DE1262667B

DE1262667B - Gegen Monokotyledonen wirksame Vorauflaufherbizide

Info

Publication number: DE1262667B
Application number: DES82088A
Authority: DE
Inventors: John Yates; Herbert Paul Rosinger; Johannes Thomas Hackmann
Original assignee: Shell Research Ltd
Current assignee: Shell Research Ltd
Priority date: 1961-10-19
Filing date: 1962-10-17
Publication date: 1968-03-07
Also published as: CH469435A; FR1582751A; NL284415A; BE623714A; GB1013441A; US3244703A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-19/02

1262 667
S 82088IV a/451
17. Oktober 1962
7. März 1968

Die Erfindung betrifft gegen Monokotyledonen wirksame Vorauflaufherbizide, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel

Gegen Monokotyledonen wirksame
Vorauflaufherbizide

worin R eine Alkylenkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Sauerstoffatom und/oder eine Alkoxycarbonylgruppe trägt, oder eine Methylvinylgruppe bedeutet, oder an einem Salz dieser Verbindung.

Als Salze kommen insbesondere Salze der Salzsäure, der Bromwasserstoffsäure oder der Schwefelsäure in Frage, die Verbindungen bilden, jedoch auch wirksame Salze mit anderen anorganischen oder organischen Säuren.

Die Substanzen können auch in tautomeren Formen vorliegen.

Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel sind stark toxisch gegenüber keimendem Saatgut und eignen sich daher besonders für die Zerstörung von Unkrautsamen, insbesondere von Monokotyledonen, bevor die behandelten Flächen landwirtschaftlich genutzt werden. Manche Verbindungen sind toxisch, wenn sie auf das Blattwerk versprüht werden. Die Ergebnisse von herbiziden Versuchen, ausgeführt mit einigen der aktiveren Verbindungen, sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Diese Versuche wurden wie folgt durchgeführt: Wäßrige Zubereitungen, die Aceton (40 Volumprozent), Wasser (60 Volumprozent), ein unter der Bezeichnung »Triton X 155« handelsübliches Kondensat aus Alkylphenol und Äthylenoxyd (0,5 Gewichtsprozent pro Volumen) und die betreffende Verbindung in logarithmisch wechselnden Konzentrationen enthielten, wurden verwendet. Bei den Bodensprühungs- und Bodentränkungsversuchen, bei denen die Samen bzw. Saatpfianzen in sterilem Kompost Nr. 1 John Innes eingebettet waren, wurden 568 l/ha versprüht oder der Boden mit 11 360 l/ha getränkt. Bei den Blattsprühversuchen wurden gleichartige Saatpflanzen mit 568 l/ha besprüht. Auch Kontrollversuche, in denen die Samen und Saatpflanzen in gleicher Weise nur mit der wäßrigen Aceton-Anmelder:
»SHELL« Research Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
8000 München 90, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

John Yates, Chesterfield, Whitstable;

Herbert Paul Rosinger, Tunstall, Sittingbourne;

Johannes Thomas Hackmann, Herne Bay,

Kent (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 19. Oktober 1961 (37 515),
vom 25. September 1962

Triton-X-155-Lösung besprüht oder getränkt wurden, wurden ausgeführt. Die phytotoxische Wirkung auf die Pflanzen wurde ermittelt durch Bestimmung der Verminderung der Konntrollstücke an Frischgewicht des Stammes und des Blattes der Testpflanzen und einer Regressionskurve im Verhältnis zur Wachstumshemmung und Dosierung. Die Dosierung der Verbindung, die für eine 50- und 90%ige Wachstumshemmung (G. I.) erforderlich ist, findet sich in der Tabelle. Dosen größer als 11 kg pro Hektar sind mit χ angegeben. Zum Vergleich wurde 3-(3,4-Dichlorphe»yl)-l,l-dimethylharnstoff als bekanntes hervorragendes Vorauflaufherbizid mit vergleichbarem Wirkungsspektrum untersucht, wobei sich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel deutlich zeigt, die auf der geringeren erforderlichen Menge, vor allem für die Bekämpfung von Monokotyledonen beruht. R' bedeutet jeweils den 2,6-Dichlorphenylrest, Me den Methylrest, Et den Äthylrest, Pr" die n-Propylgruppe und Bu" die n-Butylgruppe.

809 517/693

Verbindung bzw. tautomere
Form

G. I.
in

O

Vorauflaufwirkung Saatgut
Bodensprühung

SC

P

SB

L

Dosis für

O

Wachstumshemmung in

BIa

ttsprühung

SB

1,1 kg/ha

uflaufwi

rkung .

pflanzen

Bodent

ränkun

g

SB

L

M

Nr.

%

<0,9
<0,9

RG

X
X

3,1
5,9

2,0
6,6

6,0
X

X
X

SC

P

8,6
X

Nach a

M

O

RG

SC

P

X
X

/S — CH₂
R' — C^
JN ^ti2

50
90

3,7
7,2

M

RG

6,0
0,0

9,5
X

L

7,0
X

X
X

1

F. 73°C

<0,9
<0,9

<0,9
1,4

<0,9
1,7

<0,9
0,9

7,7
X

2,6
X

X
X

7,5
X

X
X

/S — CH₂
R' — C^ · HBr
IN K^r±2

50
90

<0,9
<0,9

3,3
9,2

X
X

9,7
X

X
X

2

F. 225° C (Zersetzung)

2,6
3,5

4,7
9,3

3,4
6,7

1,3
2,3

5,2
X

<0,9
1,0

X
X

/O CJHL2V
R' — C ^ y CH₂

50
90

<0,9
<0,9

X
X

6,0
X

1,3
X

X
X

3

F. 104 bis 105° C

<0,9
<0,9

1,4
1,9

1,9
3,7

<0,9
<0,9

0,9
1,4

5,7
X

6,8
X

X
X

5,2
X

X
X

1,0
X

X
X

4,2
X

R' —C^ ²^)CH₂-HBr

50
90

<0,9
<0,9

3,3
X

3,9
X

X
X

2,0
X

2,2
X

io'o

10,0
X

4

F. 196 bis 198° C (Zersetzung)

1,2
2,2

4,1
6,8

2,9
8,3

1,3
1,9

2,9
6,0

1,0
1,3

X
X

6,4
X

6,6
X

X
X

9,1
X

X
X

/ ^v-^-^r*2\
T> f Z"¹ / \ OLJ "LJ/"¹
JK. V-' NX y\^rX2. ΓΧ*~>

50
90

<0,9
<0,9

5,4
X

8,1
X

X
X

2,8
X

5,2
X

4,9
X

X
X

5

F. 230 bis 233° C

4,0
X

1,7
5,7

ΰ

1,2
2,0

2,5
6,0

9,4
X

7,8
X

4,5
9,1

X
X

^N — CH₂ — CH₂

50
90

X
X

2,2
8,5

X

X
X

7,6
X

6

F. 58 bis 6O⁰C

. l',6

X
X

7,7
X

1,6
2,8

2,5
X

2,1
5,8

X
X

8,5
X

4,5
7,2

5,7
X

X
X

/S — CH₂-CH₂ HBr
%i — CH₂ — CH₂

50
90

6,6
X

X
X

2,6
5,4

6,8
X

1,0
X

X
X

7

F. 206 bis 208⁰C

X
X

8,0
X

O = Hafer RG = Raigras (Wiesenlolch) SC = Mais P = Erbsen SB = Zuckerrübe L = Lein M = Senf χ = Dosis größer als 11 kg/ha Y = Dosis größer als 13.7 kg ha

Fortsetzung

Verbindung bzw. tautomere

N C-ri2

JLN ν-« il IVl c

G. I.

O

Vorauflaufwirkung Saatgut

Bodensprühung

P

SB

L

Dosis füi

O

■ Wachstumshemmung ir

Blattsprühung

P

SB

1,1 kg/ha

M

O

Pflanzen

Boden

ränkung

SB

L

M

Nr.

Form

Kp.₁₂ 187 bis 188° C

F. 205 bis 206° C (Zersetzung)

in

SC

P

/S ■ ' CH₂

/S — CH₂

%

2,7

RG

2,8

4,1

7,4

X

5,7

Nachauflaufwirkung

X

RG

X

/ο V^ rl ^Jca3

R' — CcC

^R'~^C\

3,7

5,4

8,5

6,7

X

M

X

RG

7,8

X

Tj / r* /

50

2,0

X

L

9,5

X

8

^N — CHMe

^N — CHEt

90

4,0

10,0

X

Kp._1>5 114° C

Kp._2O 206° C

1,8

6,8

6,2

10,5

X

5,6

8,5

X

/O WJTl^ ULI

/S — CH · HCl

4,4

X

9,3

7,2

X

9,5

X

Tj / r^ /

R' — C \. Il

50

1,8

X

9

^N — CMe

90

2,5

3,7

6,8

X

9,7

X

9,1

C 8
O,O

5,4

4,2

X

F. 175° C

4,0

X

9,3

9,0

X

7,5

X

5,9

X

/ö Co₂

50

3,1

X

R' — C^"

90

4,6

9,5

X

10

X

^N-CO

3,2

X

8,0

7,0

X

8,5

9,4

X

F. 212°C

4,1

X

7,5

X

50

4,7

X

11

90

6,1

X

2,6

2,9

3,2

X

3,6

X

5,8

5,2

X

50

3,6

X

12

90

5,2

7,1

X

<0,9

1,2

<0,9

9,7

Q δ
O,O

X

< 1,0

<l,0

X

4,0

<0,9

1,1

2,5

<0,9

X

2,1

X

<l,0

5,5

X

50

<0,9

2,5

X

10,0

8,5

X

13

90

<0,9

1,0

7,5

X

1,4

X

O = Hafer RG = RaigraMWiesenlolch) SC = Mais pi = Erbsen SB = Zuckerrübe L = Lein M = Senf χ = Dosis größer als 11 kg/ha Y = Dosis größer als 13.7 kg ha

Fortsetzung

Verbindung bzw. tautomere
Form

F. 273°C

F. 232° C

F. 165°C '

-H · COOEt
20

G. I.
in

O

Vorauflaufwirkung Saatgut ·
Bodensprühung

SC

P

SB

L

Dosis für

I

O

Wachstumshemmung in

Blattsprühung

P

SB

1.1 kg'ha

M

rkung

^Jflanzen

Bodentränkung

P

SB

L

M

Nr.

/S-C
^{R C}^N-C

/S — (

^N —'

F. 110 bis 113°C

0/
/(I

<0,9
<0,9

RG

2,3
4,7

1,4
2,9

<0,9
<0,9

<0,9
1,9

X
X

SC

X
X

5,2
X

Nachauflaufwi

X
X

O

RG

SC

X

X
X

/S-C
^R/~^C^N-C

:HEt
:o

:o

NH-C-N(CHa)₂

50
90

<0,9
<0,9

M

RG

6,1
X

L

X

14

:HMe
:o

F. 205 bis 207⁰C

0-°

<0,9
1,4

1,9
7,5

2,5
5,5

<0,9
1,1

1,8
3,6

1,6
2,5

X
X

8,2
X

X
X

/S-C
^R'~~^C\

Cl

50
90

<0,9
<0,9

X
X

2,2
X

X

4,8
X

15

:o

Diuron (Vergleich)

2,8
7,5

2,1
4,4

<12

<n

2,3
4,2

X
X

6,3
X

X
X

10,0
X

X
X

50
90

Vi

X
X

1,6
X

X

6,2
X

16

Vi

2*0

1,8

i\i

1,3
1,9

X
X

8,2
X

X
X

7,2
X

X
X

9 Π
O, U
X

2,5
X

X
X

50
90

Vi

X
X

X

1,0
X

17

1,8
2,3

7,1
X

5,8
X

0,9
1,5

3,0
4,5

ίΐ2

X
X

6,7
X

X
X

7,0
X

X
X

8,0
X

X
X

50
■90

X
X

8,0
X

10,0
X

X
X

18

4,0
5,5

X
X

Y
Y

0,14
0,61

1,2
Y

7,7
X

2,6
X

<0,l
0,3

<0,l
0,57

X
X

0,34
1,0

1,0
X

0,24
1,0

50
90

Y

8,0
X

4,2
X

0,6
X

X
X

19

5^6

1,0
X

4,4
X

O = Hafer RG = Raigras (Wiesenlolch) SC = Mais P = Erbsen SB = Zuckerrübe L = Lein M = Senf χ = Dosis größer als 11 kg/ha Y = Dosis größer als ΐ 3.7 kg ha

Die herbiziden Mittel gemäß der Erfindung enthalten gegebenenfalls bekannte Trägerstoffe und/oder oberflächenaktive bzw. dispergierend wirkende Mittel, insbesondere solche, die biologisch und chemisch inert sind. Sie können auch mit flüssigen Verdünnungsmitteln oder Lösungsmitteln zusammen angewendet oder gelagert werden. Wirksame Konzentrationen des Wirkstoffs liegen im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht. Die Anwendungsmenge liegt bei 1,1 bis 22 kg/ha an aktiver Substanz.

Die in den Vorauflaufherbiziden gemäß der Erfindung wirksamen Verbindungen können durch verschiedene, im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht beanspruchte Verfahren hergestellt werden, die sich auch an sich bekannter Reaktionsmöglichkeiten bedienen können.

Insbesondere kommen folgende Verfahren in Frage:

I. Die Reaktion eines 2,6-Dihalogenthiobenzamids mit einer Verbindung der Formel X£X', worin X und X' jeweils ein Halogenatom oder eine Schwefelsäureestergruppe bedeutet gemäß dem Formelschema

/SH X_x „

wobei R und R' die genannte Bedeutung haben. Es werden dabei Temperaturen im Bereich von etwa 50 bis 150⁰C angewendet und in einem vorzugsweise wasserfreien, alkoholischen, •ätherischen, ketonischen oder inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Halogenwasserstoffakzeptoren gearbeitet. Durch dieses Verfahren werden vorzugsweise Verbindungen hergestellt, in deren Formel R eine Alkylengruppe, die gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituiert ist, bedeutet, wie z. B. die Verbindungen 1 bis 7, 9 und 10 der Tabelle.

II. Die Cyclisierung eines 2,6-Dihalogenbenzamidderivats mittels P₂S₅ nach dem Formelschema

R' — CO — NH- R — OH

, R' — C £ 'R + H₂S
wobei R und R' die genannte Bedeutung haben, durch Erhitzen, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 150⁰C. Auf diese Weise wurden die Verbindungen 8 und 11 sowie ebenfalls die Verbindung 3 der Tabelle hergestellt.
III. Die Umsetzung eines 2,6-Dihalogenthiobenzamids mit einer a-Halogencarbonylverbindung, wie z. B. einem a-Halogenketon, einem a-Halogencarbonsäureester bzw. einem Säurechlorid oder Anhydrid einer a-Halogencarbonsäure im Temperaturbereich von 80 bis 120°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels. Auf diese Weise wurden die Verbindungen 12 bis 18 der Tabelle unter Verwendung von 2,6-Dichlorthiobenzamid als Ausgangsmaterial hergestellt, wobei bei Verbindung 12 Chloraceton, bei Verbindung 13 Äthylchloracetat, bei Verbindung 14 und 15 Äthyl-2-brompropionat bzw. -butyrat und bei Verbindung 16 und 17 die entsprechenden Verbindungen der Valerian- und Capronsäure benutzt wurden. Verbindung 18 wurde unter Verwendung von Diäthylbrommalonat hergestellt. Die Methode ist besonders vorteilhaft zur Herstellung von Verbindungen der eingangs genannten Formel, in der R eine Methylvinylengruppe ist oder eine gesättigte, durch Ketonsauerstoff und/oder eine Alkoxycarbonylgruppe substituierte Alkylengruppe.

Claims

Patentanspruch:

Insbesondere gegen Monokotyledonen wirksame Vorauflaufherbizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel

worin R eine Alkylenkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Sauerstoffatom und/oder eine Alkoxycarbonylgruppe trägt, oder eine Methylvinylengruppe bedeutet, oder an einem Salz dieser Verbindung.

In Betracht gezogene Druckschriften:
R ο d d, Chemistry of Carbon Compounds, Bd. IVa, 1957, S. 385 bis 407 und 425 bis 433.

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