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DE1259284B - Finishing of textiles with polyamide dispersions - Google Patents

Finishing of textiles with polyamide dispersions

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Publication number
DE1259284B
DE1259284B DEB82205A DEB0082205A DE1259284B DE 1259284 B DE1259284 B DE 1259284B DE B82205 A DEB82205 A DE B82205A DE B0082205 A DEB0082205 A DE B0082205A DE 1259284 B DE1259284 B DE 1259284B
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DE
Germany
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weight
percent
protective colloids
acid
carbon atoms
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Pending
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DEB82205A
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German (de)
Inventor
Dr Hans Wilhelm
Dr Heinz Bille
Ernst Wilhelm Hann
Dr Karl Dachs
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Priority to FR63514A priority patent/FR1481604A/en
Priority to GB2416866A priority patent/GB1111076A/en
Priority to AT520466A priority patent/AT264457B/en
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Pending legal-status Critical Current

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Description

BUNDESREPUBLIK" DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

D 06 mD 06 m

Deutsche Kl.: 8 k-1/10 German class: 8 k- 1/10

Nummer: 1259 284Number: 1259 284

Aktenzeichen: B 82205IV c/8 kFile number: B 82205IV c / 8 k

Anmeldetag: 1. Juni 1965 Filing date: June 1, 1965

Auslegetag: 25. Januar 1968Opening day: January 25, 1968

Es ist bekannt, wäßrige Polyamiddispersionen, die Schutzkolloide enthalten, zum Veredeln von Textilgut zu verwenden. Zum Beispiel sind für diesen Zweck Dispersionen beschrieben worden, die als Polyamide solche, die Dicarbonsäuren mit aliphatischen, mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Seitenketten einkondensiert haben, und als Schutzkolloide Mischpolymerisate aus Methacrylamid, Vinylpyrrolidon und gegebenenfalls N-Vinylimidazol enthalten. Solche Dispersionen ergeben an sich sehr gute Effekte, doch haben sie den Nachteil, daß die aus ihnen erhaltenen Überzüge eine sehr geringe Feuchtigkeitsaufnahmefähigkeit haben. Das imprägnierte Textilgut weicht deshalb in Wasser nicht genügend auf; beim Waschen behält es steife Kanten, die leicht zu einer Schädigung des Gutes führen können.It is known that aqueous polyamide dispersions containing protective colloids can be used for finishing textiles to use. For example, dispersions have been described for this purpose which are called polyamides those containing dicarboxylic acids with aliphatic side chains containing at least 6 carbon atoms have condensed, and copolymers of methacrylamide, vinylpyrrolidone and protective colloids optionally contain N-vinylimidazole. Such dispersions produce very good effects per se, but they have the disadvantage that the coatings obtained from them have a very low moisture absorption capacity to have. The impregnated textile material therefore does not soften sufficiently in water; while washing it retains stiff edges, which can easily lead to damage to the goods.

Versucht man andererseits, die Wasseraufnahmefähigkeit derartiger Veredlungsmittel zu vergrößern, so verringert man damit zugleich im allgemeinen ihre Waschbeständigkeit. Es ist bisher noch nicht mit be- ao friedigendem Erfolg gelungen, Textilausrüstungen mit Schutzkolloide enthaltenden Polyamiddispersionen zu erzeugen, die die gegensätzlichen Eigenschaften guten Wasseraufnahmevermögens und hoher Waschbeständigkeit im gewünschten Ausmaß in sich vereinen.On the other hand, if one tries to increase the water absorption capacity of such finishing agents, so this at the same time generally reduces their resistance to washing. It is not yet with be ao Satisfactory success has been achieved in providing textile finishes with polyamide dispersions containing protective colloids which have the opposing properties of good water absorption capacity and high wash resistance unite to the desired extent.

Es wurde nun gefunden, daß man die genannten Schwierigkeiten vermeiden kann, wenn man zum Veredeln von Textilgut solche wäßrigen, Schutzkolloide enthaltenden Polyamiddispersionen verwendet, die als Polyamide Mischkondensate ausIt has now been found that you can avoid the difficulties mentioned if you to Finishing of textile goods such aqueous polyamide dispersions containing protective colloids are used, as polyamides mixed condensates

25 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Lactame mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Lactamring oder entsprechender ω-Aminocarbonsäuren, 25 to 40 percent by weight of one or more lactams with 6 to 12 carbon atoms in the Lactam ring or corresponding ω-aminocarboxylic acids,

25 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Salze aus Hexamethylendiamin und unverzweigten Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, 25 to 40 percent by weight of one or more salts of hexamethylenediamine and unbranched Dicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms,

25 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Salze aus 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und unverzweigten Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und 0 bis 10 Gewichtsprozent anderer Polyamidbildner25 to 40 percent by weight of one or more salts of 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and unbranched dicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms and 0 to 10 percent by weight of other polyamide formers

und als Schutzkolloide wasserlösliche Mischpolymeri- 4^ sate mit K-Werten von mindestens 90 ausand as protective colloids, water-soluble Mischpolymeri- 4 ^ sate having K values of at least 90 from

Veredeln von Textilgut mit
Polyamiddispersionen
Refining of textile goods with
Polyamide dispersions

10 bis 35 Gewichtsprozent Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure,10 to 35 percent by weight acrylic acid and / or methacrylic acid,

57,5 bis 90 Gewichtsprozent einer Mischung, die aus Acrylsäureamid und 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die GeAnmelder: 57.5 to 90 percent by weight of a mixture consisting of acrylic acid amide and 5 to 40 percent by weight, in relation to the registrants:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft, 6700 LudwigshafenAktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Hans Wilhelm, 6700 Ludwigshafen;Dr. Hans Wilhelm, 6700 Ludwigshafen;

Dr. Heinz BiHe, 6703 Limburgerhof;Dr. Heinz BiHe, 6703 Limburgerhof;

Ernst Wilhelm Hann,Ernst Wilhelm Hann,

Dr. Karl Dachs, 6700 LudwigshafenDr. Karl Dachs, 6700 Ludwigshafen

samtheit der Monomeren, an Methacrylsäureamid besteht, undtotality of monomers, consisting of methacrylic acid amide, and

0 bis 7,5 Gewichtsprozent anderer Monomerer0 to 7.5 percent by weight of other monomers

enthalten.contain.

Als Lactame oder «-Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen kommen z. B. Caprolactam, önanthlactam, Capryllactam, Caprinlactam, Laurinlactam, die zugehörigen ω-Amincarbonsäuren sowie ω-Aminoundecansäure in Betracht. Unverzweigte Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind die Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Undecandicarbonsäure und Dodecandicarbonsäure. As lactams or "amino carboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms come, for. B. caprolactam, oenanthlactam, capryllactam, caprine lactam, laurolactam, the associated ω-amine carboxylic acids and ω-aminoundecanoic acid into consideration. Unbranched Dicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms are adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, Sebacic acid, undecanedicarboxylic acid and dodecanedicarboxylic acid.

Neben diesen Polyamidbausteinen, die innerhalb der angegebenen Bereiche in den erfindungsgemäß verwendeten Polyamiden enthalten sein müssen, können bis zu 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Polyamid, an anderen Polyamidbildnern enthalten sein. Solche sind z. B. Dicarbonsäuren, ω-Aminocarbonsäuren oder Diamine, die verzweigt sind oder ein Heteroatom in der Kette enthalten, und Kohlenstoffsubstituierte Lactame.In addition to these polyamide building blocks, which must be contained in the polyamides used according to the invention within the specified ranges, up to 10 percent by weight, based on the total polyamide, of other polyamide formers can be contained. Such are z. B. dicarboxylic acids, ω- aminocarboxylic acids or diamines, which are branched or contain a heteroatom in the chain, and carbon-substituted lactams.

Die als Schutzkolloide dienenden Mischpolymerisate können neben den zuvor genannten Monomeren bis zu 7,5 % an sonstigen polymerisierbaren Monomeren, bezogen auf das Gesamtgewicht sämtlicher eingesetzter Monomeren, enthalten. Solche sind z. B. andere ungesättigte Carbonsäuren, wie α-Chloracrylsäure, Phenylacrylsäure und Crotonsäure, ungesättigte Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und Mesaconsäure, Vinylsulfonsäure und deren Abkömmlinge, wie Anhydride, Salze und Ester, die Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure, wie Acrylsäuremethylester und Acrylsäureäthylester, ferner wasserlösliche Verbindungen, wie Vinylaceta-The copolymers used as protective colloids can contain, in addition to the aforementioned monomers, up to 7.5% of other polymerizable monomers, based on the total weight of all monomers used. Such are z. B. other unsaturated carboxylic acids such as α-chloroacrylic acid, phenylacrylic acid and crotonic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and mesaconic acid, vinylsulfonic acid and their derivatives, such as anhydrides, salts and esters, the esters of acrylic acid and methacrylic acid such as methyl acrylate and ethyl acrylate, also water-soluble compounds, such as Vinylaceta-

709 720/485709 720/485

mid, N-Dimethylacrylamid, N-Methylacrylamid, N-Äthylacrylamid und Vinyllactame. Besonders bevorzugte Schutzkolloide enthalten 0,005 bis 1%, bezogen auf das Gewicht aller Monomeren, mischpolymerisierbare, N-Methylolgruppen tragende Monomere, wie N-Methylolmethacrylsäureamid, N-Methylolacrylsäureamid oder N-Methylolgruppen und polymerisierbare Gruppen enthaltende Derivate des Harnstoffes, Melamins, Dicyandiamide und Guanidine.mid, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide and vinyl lactams. Particularly preferred protective colloids contain 0.005 to 1%, based on based on the weight of all monomers, copolymerizable monomers bearing N-methylol groups, such as N-methylol methacrylic acid amide, N-methylol acrylic acid amide or derivatives of urea, melamine, containing N-methylol groups and polymerizable groups, Dicyandiamide and guanidines.

Die K-Werte der als Schutzkolloide dienenden Mischpolymerisate liegen zweckmäßig zwischen 90 und 170, besonders geeignet sind Mischpolymerisate mit K-Werten zwischen 125 und 155.The K values of the copolymers used as protective colloids are expediently between 90 and 170, copolymers with K values between 125 and 155 are particularly suitable.

Die Herstellung der Polyamide und der SchutzkoÜoide erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersionen sind nach Patentanmeldung B 81-368 IVc/39b (deutsche Auslegeschrift 1 242 858) hergestellt worden. Für die Herstellung der Polyamide, Schutzkolloide und Dispersionen wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz begehrt.The production of the polyamides and the protective cooids takes place according to methods known per se. The dispersions to be used according to the invention have been produced according to patent application B 81-368 IVc / 39b (German Auslegeschrift 1 242 858). For the production of the polyamides, protective colloids and dispersions is within the scope of the present invention no protection sought.

Die Polyamiddispersionen der oben erläuterten Art können für zahlreiche Veredlungsverfahren yon Textilgut verwendet werden, insbesondere zum Überziehen von Fasern und Fäden, zum Appretieren, Beschichten, Kaschieren und Verkleben von flächenförmigem Textilgut und zum Binden von Faservliesen. Je nach dem besonderen Verwendungszweck können die Dispersionen zusätzliche Bestandteile enthalten, z. B. organische Lösungsmittel, Dispersionen von Polyolefinen oderPolyäcrylaten oder andere Kunststoffdispersionen oder -lösungen, Hydrophobiermittel, aminoplastbildende Stoffe, Farbstoffe, Pigmente und EmulsionsverdickungsmitteL Sie werden auf übliche Weise, z. B. durch Tauchen, Sprühen,. Aufgießen oder Aufstreichen, auf das zu veredelnde Gut aufgebracht. Das so behandelte Gut wird getrocknet und auf mindestens 1000C, vorzugsweise 100 bis 15O0C, erhitzt. Auf diese Weise erhält man Veredlungseffekte von ungewöhnlicher Beständigkeit gegen Gebrauchsbeanspruchungen und außerordentliche Wasserfestigkeit.The polyamide dispersions of the type explained above can be used for numerous finishing processes for textiles, in particular for covering fibers and threads, for finishing, coating, laminating and gluing flat textiles and for binding nonwovens. Depending on the particular application, the dispersions may contain additional ingredients, e.g. B. organic solvents, dispersions of polyolefins or polyacrylates or other plastic dispersions or solutions, water repellants, aminoplast-forming substances, dyes, pigments and emulsion thickeners. B. by dipping, spraying ,. Pouring or spreading, applied to the goods to be refined. The thus treated material is preferably heated and dried to at least 100 0 C, 100 to 15O 0 C. In this way, finishing effects are obtained that are unusually resistant to wear and tear and are extremely water-resistant.

Diese Wasserfestigkeit wird jedoch nicht durch eine ungenügende Wasseraufnahmefähigkeit und die damit zusammenhängenden Nachteile der oben erläuterten Art erkauft.However, this water resistance is not due to an insufficient water absorption capacity and the resulting related disadvantages of the type explained above.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.The parts and percentages given in the examples are weight units.

BeispiellFor example

Eine nach Beispiel 1 der Patentanmeldung B 81 368 rVc/39b (deutsche Auslegeschrift 1242 858) hergestellte Dispersion, die ungefähr 40% eines Polyamids aus gleichen Teilen Caprolactam, Hexamethylendiamin-Adipinsäure-Salz und 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan-Adipinsäure-Salz und als Schutzkolloid ungefähr 0,5 % eines Mischpolymerisats mit einem K-Wert von 125 aus 22 Teilen Acrylsäure, 60 Teilen Acrylsäureamid und 18 Teilen Methacrylsäureamid enthält, wird durch Einrühren von Butanol auf einen Polyamidgehalt von 20 bis 25 °/0 verdünnt.A dispersion prepared according to Example 1 of patent application B 81 368 rVc / 39b (German Auslegeschrift 1242 858), which contains about 40% of a polyamide from equal parts of caprolactam, hexamethylenediamine adipic acid salt and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane adipic acid salt and as about 0.5% protective colloid comprises a copolymer having a K value of 125 of 22 parts acrylic acid, 60 parts acrylamide and 18 parts of methacrylamide, is / 0 diluted by stirring butanol to a polyamide content of 20 to 25 °.

200 Teile dieser Dispersion werden mit 800 Teilen Wasser versetzt. Ein krumpffest ausgerüstetes Baumwollgewebe wird mit dieser verdünnten Dispersion foulardiert, wobei die Flottenaufnahme ungefähr 60 % beträgt. Das Gewebe wird bei 90 bis 1000C auf eine Restfeuchte von 7 % getrocknet und danach 5 Minuten auf 1300C erhitzt. Man erhält ein Gewebe mit einem waschbeständigen Steifeeffekt dergestalt, daß das Gewebe in der Wäsche weich wird und nach, dem Trocknen wieder seine alte Steifheit erreicht.800 parts of water are added to 200 parts of this dispersion. A shrink-proof cotton fabric is padded with this diluted dispersion, the liquor pick-up being approximately 60%. The fabric is dried at 90 to 100 ° C. to a residual moisture content of 7% and then heated to 130 ° C. for 5 minutes. A fabric is obtained with a wash-resistant stiffness effect such that the fabric becomes soft in the wash and, after drying, regains its old stiffness.

Beispiel 2Example 2

Auf ein krumpfecht ausgerüstetes Baumwollgewebe wird eine Dispersion, die gemäß Beispiel 1, Absatz 1, hergestellt wurde, mittels Luftrakel aufgetragen, so daß der Trockenauftrag etwa 10 % des Gewebegewichts beträgt. Auf die noch feuchte Beschichtung wird eine zweite Gewebebahn aufgelegt und das so doublierte Material auf einem Stahlkalander, dessen Walzen auf 1000C aufgeheizt sind, verpreßt.A dispersion prepared according to Example 1, paragraph 1, is applied to a shrink-proof cotton fabric by means of an air knife so that the dry application is about 10% of the weight of the fabric. A second fabric web is placed on the still wet coating and so doubled-material on a steel calender, the rolls of which are heated to 100 0 C, pressed.

Nach Erhitzen des so behandelten Gewebematerials hat man eine kaschierte Warer die sich in Steifheit und Haftung durch hohe Waschbeständigkeit ausgezeichnet. Führt man dagegen die gleichen Maßnahmen mit einer Polyamiddispersion aus, die durch Emulgierung eines Polyamids aus 20 Gewichtsprozent adipinsaurem Hexamethylendiamin, 20 Gewichtsprozent Caprolactam, 20 Gewichtsprozent Capryllactam und 40 Gewichtsprozent eines Gemisches aus gleichen Teilen von Salzen der l-Octylnonandicarbonsäure-1,9 und der l-Nonyloctandicarbonsäure-1,8 mit 4,4-Diaminodicyclohexylmethan unter Verwendung eines Mischpolymerisates aus 70 Gewichtsteilen Vinylpyrrolidon und 30 Gewichtsteilen Methacrylsäureamid hergestellt wurde, so erhält man spätestens nach der dritten Wäsche Ablösungen, da das so kaschierte Material in den Waschbädern nicht genügend weich und schmiegsam wird.After heating the treated fabric material one has won a laminated goods r in stiffness and adhesion by high washing resistance. If, on the other hand, the same measures are carried out with a polyamide dispersion obtained by emulsifying a polyamide from 20 percent by weight of adipic acid hexamethylenediamine, 20 percent by weight of caprolactam, 20 percent by weight of capryllactam and 40 percent by weight of a mixture of equal parts of salts of 1,9-octylnonanedicarboxylic acid and 1 -Nonyloctanedicarboxylic acid-1,8 with 4,4-diaminodicyclohexylmethane using a copolymer of 70 parts by weight of vinylpyrrolidone and 30 parts by weight of methacrylic acid amide, detachments are obtained after the third wash at the latest, as the material laminated in this way is not sufficiently soft and pliable in the wash baths will.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von wäßrigen, Schutzkolloide enthaltenden Polyamiddispersionen, die als Polyamide Mischkondensate aus1. Use of aqueous polyamide dispersions containing protective colloids, which are used as polyamides Mixed condensates 25 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Lactame mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Lactamring oder entsprechender ω-Aminocarbonsäuren, 25 to 40 percent by weight of one or more lactams having 6 to 12 carbon atoms in the lactam ring or corresponding ω-aminocarboxylic acids, 25 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Salze aus Hexamethylendiamin und unverzweigten Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,25 to 40 percent by weight of one or more salts of hexamethylenediamine and unbranched Dicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms, 25 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Salze aus 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und unverzweigten Dicarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und
0 bis 10 Gewichtsprozent anderer Polyamidbildner
25 to 40 percent by weight of one or more salts of 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and unbranched dicarboxylic acids with 6 to 12 carbon atoms and
0 to 10 percent by weight of other polyamide formers
und als Schutzkolloide wasserlösliche Mischpolymerisate mit K-Werten von mindestens 90 ausand water-soluble copolymers with K values of at least 90 as protective colloids 10 bis 35 Gewichtsprozent Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure,10 to 35 percent by weight acrylic acid and / or methacrylic acid, 57,5 bis 90 Gewichtsprozent einer Mischung, die aus Acrylsäureamid und 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtheit der Monomeren, an Methacrylsäureamid besteht, und
0 bis 7,5 Gewichtsprozent anderer Monomerer
57.5 to 90 percent by weight of a mixture consisting of acrylic acid amide and 5 to 40 percent by weight, based on the totality of the monomers, of methacrylic acid amide, and
0 to 7.5 percent by weight of other monomers
enthalten, zum Veredeln von Textilgut.included, for the finishing of textile goods.
2. Verwendung solcher wäßrigen Polyamiddispersionen nach Anspruch 1, deren Schutzkolloide 0,005 bis 1 Gewichtsprozent mischpolymerisierbare, N-Methylolgruppen tragende Monomere einpolymerisiert enthalten.2. Use of such aqueous polyamide dispersions according to Claim 1, their protective colloids 0.005 to 1 percent by weight copolymerizable, Contain polymerized monomers bearing N-methylol groups. 709 720/485 1.68 © Bundesdruckerei Berlin709 720/485 1.68 © Bundesdruckerei Berlin
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