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DE1251434B - - Google Patents

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Publication number
DE1251434B
DE1251434B DENDAT1251434D DE1251434DA DE1251434B DE 1251434 B DE1251434 B DE 1251434B DE NDAT1251434 D DENDAT1251434 D DE NDAT1251434D DE 1251434D A DE1251434D A DE 1251434DA DE 1251434 B DE1251434 B DE 1251434B
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DE
Germany
Prior art keywords
electroluminescent
layer
antimony oxide
grains
coated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DENDAT1251434D
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German (de)
Publication date
Publication of DE1251434B publication Critical patent/DE1251434B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/20Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the material in which the electroluminescent material is embedded

Landscapes

  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Description

DEUTSCHES WTVsi^ PATENTAMT Deutsche Kl.: 21 f - 89/05 GERMAN WTVsi ^ PATENT OFFICE German class: 21 f - 89/05

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Nummer: 1251434Number: 1251434

Aktenzeichen: N 27141 VIII c/21 fFile number: N 27141 VIII c / 21 f

1 251 434 Anmeldetag: 7. August 19651 251 434 filing date: August 7, 1965

Auslegetag: 5. Oktober 1967Open date: October 5, 1967

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines elektrolumineszierenden Elementes mit einer zwischen zwei Elektroden vorhandenen elektrolumineszierenden Schicht aus einer Dispersion eines elektrolumineszierenden Stoffes in einem festen, glasartigen Medium. Weiter betrifft die Erfindung ein Element, das durch ein solches Verfahren hergestellt ist.The invention relates to a method for producing an electroluminescent element with an electroluminescent layer made of a dispersion between two electrodes an electroluminescent substance in a solid, vitreous medium. The invention further relates an element made by such a process.

Elektrolumineszierende Elemente bestehen bekanntlich aus einem zwischen zwei Elektroden angeordneten elektrolumineszierenden Stoff, der beim Anlegen einer Spannung, meist einer Wechselspannung, zwischen den Elektroden Strahlung aussendet. Der bekannteste elektrolumineszierende Stoff, der auch in Elementen nach der Erfindung benutzt werden kann, ist kupferaktiviertes Zinksulfid.As is known, electroluminescent elements consist of one arranged between two electrodes electroluminescent substance, which when a voltage is applied, usually an alternating voltage, emits radiation between the electrodes. The most famous electroluminescent substance, the Can also be used in elements according to the invention is copper activated zinc sulfide.

Die Bauart der Elemente kann verschiedenartig sein, aber praktisch ist stets eine der Elektroden für die vom elektrolumineszierenden Stoff ausgesandte Strahlung durchlässig. Meistens hat das Element auch einen festen Träger, z. B. aus Glas oder Metall. Der elektrolumineszierende Stoff ist meistens nicht als solcher zwischen den Elektroden angebracht, sondern in Form einer Dispersion in einem festen Medium. Dieses Medium kann glasartig sein oder aus einem Kunstharz bestehen. Wird ein gläserner Träger benutzt, so ist es üblich, diesen auf der Seite der elektrolumineszierenden Schicht mit einer durchsichtigen Elektrode zu bedecken, z. B. aus leitendem Zinnoxyd. Die andere Elektrode braucht nicht durchsichtig zu sein und kann z.B. aus einer aufgedampften Metallschicht oder aus einer mittels eines Bindemitteln angebrachten Metallschicht bestehen. Zur Verbesserung der Leuchtdichte und zur Erhöhung der Durchschlagspannung der Elemente, wird oft zwischen der elektrolumineszierenden Schicht und der.undurchsichtigen Elektrode eine zusätzliche Schicht angebracht, die vorzugsweise aus Titanoxyd oder aus einem Titanat eines Erdalkalimetalls besteht. ,....· ·._,·■.The construction of the elements can be different, but one of the electrodes is always practical for the radiation emitted by the electroluminescent substance is transparent. Most of the time the item has also a solid support, e.g. B. made of glass or metal. The electroluminescent substance is mostly not attached as such between the electrodes, but in the form of a dispersion in a solid Medium. This medium can be glass-like or consist of a synthetic resin. Becomes a transparent one If the carrier is used, it is customary to cover it with a transparent one on the side of the electroluminescent layer To cover electrode, e.g. B. of conductive tin oxide. The other electrode does not need to be transparent and can e.g. consist of a vapor-deposited metal layer or of a by means of a Binder attached metal layer exist. To improve the luminance and to increase it the breakdown voltage of the elements, is often between the electroluminescent layer and the opaque electrode attached an additional layer, which is preferably made of titanium oxide or a titanate of an alkaline earth metal. , .... · · ._, · ■.

Es ist bekannt, daß die, Eigenschaften eines elektrolumineszierenden Elementes in hohem Mäße durch die Zusammensetzung der elektrolumineszierenden Schicht und durch das Anbringungsverfahren dieser Schicht beeinflußt werden. Naturgemäß ist es sehr wichtig, daß der eigentliche elektrolumineszierende Stoff einen hohen Wirkungsgrad der Umwandlung hat; nicht weniger wichtig ist aber, wie das Medium, in dem der elektrolumineszierende Stoff dispergiert ist, zusammengesetzt ist und wie diese feste Dispersion hergestellt wird. Insbesondere wird die Leuchtdichte nach einigen Gebrauchsstunden Elektrolumineszierendes ElementIt is known that the properties of an electroluminescent element to a great extent by the composition of the electroluminescent layer and by the method of application this layer can be affected. Naturally, it is very important that the actual electroluminescent Substance has high conversion efficiency; but no less important is how that Medium in which the electroluminescent material is dispersed, is composed and like this solid dispersion is produced. In particular, the luminance will decrease after a few hours of use Electroluminescent element

Anmelder:Applicant:

N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken,
Eindhoven (Niederlande)
NV Philips' Gloeilampenfabrieken,
Eindhoven (Netherlands)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Ing. H. Auer, Patentanwalt,
Hamburg 1, Mönckebergstr. 7
Dipl.-Ing. H. Auer, patent attorney,
Hamburg 1, Mönckebergstr. 7th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Henri Hubert Janssens,Henri Hubert Janssens,

Willem Esterveld, Eindhoven (Niederlande)Willem Esterveld, Eindhoven (Netherlands)

Beanspruchte. Priorität:Claimed. Priority:

Niederlande vom 12. August 1964 (6 409 254)Netherlands of August 12, 1964 (6 409 254)

und somit die nützliche Lebensdauer stark von diesen Faktoren beeinflußt. Man findet daher in der Literatur sehr verschiedenartige Vorschriften für die Zusammensetzung des Mediums und für die Her-and thus the useful life is greatly influenced by these factors. One therefore finds in the Literature very different regulations for the composition of the medium and for the manufacture

»5 stellung der elektrolumineszierenden Schicht. Wenn· das Medium glasartig ist, enthält es oft eine Menge, z. B. 2 bis 10 Gewichtsprozent, Antimon. Bei dem elektrolumineszierenden Element gemäß der Erfindung ist das Medium auch glasartig und enthält Antimon. »5 position of the electroluminescent layer. If the medium is glassy, it will often contain an amount, e.g. B. 2 to 10 percent by weight, antimony. In the electroluminescent element according to the invention, the medium is also vitreous and contains antimony.

Zweck der Erfindung ist, das Antimon in . der.. Weise in die elektrolumineszierende Schicht einzuführen, . daß die Leuchtdichte während des Gebrauchs des Elementes weniger abnimmt.The purpose of the invention is to use the antimony in. the .. way to introduce into the electroluminescent layer, . that the luminance decreases less during the use of the element.

Ein Verfahren nach der Erfindung zur Herstellung eines elektrolumineszierenden Elementes mit einer zwischen zwei Elektroden angebrachten elektro-Iumineszierenden Schicht aus einer Dispersion eines " elektrolumineszierenden Stoffes in einem festen, glasartigen Medium, das Antimonoxyd enthält, ist dadurch gekennzeichnet, daß Körner des elektrolumineszierenden Stoffes mit einer Antimonoxydschicht umhüllt werden, worauf die umhüllten Körner mit glasbildenden Bestandteilen vermischt werden, welches Gemisch auf einen Träger aufgeschichtet und dann derart erhitzt wird, daß sich eine ununterbrochene elektrolumineszierende Schicht bildet.A method according to the invention for making an electroluminescent element having a applied between two electrodes electro-luminescent layer from a dispersion of a "Electroluminescent substance in a solid, vitreous medium that contains antimony oxide characterized in that grains of the electroluminescent substance are coated with an antimony oxide layer, whereupon the coated grains are mixed with glass-forming ingredients, which mixture is coated on a carrier and then heated so that a continuous electroluminescent layer is formed.

Es ist nicht notwendig, daß die Gesamtmenge lumineszierenden Materials, die in einem Element nach der Erfindung verwendet wird, vorher in vorstehend beschriebener Weise mit Antimonoxyd umhüllt wird.It is not necessary that the total amount of luminescent material be in an element is used according to the invention, previously coated with antimony oxide in the manner described above will.

709 650/169709 650/169

Claims (3)

Es ist auch nicht notwendig, die Gesamtmenge Antimon in der elektrolumineszierenden Schicht in Form von Antimonöxyd" vorher auf den Körner elektrolumineszierenden Materials anzubringen. Die glasbildenden Bestandteile können auch Antimonverbindungen, z. B. Antimonoxyd, enthalten. Bei solchen Elementen, ist die Konzentration des Antimons unmittelbar um die Körner des elektrolumineszierenden Stoffes größer als die mittlere Konzentration in der elektrolumineszierenden Schicht. Das Verhältnis zwischen der Gewichtsmenge elektrolumineszierenden Materials und der Gewichtsmenge Antimonoxyd, mit dem dieses Material umhüllt ist, kann zwischen 50:1 und 4:1 gewählt werden." Die durch ein Verfahren nach der Erfindung hergestellten Elemente weisen einen geringeren Rückfall der Leuchtdichte im Vergleich zu Elementen auf, tri denen das Antimon homogen in dem Medium der elektrolumineszierenden Schicht vorhanden ist. Dies ao könnte dadurch- erklärt werden, daß die umhüllende Antimonoxydschicht die Körner des elektrolumineszierenden Materials vor Angriff durch alkalische Bestandteile des Mediums schützt. Die Antimonoxydumhüllung kann z. B. auf mechanischem, chemischem oder elektrochemischem Wege erhalten werden. Man kann z. B. die gewünschte Menge Antimonoxyd in Salzsäure lösen, welche Lösung einer wäßrigen Suspension des elektrolumineszierenden Materials zugesetzt wird. Durch richtige Wahl des pH-Wertes, d. h. größer als 10, wird ein großer Teil des Antimonoxyds auf den Körnern des elektrolumineszierenden Materials, z. B. ZnS1 niedergeschlagen. Die weiteren Schritte der Herstellung dieser EIemente unterscheiden sich nicht von den bereits bekannten. Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen nachstehend einige Daten in bezug auf die Mengen des Antimonoxyds, die Leuchtdichte der hergestellten Elemente, den Rückfall der Leuchtdichte und die Zusammensetzung des Emails. Ein elektrolumineszierendes, kupferaktiviertes ZnS üblicher Zusammensetzung wurde auf vorstehend beschnebene chemische Weise mit 2 Gewichtsprozent Sb2O3 überzogen. Das umhüllte Material wurde darauf mit einer Glasfritte nachfolgender Zusammensetzung vermischt: Na2O 9,4 Molprozent Li2O . 7,2 Molprozent BaO 6,1 Molprozent ZnO 25,4 Molprozent Al2O3 2,1 Molprozent SiO2 17,6 Molprozent TiO2 2,7 Molprozent As2O3 2,9 Molprozent B2O3 26,6 Molprozent Dieses Gemisch wurde auf einen metallenen Träger gebracht, der vorher mit einer Schicht aus Titandioxyd mit einer Dicke von etwa 100 μ überzogen war. Darauf wurde das Element auf etwa 700° C erhitzt, wobei sich eine ununterbrochene elektrolumineszierende Schicht bildete. Darauf wurde diese Schicht mit einer für Licht durchlässigen Schicht aus leitendem Zinnoxyd überzogen. In der elektrolumineszierenden Schicht betrug die Menge ZnS etwa Volumprozent. Die Leuchtdichte dieses Elementes war unmittelbar nach der Herstellung 5,6 Candela/m2 bei 220 V und einer Frequenz von 50 Hz. Darauf wurde das Element während 100 Stunden mit V und einer Frequenz von 2000 Hz gebrannt. Dann wurde wieder mit "220 V und 50 Hz gemessen. Der Rückfall der Leuchtdichte betrug 15 % des Anfangswertes. Vergleichsweise wurde ein Element gemessen, in dem die ZnS-Körner nicht vorher mit Antimonoxyd umhüllt waren, das aber im übrigen in gleicher Weise hergestellt war. Der Rückfall der Leuchtdichte war unter den gleichen Meßbedingungen 45%. Bei einem anderen Element wurde für den Rückfall der Leuchtdichte bei einer Bedeckung der Körner mit 6 Gewichtsprozent Sb2O3 ein Wert von 7 % gefunden. Patentansprüche:It is also not necessary to apply the total amount of antimony in the electroluminescent layer in the form of antimony oxide to the grains of electroluminescent material beforehand. The glass-forming constituents can also contain antimony compounds, for example antimony oxide directly around the grains of the electroluminescent substance greater than the mean concentration in the electroluminescent layer. The ratio between the weight amount of electroluminescent material and the weight amount of antimony oxide with which this material is coated can be selected between 50: 1 and 4: 1. " The elements produced by a method according to the invention have a lower drop in luminance compared to elements in which the antimony is present homogeneously in the medium of the electroluminescent layer. This ao could be explained by the fact that the surrounding antimony oxide layer protects the grains of the electroluminescent material from attack by alkaline components of the medium. The antimony oxide coating can, for. B. be obtained mechanically, chemically or electrochemically. You can z. B. dissolve the desired amount of antimony oxide in hydrochloric acid, which solution is added to an aqueous suspension of the electroluminescent material. By choosing the right pH value, i. H. greater than 10, a large part of the antimony oxide will be on the grains of the electroluminescent material, e.g. B. ZnS1 dejected. The further steps in the production of these elements do not differ from those already known. In order to further explain the invention, some data follow below with regard to the amounts of antimony oxide, the luminance of the elements produced, the decrease in luminance and the composition of the enamel. An electroluminescent, copper-activated ZnS of the usual composition was coated with 2 percent by weight of Sb2O3 in the chemical manner described above. The coated material was then mixed with a glass frit with the following composition: Na2O 9.4 mol percent Li2O. 7.2 mol percent BaO 6.1 mol percent ZnO 25.4 mol percent Al2O3 2.1 mol percent SiO2 17.6 mol percent TiO2 2.7 mol percent As2O3 2.9 mol percent B2O3 26.6 mol percent was coated with a layer of titanium dioxide with a thickness of about 100 μ. The element was then heated to about 700 ° C., whereby an uninterrupted electroluminescent layer was formed. This layer was then covered with a layer of conductive tin oxide which was transparent to light. In the electroluminescent layer, the amount of ZnS was about volume percent. Immediately after manufacture, the luminance of this element was 5.6 candela / m 2 at 220 V and a frequency of 50 Hz. The element was then burned for 100 hours at V and a frequency of 2000 Hz. Measurements were then carried out again at 220 V and 50 Hz. The decrease in luminance was 15% of the initial value. An element was measured for comparison in which the ZnS grains were not previously coated with antimony oxide, but which was otherwise produced in the same way The decrease in luminance was 45% under the same measurement conditions. In another element, a value of 7% was found for the decrease in luminance when the grains were covered with 6 percent by weight of Sb2O3. 1. Verfahren zur Herstellung eines elektrolumineszierenden Elementes mit einer zwischen zwei Elektroden vorhandenen elektrolumineszierenden Schicht aus einer Dispersion eines elektrolumineszierenden Stoffes in einem glasartigen Medium, das Antimonoxyd enthält, dadurch gekennzeichnet, daß Körner des elektrolumineszierenden Stoffes mit einer Antimonoxydschicht umhüllt werden, die umhüllten Körner mit glasartigen Bestandteilen vermischt, das Gemisch auf einen Träger aufgeschichtet und dann derart erhitzt wird, daß sich eine ununterbrochene elektrolumineszierende Schicht bildet.1. A method of making an electroluminescent element having one between two Electroluminescent layer made of a dispersion of an electroluminescent layer Substance in a vitreous medium which contains antimony oxide, characterized in that grains of the electroluminescent substance with an antimony oxide layer are coated, the coated grains mixed with vitreous components that The mixture is coated on a carrier and then heated in such a way that an uninterrupted forms electroluminescent layer. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen dem elektrolumineszierenden Material und dem umhüllenden Antimonoxyd zwischen 50:1 und 4:1 liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that the weight ratio between the electroluminescent material and the surrounding antimony oxide between 50: 1 and 4: 1. 3. Elektrolumineszierendes Element, das durch ein Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Antimonoxyds unmittelbar um die Körner des elektrolumineszierenden Stoffes in der elektrolumineszierenden Schicht höher ist als die mittlere Konzentration in dieser Schicht.3. An electroluminescent element produced by a method according to claim 1 or 2 is characterized in that the concentration of antimony oxide immediately around the grains of the electroluminescent substance in the electroluminescent layer is higher than that medium concentration in this layer. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 965 784.
Considered publications:
U.S. Patent No. 2,965,784.
709 650/169 9.67 © Bundesdruckerei Berlin709 650/169 9.67 © Bundesdruckerei Berlin
DENDAT1251434D Pending DE1251434B (en)

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DE (1) DE1251434B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19741333A1 (en) * 1997-09-19 1999-04-01 Bosch Gmbh Robert Electroluminescent arrangement

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19741333A1 (en) * 1997-09-19 1999-04-01 Bosch Gmbh Robert Electroluminescent arrangement

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