schnell, so daß eine fixierte kopiermaterial bildmäßig unter einer Vorlage im elektrophotographische Kopie nur in eine Offset- Kontakt belichtet. Ebenso kann das Material durch druckmaschine eingespannt und mit der Lösung über- episkopische Projektion oder direkt in einer Kamera wischt zu werden braucht, um sofort druckfertig zu belichtet werden. Anschließend wird das latente sein. ίο elektrostatische Bild mit einem üblichen angefärbtenare thus much higher print runs than before. The production of the electro copies is in on to achieve. The image areas that are made with resin powder are known to be covered in the are, in the present treatment pending described electrocopy material remain on hydrophobic and can take on a bold color. That of a charging device by means of a coronaent hydrophilization with the solution according to the invention 5 charges and then the charged electric takes place very easy and fast, so that a fixed copy material pictorially under a template in the electrophotographic copy exposed only in an offset contact. Likewise, the material can go through Clamped to the printing press and with the solution over-episcopal projection or directly in a camera needs to be wiped to be exposed immediately ready for printing. Then the latent be. ίο electrostatic image stained with a usual

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es Harzpulver, das gegebenenfalls auch in einer nichtWith the method according to the invention, it is resin powder, which may also not be in a

weiterhin möglich, die Zeit zwischen Hydrophilierung leitenden Flüssigkeit suspendiert sein kann, in be-still possible, the time between hydrophilization conductive liquid can be suspended in loading

und dem Beginn des eigentlichen Druckvorganges kannter Weise entwickelt und das sichtbar werdendeand the beginning of the actual printing process developed in a familiar way and what becomes visible

auszudehnen, ohne daß eine neue zusätzliche Be- Bild beispielsweise durch Erwärmen mit einem In-to expand without creating a new additional image, for example by heating with an in-

feuchtung — wie bislang ■—■ notwendig wird. 15 frarotstrahler bei etwa 100 bis 170° C, vorzugsweiseHumidification - as previously ■ - ■ is necessary. 15 infrared radiators at about 100 to 170 ° C, preferably

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einge- 130 bis 160° C, oder durch Behandeln mit Lösungs-The 130 to 160 ° C, or by treatment with solution

setzten Hydrophilierungslösungen zeichnen sich durch mitteldämpfen fixiert. Man erhält so wischfeste Bilder,Set hydrophilizing solutions are fixed by medium steaming. You get smudge-proof images,

unbegrenzte Haltbarkeit und leichte Herstellung aus. Zur Umwandlung der nach dem eben beschrie-unlimited shelf life and easy manufacturing. To convert the just described

Bei der Handhabung im technischen Maßstab im benen elektrophotographischen Verfahren gewon-Betrieb erweist es sich als sehr vorteilhaft, daß das 20 nenen Bilder in Flachdruckformen werden diese mit vorliegende Hydrophilierungsmittel keinerlei haut- einer wäßrigen Lösung der oben gekennzeichneten angreifende Wirkung besitzt und keinen unange- Zusammensetzung, die im folgenden noch näher benehmen oder schädlichen Geruch oder Dämpfe ent- schrieben wird, in Berührung gebracht. Dieses Instehen läßt. Ferner ist es unnötig, bei der Lagerung berührungbringen kann beispielsweise durch einbesondere Schutzmaßnahmen, etwa braungefärbte 25 faches Überwischen, z. B.' mit einem getränkten Flaschen oder sonstige Mittel zur Verhinderung von Wattebausch, oder auch durch Eintauchen in die Licht- und Wärmeeinwirkungen anzuwenden. Hydrophilierungslösung oder direkt nach dem Ein-When handling on an industrial scale in the beneath electrophotographic process won operation It proves to be very advantageous that the 20 nenen images in planographic printing forms are made with them present hydrophilizing agents no skin-an aqueous solution of the above-identified has an attacking effect and has no unacceptable composition, which will be discussed in more detail below or noxious smell or vapors. This Instehen leaves. Furthermore, it is unnecessary to bring into contact during storage, for example by a special Protective measures, such as brown-colored 25-fold wiping, z. B. ' with a soaked Bottles or other means of preventing the cotton ball from falling, or by dipping into the Apply light and heat. Hydrophilizing solution or directly after

AIs anorganische Verbindungen, die als Photoleiter spannen der Folie in eine Offsetdruckmaschine durchAs inorganic compounds that act as photoconductors to stretch the film through in an offset printing machine

im vorliegenden Verfahren benutzt werden können, Überwischen der Oberfläche mit einem getränktenCan be used in the present method, wiping the surface with a soaked

werden beispielsweise genannt: Die photoleitenden 30 Schwamm erfolgen. In einzelnen Fällen hat es sichare named for example: The photoconductive 30 sponge are made. In some cases it has

Oxyde, Sulfide, Selenide, Telluride und Jodide von als vorteilhaft erwiesen, die zu hydrophilierendeOxides, sulfides, selenides, tellurides and iodides have been found to be beneficial to those to be hydrophilized

Zink, Wismut, Molybdän, Blei, Antimon und Cad- Schicht mit dem erfindungsgemäßen Hydrophilie-Zinc, bismuth, molybdenum, lead, antimony and cad layer with the hydrophilicity according to the invention

mium. Außerdem können Mischungen mehrerer der rungsmittel mehrmals, gegebenenfalls unter Andrük-mium. In addition, mixtures of several of the funds can be used several times, if necessary under pressure

genannten Photoleiter angewendet werden. Auch ken oder Reiben, zu überwischen.called photoconductors are used. Also ken or rub to wipe over.

Mischungen von kleineren Anteilen organischer 35 Als Borsäuren im erfindungsgemäßen Sinne wer-Mixtures of smaller proportions of organic 35 As boric acids in the sense of the invention are

Photoleiter mit den obenerwähnten anorganischen den genannt: Orthoborsäure, die durch die FormelPhotoconductors with the above-mentioned inorganic denominations: orthoboric acid, represented by the formula

Photoleitern sind im vorliegenden Fall geeignet. Die H₃BO₃ symbolisiert wird, Metaborsäure mit deiPhotoconductors are suitable in the present case. The H ₃ BO _{3 is} symbolized, metaboric acid with dei

besten Ergebnisse werden mit Zinkoxyd erzielt. Formel HB₂, ferner sind auch Polyborsäuren, ins-best results are achieved with zinc oxide. Formula HB ₂ , also polyboric acids, especially

AIs organische photoleitende Verbindungen werden besondere Tetra- und Pentaborsäuren, die im allge-As organic photoconductive compounds are special tetra and pentaboric acids, which in general

die in der Elektrophotographie verwendbaren ver- 40 meinen nur in Form ihrer Salze darstellbar sind, fürthose which can be used in electrophotography can only be represented in the form of their salts, for

standen, beispielsweise seien genannt: Oxdiazole, den erfindungsgemäßen Zweck einsetzbar. Diesestood, for example, may be mentioned: Oxdiazoles, the purpose according to the invention can be used. These

Oxazole, Triazole und hochmolekulare organische Säuren ergeben in wäßriger Lösung Orthoborsäure,Oxazoles, triazoles and high molecular weight organic acids produce orthoboric acid in aqueous solution,

photoleitende Verbindungen, wie Poly-N-vinylcarbazol die auch durch Lösen von Borsäureanhydrid B₃O₃ inphotoconductive compounds, such as poly-N-vinylcarbazole, which can also be obtained by dissolving boric anhydride B ₃ O ₃ in

oder Poly-C-vinylcarbazol. - Wasser darstellbar ist.or poly-C-vinyl carbazole. - water can be represented.

Die genannten Photoleiter können auch zusammen 45 Als Kationen für die Salze der genannten Säuren mit harzartigen Bindemitteln auf dem leitfähigen kommen z. B. in Frage: die Kationen von Alkali-Schichtträger aufgebracht sein. Als solche Harze metallen, wie Natrium und Kalium, Erdalkalien, wie werden natürliche oder synthetische Harze, beispiels- Kalzium und Magnesium, sofern die Salze dann noch weise Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinyl- Wasserlöslichkeit besitzen. Die besten Ergebnisse alkohole, Polystyrol, Polykondensate, wie Phthalat- 5° werden mit Ammonium als Kation erzielt. Im Gegenharze, Alkydharze, Maleinatharze, Silikonharze, satz zu den in wäßriger Lösung, wie erwähnt, nicht Ketonharze, Cumaronharze. Indenharze, mit KoIo- als solche vorliegenden Polyborsäuren sind deren phonium modifizierte Phenolharze, ferner abgewan- Salze, namentlich die Alkalisalze und die Ammoniumdelte Naturstoffe, wie Celluloseester und -äther, ver- salze der Tetraborsäure für den erfindungsgemäßen wendet. Diese genannten Photoleiterschichten können 55 Zweck mit gutem Erfolg anwendbar. Ebenso sind die weitere übliche bekannte Zusätze, wie Aktivatoren, Salze der Metaborsäure, beispielsweise das Natrium-Sensibilisatoren, Füllstoffe und Pigmente, enthalten. metaborat und Perborate, wie Natriumperborat, inThe photoconductors mentioned can also be used together as cations for the salts of the acids mentioned with resinous binders on the conductive come z. B. in question: the cations of alkali layers be upset. Such resins are metals such as sodium and potassium, alkaline earths such as natural or synthetic resins, for example calcium and magnesium, provided the salts are still wise polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl water solubility. The best results Alcohols, polystyrene, polycondensates such as phthalate 5 ° are achieved with ammonium as the cation. In the opposite resin, Alkyd resins, maleinate resins, silicone resins, not in addition to those in aqueous solution, as mentioned above Ketone resins, coumarone resins. Indene resins with polyboric acids present as such are theirs Phonium-modified phenolic resins, furthermore modified salts, namely the alkali salts and the ammonium salts Natural substances, such as cellulose esters and ethers, salt the tetraboric acid for the invention turns. These photoconductor layers mentioned can be used with good success. So are they other common known additives, such as activators, salts of metaboric acid, for example sodium sensitizers, Fillers and pigments. metaborate and perborates, such as sodium perborate, in

Als Schichtträger für die photoelektrisch leitenden wäßriger Lösung gut brauchbar.Well usable as a support for the photoelectrically conductive aqueous solution.

Isolierschichten können besonders Folien aus Me- Auch Mischungen, bestehend aus den genanntenInsulating layers can, in particular, be films made of metal. Also mixtures consisting of the named

tallen, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Messing, Ver- ^6o Säuren untereinander und Mischungen dieser Säurenmetals such as aluminum, zinc, copper, brass, ^{ver 6o} acids with one another and mixtures of these acids

wendung finden. Auch andere in der Elektrophoto- mit Salzen oder Salze untereinander bringen gutefind application. Also others in the electrophoto with salts or salts with each other bring good

graphie verwendete Träger, wie Papier oder metall- Ergebnisse.supports used for graphics, such as paper or metal results.

bedampfte oder metallkaschierte Papier- oder Kunst- Als übliche bekannte Zusätze für die beim erfin-Vaporized or metal-laminated paper or art. As usual, known additives for the invented

stoffolien, sind möglich. Die Papiere können ferner dungsgemäßen Verfahren eingesetzte Lösung werdenfabric foils are possible. The papers can also be a solution used in the process according to the invention

mit einem gegen organische Lösungsmittel resistenten 65 Feuchthaltemittel, Netz- und Quellungsmittel undwith a humectant, wetting and swelling agent and 65 resistant to organic solvents

leitfähigen Vorstrich versehen sein, beispielsweise hydrophile filmbildende Substanzen verstanden.be provided conductive precoat, for example understood hydrophilic film-forming substances.

wie er in den USA.-Patentschriften 2 534 650, Ferner können organische Lösungsmittel in eineras described in U.S. Patents 2,534,650, Organic solvents can also be used in a

2 681 617 oder 2 559 610 beschrieben ist. Menge bis zu 10 Gewichtsprozent zugemischt werden.2,681,617 or 2,559,610. Amount of up to 10 percent by weight can be added.

Als Feuchthaltemittel werden beispielsweise mehrbasische Alkohole, wie Glykol, Polyglykole, Glycerin, Polyglycerin und Sorbit, genannt. Der Zusatz der genannten Feuchthaltemittel soll das zu rasche Austrocknen der mit dem erfindungsgemäßen Hydrophilierungsmittel behandelten Schicht, d. h. der hydrophilierten Schicht, verhindern.As humectants, for example, polybasic alcohols such as glycol, polyglycols, glycerin, Polyglycerin and sorbitol, called. The addition of the mentioned humectants should do this too quickly Drying out of the layer treated with the hydrophilicizing agent according to the invention, d. H. the hydrophilized Layer, prevent.

Als Netz- und Quellungsmittel werden niedere einbasische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol oder mono-verätherte zweiwertige Alkohole, z.B. Methylglykol, Äthylglykol oder mono- verätherte und veresterte zweiwertige Alkohole, z. B. Methylglykolacetat, verwendet. Diese Netz- und Quellmittel sollen die Eigenschaften der zu hydrophilierenden Schicht dahingehend modifizieren, daß sie durch die Borsäuren bzw. deren Salze wirkungsvoller beeinflußt werden kann.Lower monobasic alcohols such as methanol, ethanol and propanol are used as wetting and swelling agents or monoetherified dihydric alcohols, e.g. methylglycol, ethylglycol or monoetherified and esterified dihydric alcohols, e.g. B. methyl glycol acetate is used. These wetting and swelling agents are intended to modify the properties of the layer to be hydrophilicized in such a way that they are affected by the Boric acids or their salts can be influenced more effectively.

Als Substanzen, die einen hydrophilen Film auf der Photoleiterschicht bilden, werden solche Substanzen verstanden, wie sie in der Drucktechnik für Konservierungszwecke verwendet werden. Dies sind z. B. Gummiarabicum, Alginsäuren, Alginate und Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.As substances that form a hydrophilic film on the photoconductor layer, such substances are used understood how they are used in printing technology for preservation purposes. these are z. B. gum arabic, alginic acids, alginates and polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.

Als zusätzliche organische Lösungsmittel, die in kleinen Mengen der wäßrigen Lösung zugegeben werden können, seien vor allem mit Wasser mischbare Äther und Ketone, z. B. Butanon, genannt.As an additional organic solvent, which is added in small amounts to the aqueous solution are primarily water-miscible ethers and ketones, e.g. B. butanone called.

Die bevorzugten Mengenverhältnisse der einzelnen Bestandteile der erfindungsgemäßen Hydrophilierungslösungen werden wie folgt angegeben, wobei einem Volumteil von 1 ml ein Gewichtsteil von 1 g entspricht. Auf 100 Volumteile Wasser werden zugesetzt: An Borsäuren vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsteile und, falls zusätzlich Salze der genannten Borsäuren angewendet werden, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsteile; an Salzen der genannten Borsäuren vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsteile und, falls die Salze in Mischung mit den eben genannten Säuren angewendet werden, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsteile; an hydrophilen organischen hochpolymeren Säuren vorzugsweise 7 bis 12 Gewichtsteile. Feuchthaltemittel werden im allgemeinen in einer Menge zwischen 10 und 50 Volumteilen, vorzugsweise 20 bis 30 Volumteilen, Netz- und Quellungsmittel bis 10 Volumteilen, vorzugsweise 5 bis 8 Volumteilen zugefügt; an Substanzen, die einen hydrophilen Film bilden, werden vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gewichtsteile verwendet. Die Menge des Lösungsmittels, das mit Wasser mischbar ist, ist nicht sehr kritisch. Im allgemeinen bringen Zusätze bis 10 Gewichtsprozent noch gute Ergebnisse.The preferred proportions of the individual constituents of the hydrophilicizing solutions according to the invention are given as follows, with a volume part of 1 ml being a part by weight of 1 g is equivalent to. The following are added to 100 parts by volume of water: preferably 1 to 4 parts by weight of boric acids and, if necessary, salts of the boric acids mentioned are used, preferably 1 to 3 parts by weight; on salts of the boric acids mentioned, preferably 1 to 4 parts by weight and, if the salts are used in a mixture with the acids just mentioned are, preferably 1 to 3 parts by weight; of hydrophilic organic high polymer acids preferably 7 to 12 parts by weight. Humectants are generally used in an amount between 10 and 50 parts by volume, preferably 20 to 30 parts by volume, wetting and swelling agents up to 10 parts by volume, preferably 5 to 8 parts by volume added; of substances that form a hydrophilic film preferably used between 1 and 5 parts by weight. The amount of solvent that comes with water is miscible is not very critical. In general, additives add up to 10 percent by weight good results.

Die Mischungen können auf übliche und bekannte Weise hergestellt werden. Es hat sich als vorteilhaft gezeigt, zuerst die hydrophile, organische, hochpolymere Säure in Wasser zu lösen und die anderen Bestandteile dieser Lösung zuzusetzen.The mixtures can be prepared in a customary and known manner. It has been found to be beneficial shown first to dissolve the hydrophilic, organic, high polymer acid in water and the other components to add to this solution.

Bei den Mengenangaben der folgenden Beispiele entspricht 1 Volumteil von 1 ml einem Gewichtsteil von 1 g.In the quantitative data in the following examples, 1 part by volume of 1 ml corresponds to one part by weight from 1 g.

example 1

In 100 Volumteilen Wasser werden 10 Gewichtsteile Polyvinylphosphonsäure gelöst und dieser Lösung 5 Gewichtsteile Ammoniumtetraborat, 20 Volumteile Triglykol, 10 Volumteile Methylglykolacetat und 3 Gewichtsteile Gummiarabicum zugegeben. Die so erhaltene flüssige Mischung wird mit Hilfe eines Wattebausches auf eine photoelektrisch leitende, anorganische Photoleiter enthaltende Isolierschicht, die ein fixiertes Bild trägt, durch mehrmaliges Uberwischen aufgebracht. Man kann dieses elektrophotographische Material sodann in einer Offsetdruckmaschine einspannen und davon drucken. Die so erhaltenen Drucke zeichnen sich durch bevorzugte Randschärfe und Grundfreiheit aus. Auch bei größeren Druckauflagen zeigt sich keine Abnahme der Qualität des Druckbildes.10 parts by weight of polyvinylphosphonic acid and this solution are dissolved in 100 parts by volume of water 5 parts by weight of ammonium tetraborate, 20 parts by volume of triglycol, 10 parts by volume of methyl glycol acetate and 3 parts by weight of gum arabic are added. The liquid mixture thus obtained is with the help of a Cotton swab on a photoelectrically conductive, inorganic photoconductor containing insulating layer, the carries a fixed image, applied by wiping over several times. One can do this electrophotographic Then clamp the material in an offset printing machine and print from it. The so The prints obtained are distinguished by preferred edge definition and basic freedom. Also at Larger print runs do not show any decrease in the quality of the print image.

Example 2

In 100 Volumteilen Wasser werden 5 Gewichtsteile Polyvinylphosphonsäure gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 2 Gewichtsteile Orthoborsäure, Gewichtsteile Natriumtetraborat, 30 Volumteile Triglykol, 12 Volumteile n-Propanol und 2 Gewichtsteile Gummiarabicum. Mit dieser Lösung wird wie im Beispiel 1 verfahren. Es lassen sich mit einer mit dieser Lösung hydrophilierten Druckfolie hohe Druckauflagen bei hervorragender Qualität des Druckbildes erzeugen.5 parts by weight of polyvinylphosphonic acid are dissolved in 100 parts by volume of water. To this 2 parts by weight of orthoboric acid, parts by weight of sodium tetraborate and 30 parts by volume are added to the solution Triglycol, 12 parts by volume n-propanol and 2 parts by weight gum arabic. With this solution will Proceed as in example 1. With a printing film that has been made hydrophilic with this solution, high Generate print runs with excellent quality of the print image.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of planographic printing forms by making the non-image areas hydrophilic a photoelectrically conductive, inorganic and possibly smaller proportions of organic Photoconductor-containing insulating layer on which an image is formed by electrophotographic methods was generated, characterized in that the image is treated with an aqueous solution, in which for 100 parts by volume of water 1 to 5 parts by weight of at least one boric acid and / or at least one salt of a boric acid, furthermore 5 to 20 parts by weight of at least one of the hydrophilic, high molecular weight, organic acids, which are polymerization products vinylphosphonic acid or substituted or unsubstituted acrylic acid or methacrylic acid are, and common known additives are included, with 1 part by volume of 1 ml a Corresponds to part by weight of 1 g.

2. The method according to claim 1, characterized in that a solution is used which contains orthoboric acid as boric acid.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a solution is used which contains ammonium tetraborate as a salt of a boric acid.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that a solution is used which contains polyvinylphosphonic acid as a hydrophilic, high molecular weight organic acid.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that a solution is used which contains 10 to 50 parts by volume of humectant as additives per 100 parts by volume of water.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that a solution is used which as additives to 100 parts by volume of water contains 5 to 10 parts by volume of wetting and swelling agents.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that a solution is used as additives to 100 parts by volume of water 1 to 5 parts by weight of hydrophilic, film-forming substances contains.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that a solution is used

which is an organic, water-miscible solvent Contains in an amount up to 10 percent by weight.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that a solution is used which contains 1 to 4 parts by weight of boric acid or its salts, in the event that only boric acid or salts can be used alone.

10. The method according to claim 1 to 8, characterized in that a solution is used which contains 1 to 3 parts by weight of boric acid or its salts, in the event that a mixture of boric acid with its salts is used.

11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that a solution is used which contains 7 to 12 parts by weight of hydrophilic, organic, high polymeric acids.

12. The method according to claim 1 to 11, characterized in that a solution is used that contains 20 to 30 parts by volume of humectant.

13. The method according to claim 1 to 12, characterized in that a solution is used which contains 5 to 8 parts by volume of wetting and swelling agents.