DE1138735B

DE1138735B - Printing or block coloring of textile materials

Info

Publication number: DE1138735B
Application number: DEF26432A
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Nuesslein; Dr Hugo Bartl; Kurt Roth
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1958-08-19
Filing date: 1958-08-19
Publication date: 1962-10-31
Also published as: GB915372A; BE581826A

Description

Bedrucken oder Klotzfärben von Textilmaterialien Wäßrige Farbstoffzubereitungen zum Bedrucken und Klotzfärben von Textilmaterial werden mit verdickend wirkenden Substanzen angesetzt. Als Verdickungsmittel kommen dabei unter anderen Stärkeprodukte, natürliche und aufgeschlossene Gummisorten, Johannisbrotkernmehl, Alginate, ferner in speziellen Fällen Methyl- und Carboxymethylcellulose, wasserlösliche Kunstharze wie Polyvinylalkohole usw. zur Anwendung. Allen diesen Verdickungsmitteln ist jedoch eigen, daß sie nach dem Verdunsten des Wassers eine Versteifung, oft auch eine unerwünscht große Sprödigkeit mit sich bringen. Dies führt besonders bei Geweben aus einigen synthetischen Fasern zu gewissen Schwierigkeiten bei den weiteren Arbeitsprozessen. So kommt es durch Absplittern von unfixierten Farbstoffteilchen oft zu Fleckenbildungen. Ganz allgemein kann gesagt werden, daß die Verwendung der genannten Verdickungsmittel ein intensives Waschen der Ware nach dem Drucken oder Klotzfärben erforderlich macht, da von ihrer Beseitigung die Weichheit des Textilgutes abhängig ist.Printing or pad dyeing of textile materials Aqueous dye preparations for printing and pad-dyeing textile material are thickening agents Prepared substances. Among other things, starch products are used as thickeners, natural and processed gums, locust bean gum, alginates, and more in special cases methyl and carboxymethyl cellulose, water-soluble synthetic resins such as polyvinyl alcohols, etc. are used. However, all of these thickeners are peculiar to the fact that after the water has evaporated it stiffening, often undesirable bring great brittleness with them. This is especially true with fabrics made from some synthetic fibers cause certain difficulties in further work processes. The splintering of unfixed dye particles often leads to the formation of stains. In general it can be said that the use of the thickening agents mentioned requires intensive washing of the goods after printing or block dyeing, because the softness of the textile depends on their removal.

Es wurde nun gefunden, daß man oberflächenaktive Veresterungsprodukte von höhermolekularen Polyglykolen mit Carbonsäuren mit besonderem Vorteil als Verdickungsmittel beim Bedrucken oder Klotzfärben von Textilmaterialien verwenden kann. Die genannten Verdickungsmittel wirken sich bei Polyesterfasermaterial außerdem insbesondere dadurch günstig aus, daß sie neben ihren verdickenden Eigenschaften eine Carrierwirkung besitzen. Die Veresterungsprodukte können wegen ihrer stark verdickenden Eigenschaften allgemein als Verdickungsmittel im Maschinendruck, im Filmdruck, für Stückware und Vigoureuxdruck sowie zum Klotzen von Textilien Verwendung finden. Als oberflächenaktive Veresterungsprodukte höhermolekularer Polyglykole mit Carbonsäuren kommen vorzugsweise solche in Frage, die sich von Polyglykolen mit einem Molgewicht von mindestens 1000, vorteilhaft von über 2000 bis etwa 10000, ableiten. Für die Veresterung kommen insbesondere höhermolekulare Carbonsäuren, wie Stearinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure und Abietinsäure, in Betracht.It has now been found that surface-active esterification products can be used of higher molecular weight polyglycols with carboxylic acids with particular advantage as a thickener when printing or block dyeing textile materials. The mentioned Thickening agents also have a particular effect on polyester fiber material favorable from the fact that they have a carrier effect in addition to their thickening properties own. The esterification products can because of their strong thickening properties generally as a thickener in machine printing, film printing, for piece goods and Vigoureux printing as well as for padding textiles find use. As a surface-active Esterification products of higher molecular weight polyglycols with carboxylic acids are preferred those in question that differ from polyglycols with a molecular weight of at least 1000, advantageously from over 2000 to about 10,000. For the esterification come in particular higher molecular carboxylic acids, such as stearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Oleic acid and abietic acid.

Je nach Wahl der Kettenlänge der Polyglykole und der für die Veresterung verwendeten Carbonsäure hat man es in der Hand, die für den jeweiligen Zweck geeigneten Lösungen mit niederer oder höherer Viskosität einzusetzen. So ergeben sich z. B. für Lösungen von Kondensationsprodukten aus 1 Mol Polyglykol vom Molgewicht 1000 mit 1 Mol der folgenden Carbonsäuren die nachfolgend angegebenen Viskositätswerte (gemessen bei 20°C im Hoeppler-Viskosimeter) Polyglykol-Laurinsäure-Kondensationsprodukt ................................ 200/,) 7 220 cP Polyglykol-Myristinsäure-Kondensationsprodukt ............................... 170/0 86 500 cP Polyglykol-Palmitinsäure-Kondensationsprodukt ............................... 100/0 60 600 cP Polyglykol-Ölsäure-Kondensationsprodukt .................................... 15010 41 500 cP Polyglykol-Abietinsäure-Kondensationsprodukt ................................ 151)1, 61000 cP Die erfindungsgemäß als Verdickungsmittel verwendeten Polyglykolester sind in wasserfreiem Zustand ziemlich weiche, fett- bis wachsartige Stoffe. Dies hat zur Folge, daß die damit bedruckten oder geklotzten Textilien auch nach dem Trocknen weich bleiben und besser weiterverarbeitet werden können als bei Verwendung bisher üblicher Verdickungsmittel; insbesondere tritt mit Polyglykolestern bei noch nicht fixierten Drucken ein Absplittern der Druckfarbe nicht auf. Die Polyglykolester lassen sich außerdem leichter aus der Ware auswaschen als viele bisher verwendete Produkte. In besonderen Fällen ist es sogar möglich, die Verdickung auf der Faser zu belassen. Beim Bedrucken von Kammzug (Vigoureux) aus z. B. Polyesterfasern sind die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Polyglykolester besonders wertvoll, da dieses offene Gebilde sehr empfindlich gegen intensive Waschmethoden ist. Beim Einsatz von Polyglykolestern ist es möglich, einen bedruckten und getrockneten Kammzug dieser Art während 30 Sekunden bei 190°C zu fixieren, woraus sich wesentliche Vorteile für die Verarbeitung ergeben. Die Polyglykolester sind auch mit den bisher bekannten wasserlöslichen Verdickungsmitteln, wie natürlicher oder gebrannter Stärke, Weizenstärke oder British-Gummi, verträglich und können mit diesen verschnitten werden.Depending on the choice of the chain length of the polyglycols and the carboxylic acid used for the esterification, it is up to you to use the solutions with lower or higher viscosity which are suitable for the respective purpose. So z. B. for solutions of condensation products from 1 mole of polyglycol with a molecular weight of 1000 with 1 mole of the following carboxylic acids, the viscosity values given below (measured at 20 ° C in the Hoeppler viscometer) Polyglycol-lauric acid condensation product ................................ 200 /,) 7 220 cP Polyglycol-Myristic Acid Condensation Product ............................... 170/0 86 500 cP Polyglycol-Palmitic Acid Condensation Product ............................... 100/0 60 600 cP Polyglycol-oleic acid condensation product .................................... 15010 41 500 cP Polyglycol-abietic acid condensation product ................................ 151) 1, 61000 cP The polyglycol esters used as thickeners according to the invention are fairly soft, fat-like to waxy substances in the anhydrous state. This has the consequence that the textiles printed or padded with them remain soft even after drying and can be processed better than when using conventional thickeners; In particular, with polyglycol esters, in the case of prints that have not yet been fixed, there is no chipping of the printing ink. The polyglycol esters can also be washed out of the goods more easily than many products that have been used up to now. In special cases it is even possible to leave the thickening on the fiber. When printing tops (Vigoureux) from z. B. polyester fibers, the advantageous properties of the polyglycol esters used according to the invention are particularly valuable because this open structure is very sensitive to intensive washing methods. When using polyglycol esters, it is possible to fix a printed and dried sliver of this type for 30 seconds at 190 ° C, which results in significant advantages for processing. The polyglycol esters are also compatible with the previously known water-soluble thickeners, such as natural or burnt starch, wheat starch or British gum, and can be blended with these.

Die erfindungsgemäß . als Verdickungsmittel verwendeten Polyglykolester eignen sich in gleicher Weise für das Bedrucken und Klotzfärben synthetischer, vegetabilischer und animalischer Fasern, z. B. Fasern aus Polyestern, Superpolyamiden, Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, nativer Cellulose, regenerierter Cellulose, Acetylcellulose, Wolle, Seide usw.According to the invention. polyglycol esters used as thickeners are equally suitable for printing and pad dyeing synthetic and vegetable products and animal fibers, e.g. B. fibers made of polyesters, super polyamides, polyacrylonitrile, Polyvinyl chloride, native cellulose, regenerated cellulose, acetyl cellulose, wool, Silk etc.

Beispiel 1 Es werden 600 g einer 10 °/oigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Polyglykol vom Molgewicht 1000 und Stearinsäure hergestellt, indem man das Produkt auf dem Wasserbade schmilzt und dann heißes Wasser einrührt. In diese Lösung werden 50 g des Farbstoffes O O NC-/ -@ N @C -C@N-CHZ-CHZ-CHz-OCH3 N O eingerührt, der zunächst mit Wasser von etwa 60°C dispergiert wurde. Es wird mit Wasser auf 1 kg aufgefüllt und auf ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat gedruckt, danach getrocknet und der Farbstoff während 30 Sekunden in einem Spannrahmen bei 180 bis 210°C fixiert.Example 1 There are 600 g of a 10% solution of a condensation product made from polyglycol with a molecular weight of 1000 and stearic acid by adding the product melts on the water bath and then stirs in hot water. Be in this solution 50 g of the dye O O NC- / - @ N @C -C @ N-CHZ-CHZ-CHz-OCH3 N O stirred in, the was first dispersed with water at about 60 ° C. It is added to 1 kg with water filled up and printed on a fabric made of polyethylene glycol terephthalate, then dried and the dye for 30 seconds in a tenter at 180 bis Fixed at 210 ° C.

Der Farbstoff' geht aus den sehr weich gebliebenen bedruckten Stellen ebensogut in die Fasersubstanz wie dies durch Dämpfen unter Druck bzw. Anwendung bisher üblicher natürlicher Verdickungsmittel geschieht.The dye comes from the printed areas that have remained very soft just as well into the fiber substance as by steaming under pressure or application natural thickening agents that have been used up to now.

Anschließend wird - wie es bei der Verwendung von Dispersionsfarbstoffen auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern üblich ist - gespült, geseift und mit Alkali und Natriumdithionit unter Zusatz eines waschaktiven Mittels reduktiv nachbehandelt. Als besonderer Vorteil ist beim Druck auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern zu erwähnen, daß die oben angewendete Verdickung gleichzeitig auch beachtliche Carrierwirkung besitzt, d. h. die Ausgiebigkeit der angewendeten Farbstoffmenge steigert. Beispiel 2 Man setzt eine Klotzlösung an, die im Liter 30 g Farbstoff wie im Beispiel 1 und 50 g einer 10 °/oigen Lösung des Kondensationsproduktes aus Polyglykol vom Molgewicht 5000 und Stearinsäure enthält.Then - as is the case with the use of disperse dyes on polyethylene glycol terephthalate fibers is common - rinsed, soaped and with alkali and sodium dithionite reductively aftertreated with the addition of a detergent. A particular advantage is when printing on polyethylene glycol terephthalate fibers mention that the thickening used above also has a considerable carrier effect owns, d. H. increases the abundance of the amount of dye used. example 2 A padding solution is used which contains 30 g of dye per liter as in Example 1 and 50 g of a 10% solution of the condensation product of polyglycol with a molecular weight 5000 and contains stearic acid.

Mit dieser Lösung wird ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern mit einer Picot-Walze bedruckt, getrocknet und 30 Sekunden bei 190°C erhitzt. Anschließend wird wie vorstehend angegeben, nachbehandelt.A fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is made with this solution printed with a picot roller, dried and heated at 190 ° C for 30 seconds. Afterward is post-treated as indicated above.

Beispiel 3 Man bedruckt einen Kammzug aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern mit einer Druckpaste, die 470 g Wasser, 400 g einer 10%igen Lösung des Kondensationsproduktes aus Polyglykol vom Molgewicht 1000 und Stearinsäure und 30 g des Farbstoffs der Formel Der getrocknete Kammzug wird 30 Sekunden bei 190'C fixiert und wie im Beispiel 1 angegeben fertiggestellt.EXAMPLE 3 A sliver of polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with a printing paste containing 470 g of water, 400 g of a 10% solution of the condensation product of polyglycol with a molecular weight of 1000 and stearic acid and 30 g of the dye of the formula The dried sliver is fixed at 190.degree. C. for 30 seconds and finished as indicated in Example 1.

Beispiel 4 Man verwendet 50 g der im Beispiel 1 angegebenen Verdickung, 15 g Natriumnitrit 1 : 2 und 5 g Farbstoff der Formel für 11 Klotzflotte. Mit diesem Ansatz klotzt man ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern bei 60°C, trocknet und entwickelt 20 Sekunden bei 60 bis 70°C mit 20 ccm/1 Schwefelsäure. Dann wird kurz gespült, getrocknet und 30 Sekunden bei 200°C fixiert. Anschließend wird gespült, neutralisiert und geseift. Beispiel 5 Man setzt 600 g einer 30°/jgen Lösung eines Polyglykoi-(Molgewicht 2000)-Kokosfettsäurediesters an. In diese Lösung werden 30 g des Farbstoffs Nr. 56 205 (Colour Index, Volume 3, 2. Ausgabe [1956]), die vorher in 290g warmem Wasser gelöst wurden, eingerührt. Dann fügt man 80 g Diäthylenglykol, 50 g Harnstoff und 50 g oxalsaures Ammon zu. Mit diesen Druckpasten bedruckt man Gewebe aus gechlorter Wolle und Naturseide, dämpft 1 Stunde im Stern und spült anschließend.Example 4 50 g of the thickening specified in Example 1, 15 g of sodium nitrite 1: 2 and 5 g of dye of the formula are used for 11 logs. With this approach, a fabric of polyethylene glycol terephthalate fibers is padded at 60 ° C., dried and developed for 20 seconds at 60 to 70 ° C. with 20 cc / l sulfuric acid. Then it is rinsed briefly, dried and fixed at 200 ° C. for 30 seconds. Then it is rinsed, neutralized and soaped. Example 5 600 g of a 30 ° / jgen solution of a polyglycol (molecular weight 2000) coconut fatty acid diester are used. 30 g of dye no. 56 205 (Color Index, Volume 3, 2nd edition [1956]), which had previously been dissolved in 290 g of warm water, are stirred into this solution. 80 g of diethylene glycol, 50 g of urea and 50 g of ammonium oxalate are then added. These printing pastes are used to print fabrics made of chlorinated wool and natural silk, steam for 1 hour in the star and then rinse.

Beispiel 6 Man setzt eine Druckpaste wie im Beispiel 1 beschrieben an, verwendet jedoch als Verdickungsmittel eine Mischung aus 3 Teilen einer 10 o/oigen Lösung des Kondensationsproduktes aus Polyglykol vom Molgewicht 1000 und Stearinsäure mit 1 Teil British-Gummi. Drucken und Fertigstellen wie im Beispiel 1. Beispiel 7 33 g einer 50 o/oigen wäßrigen Dispersion von Poly- vinylacetat werden mit 3 g Triäthanolamin, 4 g Wasser, 33 g einer 45 o/oigen wäßrigen Dispersion eines Misch- polymerisates aus Acrylnitril und Butadien sowie 27 g einer 50°/oigen wäßrigen Lösung von Hexa- methylolaminmethyläther verrührt. 100 g Binder. Druckfarbenansatz 50 g einer 40o/oigen wäßrigen Farbstoff-Aufberei- tung von Kupferphthalocyanin und 100 g des oben beschriebenen Binders werden mit 750 g einer 1 o/oigen wäßrigen Lösung des Ammon- salzes von Polyacrylsäure und 80 g einer 5 o/oigen Lösung des Kondensations- produktes aus Polyglykol vom Molgewicht 5000 und Stearinsäure innig vermischt. Sodann setzt man unter Rühren 20 g einer 50 o/oigen wäßrigen Ammonnitratlösung zu. 1000 g. Druckt man die Paste auf ein Baumwoll- und Zellwollgewebe, trocknet und erhitzt diese während 5 bis 10 Minuten auf 120 bis 150°C, so erhält man einen weichen Druck, hervorragende Brillanz und Echtheiten.EXAMPLE 6 A printing paste is prepared as described in Example 1, but the thickener used is a mixture of 3 parts of a 10% solution of the condensation product of polyglycol with a molecular weight of 1000 and stearic acid with 1 part of British gum. Print and finish as in example 1. Example 7 33 g of a 50% aqueous dispersion of poly vinyl acetate are made with 3 g triethanolamine, 4 g water, 33 g of a 45% aqueous dispersion of a mixed polymers made from acrylonitrile and butadiene as well 27 g of a 50% aqueous solution of hexa- stirred methylolamine methyl ether. 100 g binder. Ink approach 50 g of a 40% aqueous dye preparation processing of copper phthalocyanine and 100 g of the binder described above are used with 750 g of a 1 o / o aqueous solution of ammonia salts of polyacrylic acid and 80 g of a 5% solution of the condensation Polyglycol product with a molecular weight of 5000 and stearic acid intimately mixed. Then sets one with stirring 20 g of a 50% aqueous ammonium nitrate solution to. 1000 g. If the paste is printed on a cotton and cellulose fabric, dried and heated to 120 to 150 ° C. for 5 to 10 minutes, a soft print, excellent brilliance and fastness properties are obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Use of surface-active esterification products of higher molecular weight polyglycols with carboxylic acids, optionally together with known water-soluble thickeners, as thickeners in printing or pad dyeing of textile materials. Publications considered: German Patent specifications No. 821 349, 965 722. When the application is published, are a plaque with comparative prints and a test report have been laid out.