DE1127346B - Stabilization of trichlorethylene, tetrachlorethylene and other aliphatic chlorinated hydrocarbons against decomposition - Google Patents
Stabilization of trichlorethylene, tetrachlorethylene and other aliphatic chlorinated hydrocarbons against decompositionInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Stabilisierung vonTrichloräthylen, Tetrachloräthylen und anderen aliphatischen Chlorkoblenwasserstoffen gegen Zersetzung Die Erfindung bezieht sich auf die Stabilisierung von Trichloräthylen, Perchloräthylen und anderen aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen, um die Zersetzung dieser Produkte und die gleichzeitige Bildung von Säure während der Lagerung oder während des Gebrauchs zu vermeiden. Stabilization of trichlorethylene, tetrachlorethylene and others aliphatic hydrochloric acid against decomposition The invention relates on the stabilization of trichlorethylene, perchlorethylene and other aliphatic Chlorinated hydrocarbons to the decomposition of these products and the simultaneous Avoid acid build-up during storage or use.
Bekanntlich erleiden unter der Wirkung von Wärme und Sauerstoff die Chlorkohlenwasserstoffe eine Oxydation, welche durch die verschiedenen Mittel, beispielsweise durch Licht und bestimmte Metallsalze, insbesondere die Salze von Eisen, Aluminium und Magnesium, katalysiert wird. As is well known, they suffer under the action of heat and oxygen Chlorinated hydrocarbons cause oxidation by various means, for example by light and certain metal salts, especially the salts of iron, aluminum and magnesium, is catalyzed.
Um diese Oxydation zu verlangsamen, hat man zu den chlorierten Kohlenwasserstoffen geringe Mengen verschiedener Stoffe, wie z. B. Alkohole, basische anorganische oder organische Stoffe, Phenole und Epoxyverbindungen, zugesetzt. In order to slow down this oxidation, one has to use the chlorinated hydrocarbons small amounts of various substances, such as B. alcohols, basic inorganic or organic substances, phenols and epoxy compounds, added.
Wie auch immer die Wirksamkeit dieser Stabilisatoren sei, um die Oxydation dieser Chlorkohlenwasserstoffe zu vermeiden, sie sind im allgemeinen nicht imstande, eine rasche Zersetzung der Chlorkohlenwasserstoffe während ihrer Benutzung für die Entfettung von Leichtmetallen, insbesondere von Aluminium und seinen Legierungen, zu verhindern. Whatever the effectiveness of these stabilizers, the To avoid oxidation of these chlorinated hydrocarbons, they generally are not capable of rapid decomposition of the chlorinated hydrocarbons during their use for the degreasing of light metals, especially aluminum and its alloys, to prevent.
Der Zusatz einer einzigen stabilisierenden Verbindung ist tatsächlich im allgemeinen unzureichend, um den Abbau der Chlorkohlenwasserstoffe zu vermeiden, insbesondere wenn sie für das Entfetten von Metallen benutzt werden. The addition of a single stabilizing compound is real generally insufficient to avoid the breakdown of chlorinated hydrocarbons, especially if they are used for degreasing metals.
Auch der Zusatz von mehreren stabilisierenden Verbindungen führt nicht immer zu dem erwarteten Ergebnis, sei es wegen ihrer Unverträglichkeit, sei es, weil zu große Mengen an Produkten notwendig waren, um eine gute Stabilisierung zu sichern. The addition of several stabilizing compounds also leads not always to the expected result, be it because of their intolerance it because too large quantities of products were necessary to achieve good stabilization to secure.
Es ist auch bekannt, die stabilisierende Wirkung von Epoxyverbindungen, wie Epichlorhydrin, mit derjenigen'von Aminen zu kombinieren. Eine synergistische Wirkung würde erlauben, in erheblichem Maß die notwendige Aminmenge für eine gute Stabilisierung zu verringern, aber wenn die Chlorkohlenwasserstoffe für das Entfetten von Leichtmetallen gebraucht werden, hat sich die kombinierte Wirkung von Epichlorhydrin mit derjenigen gewisser Amine, wie Triäthylamin, Cyclohexylamin, Methoxypropylamin, Dimethoxypropylamin, Piperidin und Anilin, gemäß der noch zu beschreibenden P. rufung derjenigen von Epichlorhydrin allein als unterlegen herausgestellt. It is also known to have the stabilizing effect of epoxy compounds, like epichlorohydrin, to combine with those of amines. A synergistic one Effect would allow to a considerable extent the necessary amount of amine for a good Stabilization decrease, but when the chlorinated hydrocarbons for degreasing Used by light metals, the combined effect of epichlorohydrin has with those of certain amines, such as triethylamine, cyclohexylamine, methoxypropylamine, Dimethoxypropylamine, piperidine and aniline, according to the call to be described later that of epichlorohydrin alone was found to be inferior.
Man hat auch empfohlen, die stabilisierende Wirkung vonEpichlorhydrinmitderjenigenvonPhenolenzukombinieren, aber wesentliche synergistische Wirkungen konnten bis jetzt nur mit Phenol erhalten werden. It has also been recommended to combine the stabilizing effect of epichlorohydrin with that of phenols, but substantial synergistic effects could only be obtained with phenol until now will.
Die Erfindung betrifft eine neue Kombination von stabilisierend wirkenden Mitteln, welche zu besonders interessanten Ergebnissen führt. The invention relates to a new combination of stabilizing effects Means that lead to particularly interesting results.
Die Erfindung besteht in der Verwendung geringer Mengen eines Phenols aus der Gruppe Phenol, Kresole und Thymol und eines gesättigten tertiären aliphatischen Alkohols oder eines gesättigten aliphatischen Monoäthers eines Diols, gegebenenfalls in Gegenwart einer Verbindung aus der Gruppe Pyrrole und Anilin, zur Stabilisierung von Trichloräthylen, Tetrachloräthylen und anderen aliphatisehen Chlorkohlenwasserstoffen gegen Zersetzung. The invention consists in the use of small amounts of a phenol from the group phenol, cresols and thymol and a saturated tertiary aliphatic Alcohol or a saturated aliphatic monoether of a diol, optionally in the presence of a compound from the group consisting of pyrroles and aniline, for stabilization of trichlorethylene, tetrachlorethylene and other aliphatic chlorinated hydrocarbons against decomposition.
Die stabilisierende Wirkung von verschiedenen angewendeten Verbindungen zum Verbessern der Widerstandsfähigkeit chlorierter Kohlenwasserstoffe gegenüber Zersetzung wird durch eine Laborschnellprüfung bewiesen : 150 ccm Trichloräthylen beispielsweise und ein Probestück aus Aluminium werden in den 300-ccm-Kolben eines Soxhlet-Extraktionsapparates gebracht, welcher mit einem Extraktor von 65 ccm versehen ist. The stabilizing effect of various compounds used to improve the resistance to chlorinated hydrocarbons Decomposition is proven by a rapid laboratory test: 150 ccm trichlorethylene for example, and a specimen of aluminum are placed in the 300 cc flask of a Brought Soxhlet extraction apparatus, which is provided with an extractor of 65 cc is.
Der Kolben wird dann elektrisch erwärmt und das Trichloräthylen rasch zum Sieden unter Rückfluß mit konstanter Geschwindigkeit gebracht, während der Apparat von einem Sauerstoffstrom durchströmt und von einer Fluoreszenzlampe von der Art » Blueactinico beleuchtet wird. WähTend der ganzen Prüfungsdauer mißt man die Geschwindigkeit der Entwicklung der sauren Dämpfe am Ausgang des Apparates. Diese anfänglich sehr geringe Geschwindigkeit wird plötzlich sehr groß, während das Trichloräthylen sich schwärzt und sich in eine schwarze teerartige Masse verwandelt.The flask is then heated electrically and the trichlorethylene quickly brought to reflux at constant rate while the apparatus flowed through by a stream of oxygen and by a fluorescent lamp of the type “Blueactinico is lit up. The speed is measured during the entire duration of the test the development of acid vapors at the outlet of the apparatus. These at first very low speed suddenly becomes very great, while the trichlorethylene blackens and turns into a black tar-like mass.
Die Widerstandsfähigkeit des Trichloräthylens bei der Prüfung wird durch die Zeit gemessen, ausgedrückt in Stunden, welche seit Versuchsbeginn, das ist dem Siedebeginn, bis zu dem Augenbliclc gezählt wurden, wenn die Säureentwicklung potzlich sehr stark wird und 15'10's Molgramm/Stunde überschreitet. The resistance of trichlorethylene when tested is measured by time, expressed in hours since the start of the experiment, the is the beginning of the boiling point, up to which moments were counted, when the evolution of acid suddenly becomes very strong and exceeds 15'10's mole gram / hour.
Die folgende Tabelle I zeigt die Widerstandsfähigkeit gegenüber Zersetzung von nichtstabilisiertem und mit verschiedenen Phenolen-und bzw. oder Alkoholen stabilisiertem Trichloräthylen. The following Table I shows the resistance to degradation of unstabilized and stabilized with various phenols and / or alcohols Trichlorethylene.
Tabelle I
Die synergistische Wirkung vergrößert sich mit dem Gehalt an Phenol, aber sie ist schon sehr wesentlich bei Konzentrationen an Phenol von 100 bis 200 mg/l. The synergistic effect increases with the content of phenol, but it is already very important at phenol concentrations of 100 to 200 mg / l.
Man kann zu der Kombination der Stoffe gemäß der Erfindung noch andere für ihre stabilisierende Wirkung bekannte Verbindungen zusetzen. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber Zersetzung wird merklicherweise verbessert, wenn man Pyrrol, Pyrrolderivate oder Anilin zusetzt, wie sich aus den Versuch gemäß Tabelle II gezeigt hat. There can be other combinations of the substances according to the invention add compounds known for their stabilizing effect. Resilience compared to decomposition is noticeably improved if one uses pyrrole, pyrrole derivatives or aniline is added, as has been shown from the experiment according to Table II.
Tabelle II
Widerstandsfähigkeiten von mehr als 500 Stunden, welche festgestellt werden konnten, sind außerordentlich hoch, wenn man bedenkt, daß im Laufe der Schnellprüfung der Chlorkohlenwasserstoff unter Sieden gleichzeitig der Wirkung von Sauerstoff und von Licht in Gegenwart von Aluminium unterworfen wird. Resistances of more than 500 hours, which are determined are extremely high when you consider that in the course of the rapid test the chlorinated hydrocarbon boiling at the same time as the action of oxygen and is subjected to light in the presence of aluminum.
Die einzusetzenden Mengen an stabilisierenden Stoffen können im allgemeinen als zwischen 0, 05 und 0, 5 g/l für das Phenol und 0, 5 bis 10 g/l für den tertiären Alkohol angegeben werden. Mengen, welche als die vorteilhaftesten erscheinen, sind 0, 1 bis 0, 25 g/l Phenol und 1 bis 3 g tertiärer Alkohol pro Liter zu stabilisierendem Chlorkohlenwasserstoff. The amounts of stabilizing substances to be used can in general than between 0.05 and 0.5 g / l for the phenol and 0.5 to 10 g / l for the tertiary Alcohol can be specified. Quantities which appear to be the most beneficial are 0.1 to 0.25 g / l Phenol and 1 to 3 g of tertiary alcohol per liter chlorinated hydrocarbon to be stabilized.
Geringe Mengen an Derivaten des Pyrrols oder an Anilin vergrößern noch beträchtlich die Widerstandsfähigkeit des Chlorkohlenwasserstoffs gegenüber der Zersetzung. Man setzt vorteilhafterweise diese letzteren Stoffe in Mengen von 0, 05 bis 0, 5 g/l zu, aber noch beträchtlich geringere Mengen sind schon wirksam. Increase small amounts of derivatives of pyrrole or aniline the resistance of the chlorinated hydrocarbon is still considerable of decomposition. These latter substances are advantageously used in amounts of 0.5 to 0.5 g / l, but considerably smaller amounts are already effective.
Obwohl stabilisierende Verbindungen auf der Grundlage von Phenolen und tertiären Alkoholen insbesondere wirksam im Falle der Stabilisierung von Trichloräthylen sind, welches einer der empfindlichsten Chlorkohlenwasserstoffe gegen Zersetzung ist, können sie ebenfalls auch für die Stabilisierung von Perchloräthylen und anderen chlorierten Lösungsmitteln, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, verwendet werden. Although stabilizing compounds based on phenols and tertiary alcohols particularly effective in the case of stabilizing trichlorethylene are one of the most sensitive chlorinated hydrocarbons to decomposition they can also be used for the stabilization of perchlorethylene and others chlorinated solvents, such as. B. carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, be used.
Gegenstand des Patents 1057099 ist die Verwendung eines Stabilisierungsmittels bekannt, welches aus Propargylalkohol, das ist ein primärer Acetylenalkohol, einem beliebigen Phenol und aus zwei Aminen besteht, das eine mit niedrigem Siedepunkt, das andere enthält mindestens 4 Kohlenstoffatome. The subject of patent 1057099 is the use of a stabilizing agent known, which is made from propargyl alcohol, which is a primary acetylene alcohol, a any phenol and consists of two amines, one with a low boiling point, the other contains at least 4 carbon atoms.
Vergleichsversuche haben gezeigt, daß mit dem erfindungsgemäßen Mittel eine doppelt so lange Stabilisierung erzielt wird.Comparative tests have shown that with the agent according to the invention stabilization is twice as long.
Nach dem Patent 1 040 536 wird die Stabilisierung bewirkt mit Hilfe einer Kombination aus Isoeugenol als Phenolbestandteil und einem ein-oder mehrwertigen Alkohol, insbesondere einem Alkinol, und gegebenenfalls einem Amin. Im Gegensatz dazu werden nach der Erfindung als phenolische Bestandteile nur Phenol, Kresole und Thymol beansprucht und nur tertiäre Alkohole verwendet, wodurch eine weit bessere Stabilisierung bewirkt wird. According to the patent 1,040,536, the stabilization is effected with the aid a combination of isoeugenol as a phenol component and a mono- or polyvalent one Alcohol, especially an alkynol, and optionally an amine. In contrast according to the invention, only phenol and cresols are used as phenolic constituents and thymol claimed and only tertiary alcohols used, making a far better one Stabilization is effected.
PATBNTANSPRÜCHE : 1. Verwendung geringer Mengen eines Phenols aus der Gruppe Phenol, Kresole und Thymol und eines gesättigten tertiären aliphatischen Alkohols oder eines gesättigten aliphatischen Monoäthers eines Diols, gegebenenfalls in Gegenwart einer Verbindung aus der Gruppe Pyrrole und Anilin, zur Stabilisierung von Trichloräthylen, Tetrachloräthylen und anderen aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen gegen Zersetzung. PATBNT CLAIMS: 1. Use of small amounts of a phenol the group phenol, cresols and thymol and a saturated tertiary aliphatic Alcohol or a saturated aliphatic monoether of a diol, optionally in the presence of a compound from the group consisting of pyrroles and aniline, for stabilization of trichlorethylene, tetrachlorethylene and other aliphatic chlorinated hydrocarbons against decomposition.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE1127346X | 1957-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1127346B true DE1127346B (en) | 1962-04-12 |
Family
ID=3893660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES60528A Pending DE1127346B (en) | 1957-12-19 | 1958-11-06 | Stabilization of trichlorethylene, tetrachlorethylene and other aliphatic chlorinated hydrocarbons against decomposition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1127346B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289525B (en) * | 1963-07-18 | 1969-02-20 | Monsanto Co | Process for the separation of small amounts of hydrogen chloride from vinyl chloride |
| EP0309958A3 (en) * | 1987-10-01 | 1989-04-26 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh | Stabilized organic compounds and chlorine-substituted compounds with c3 or c4, and their mixtures |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1040536B (en) | 1954-02-16 | 1958-10-09 | Diamond Alkali Co | Stabilization of tri- or tetrachloroethylene against decomposition through the influence of light |
| DE1057099B (en) | 1955-06-16 | 1959-05-14 | Columbia Southern Chem Corp | Stabilized solvent containing a halogenated aliphatic hydrocarbon with up to 3 carbon atoms |
-
1958
- 1958-11-06 DE DES60528A patent/DE1127346B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1040536B (en) | 1954-02-16 | 1958-10-09 | Diamond Alkali Co | Stabilization of tri- or tetrachloroethylene against decomposition through the influence of light |
| DE1057099B (en) | 1955-06-16 | 1959-05-14 | Columbia Southern Chem Corp | Stabilized solvent containing a halogenated aliphatic hydrocarbon with up to 3 carbon atoms |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289525B (en) * | 1963-07-18 | 1969-02-20 | Monsanto Co | Process for the separation of small amounts of hydrogen chloride from vinyl chloride |
| EP0309958A3 (en) * | 1987-10-01 | 1989-04-26 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh | Stabilized organic compounds and chlorine-substituted compounds with c3 or c4, and their mixtures |
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