DE1123475B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolymerisationskunststoffenInfo
- Publication number
- DE1123475B DE1123475B DER28730A DER0028730A DE1123475B DE 1123475 B DE1123475 B DE 1123475B DE R28730 A DER28730 A DE R28730A DE R0028730 A DER0028730 A DE R0028730A DE 1123475 B DE1123475 B DE 1123475B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerisation
- monomers
- plastics
- production
- radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- -1 ethylidene compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMTZQIYQFZGXQT-UHFFFAOYSA-N C[C]=C Chemical compound C[C]=C NMTZQIYQFZGXQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
R28730IVd/39c
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 8.FEBRUAR 1962
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polynierisationskunststoffen, die sich
durch hohe Wärmeformbeständigkeit und/oder gute mechanische Eigenschaften auszeichnen. Es ist gekennzeichnet
durch die Mischpolymerisation von stickstoffhaltigen »Yliden«-Verbindungen gemäß der nachstehenden
Formel mit bekannten Monomeren. Die erfindungsgemäßen polymerisierbaren Ylidenverbindungen
enthalten mindestens eine und maximal drei C-C-Doppelbindungen und entsprechen der allgemeinen
Formel
O O
R1-C-NH-CH-O-C-R2
in der R1 und/oder R2 einen Vinyl- oder Isopropenylrest,
R1 oder R2 einen geradkettigen oder verzweigten
Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkenyl- oder
Arylrest bedeuten.
Zu diesen Verbindungen gelangt man durch Veresterung der Monoumsetzungsprodukte aus gesättigten
oder ungesättigten Säureamiden mit gesättigten und gegebenenfalls ungesättigten Aldehyden und Veresterung
der erhaltenen substituierten Methylolverbindungen mit gesättigten, vorzugsweise ungesättigten
Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden. Zur Darstellung einer Verbindung mit nur einer Doppelbindung kann
also beispielsweise so vorgegangen werden, daß das Umsetzungsprodukt aus Acetamid mit z. B. Chloral,
also N-r/3-Trichlorhydroxyl-äthyl)-acetamid mit z. B.
Methacrylsäureanhydrid, verestert wird. Will man die C-C-Doppelbindung an einer anderen Stelle des Moleküls
einbauen, dann kann z. B. eine substituierte Acrylamidmethylolverbindung
mit einer gesättigten Säure verestert werden. Eine weitere Möglichkeit ist schließlich
die Umsetzung eines gesättigten Amids mit einem ungesättigten Aldehyd, wie z. B. Acrolein, und Veresterung
der hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen mit einer gesättigten Carbonsäure. Zur Darstellung
von Ylidenverbindungen mit zwei Doppelbindungen kann man bei analogem Vorgehen ausgehen von einem
ungesättigten polymerisierbaren Säureamid, einem gesättigten Aldehyd und schließlich einer ungesättigten
Säure. Will man trifunktionelle Verbindungen darstellen, dann benutzt man jeweils ungesättigte Ausgangsstoffe,
wie z. B. Acryl- und Methacrylamid als Amidkomponente, Acrolein bzw. Methacrolein als
Aldehydkomponente und z. B. Acrylsäure und Methacrylsäure als Veresterungskomponente. Die Herste!-
Verfahren zur Herstellung
von Polymerisationskunststoffen
von Polymerisationskunststoffen
Anmelder:
Röhm & Haas G.m.b.H.,
Darmstadt, Mainzer Str. 42
Darmstadt, Mainzer Str. 42
Dr. Theodor Völker, Darmstadt,
und Dr. Harald Rauch-Puntigam, Graz
und Dr. Harald Rauch-Puntigam, Graz
(Österreich),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
lung dieser Ausgangsstoffe gehört nicht zum Gegenstand der Erfindung.
Obwohl die neuen Verbindungen in Homopolymerisate übergeführt werden können, ist ihre Verwendung
zur Herstellung von Mischpolymerisaten von größerer praktischer Bedeutung. Es verdient hervorgehoben zu
werden, daß die Verbindungen im Gegensatz zu den bekannten Methylen-bis-acryl- bzw. Methacrylamid-Monomeren
in den gebräuchlichsten Monomeren gut löslich sind, insbesondere in Methylmethacrylat und
Acrylnitril. Als Monomere, die zusammen mit den erfindungsgemäßen Ylidenverbindungen polymerisiert
werden können, seien Acryl- und Methacrylsäure, deren Ester, Nitrile und Amide sowie Vinylverbindüngen,
wie Vinylidencyanid, Vinylacetat und Styrol, genannt. Die Mengen, in denen diese Monomeren zur
Anwendung kommen können, sind jeweils durch die gewünschten Eigenschaften der Endprodukte bestimmt.
Da die neuen Monomeren eine, vorzugsweise zwei oder gar drei polymerisierbare Doppelbindungen enthalten
können, gehören sie teilweise zu der Gruppe der unter Vernetzung polymerisierenden Monomeren.
Die entstehenden Polymerisationsprodukte unterscheiden sich jedoch von den bekannten vernetzten
Kunststoffen dadurch, daß sie tiefziehbar sind bei gleichzeitiger Unlöslichkeit in den gebräuchlichen
Lösungsmitteln.
Erfindungsgemäß werden die Kunststoffe nach den
So üblichen Polymerisationsverfahren hergestellt. Von
besonderem Interesse ist die Herstellung durch Polymerisation in Substanz. Die Eigenschaften lassen sich
209 508/354
durch Zusatz von Weichmachern, Natur- oder Kunstharzen
in entsprechender Weise variieren.
Auf die Möglichkeit der Mitverwendung von Füll- und Farbstoffen sowie die mechanische Festigkeit
erhöhenden Zusätze sei ebenfalls hingewiesen.
Die Eigenschaften der neuen Kunststoffe, sind aus. der nachstehenden Tabelle ersichtlich.
Die Mischpolymerisation der Monomeren wurde zwischen zwei Glasplatten mit einem Abstand von
3 mm in einem Wasserbad von 500C während 70 Stunden
in Anwesenheit von 0,1 % Azodiisobuttersäuredinitril und 0,1 % Benzoylperoxyd als Beschleuniger
durchgeführt. Nach beendeter Polymerisation wurde 3 Stunden bei 100 bis 1100C getempert.
Polymerisate aufgebaut aus
(in Gewichtsprozent)
Wärme-
formbeständig-
keit
nach
Vicat 0C
Schlag-
biege-
festig-
keit
cmkg/cm2
Biegefestig
keit
keit
kg/cm2
Zugfestig keit
Tiefziehbarkeit
bei 0C
Methylmethacrylat (MM)
MM: Divinylbenzol = 90: 10
N-tjS-TricUor-Chydroxy-äthyl^-methacrylamid-methacrylat
(TCMM): MM = 5:95
TCMM: MM = 10:90
TCCM: MM = 20: 80
Methylolmethacrylsäureamid-Methacrylat: MM = 10: 90
120—122
145
145
130
139
>170
136
7
3,7
3,7
6,6
5,9
5,9
6,8
1200
707
707
1200
1145
932
1153
800 n.b.
870 793 773
822
gut/160°C nicht tiefziehbar
gut/160°C gut/l 60° C schwächer/170°C
gut/170°C
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen von hoher Wärmeformbeständigkeit
und/oder mit guten mechanischen Eigenschaften durch Mischpolymerisation von minde-
stens zwei Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der Monomeren eine polymerisierbare
Äthylidenverbindung mit mindestens einer und maximal drei C-C-Doppelbindungen
der allgemeinen Formel
R1-C-NH-CH-O-C-R2
ist, in der R1 und/oder R2 einen Vinyl- oder Isopropylenrest,
R1 oder R2 einen geradkettigen oder
verzweigten Alkylrest oder substituierten Arylrest, R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkylen- oder
Arylrest bedeuten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu polymerisierenden Gemisch
Weichmacher und/oder makromolekulare Verbindungen zugesetzt werden.
© 209 508/354 1.62
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER28730A DE1123475B (de) | 1960-09-13 | 1960-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER28730A DE1123475B (de) | 1960-09-13 | 1960-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1123475B true DE1123475B (de) | 1962-02-08 |
Family
ID=7402808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER28730A Pending DE1123475B (de) | 1960-09-13 | 1960-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1123475B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3262985A (en) * | 1962-01-31 | 1966-07-26 | Bayer Ag | Self-crosslinking polymers |
| US5207577A (en) * | 1990-02-06 | 1993-05-04 | Bayer Aktiengesellschaft | (meth)acryloylaminoalkyl carboxylates for treatment of collagen-containing materials |
-
1960
- 1960-09-13 DE DER28730A patent/DE1123475B/de active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3262985A (en) * | 1962-01-31 | 1966-07-26 | Bayer Ag | Self-crosslinking polymers |
| US5207577A (en) * | 1990-02-06 | 1993-05-04 | Bayer Aktiengesellschaft | (meth)acryloylaminoalkyl carboxylates for treatment of collagen-containing materials |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1495520B2 (de) | Verfahren zum Polymerisieren | |
| DE2014774B2 (de) | Stabile hitzehaertbare harzmassen | |
| DE2249023C3 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| DE2052961B2 (de) | Mischpolymerisierbare massen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1017792B (de) | Verfahren zur beschleunigten Mischpolymerisation | |
| DE1645379B2 (de) | Anaerob haertbare massen | |
| DE1745330A1 (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzender UEberzugsmassen | |
| DE1089550B (de) | Verfahren zur Herstellung starrer, zaeher, wetterbestaendiger, dimensionsbestaendiger, polymerer plastischer Produkte aus Methacrylsaeure- und Acrylsaeureestern | |
| DE1123475B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen | |
| DE1469931C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern | |
| DE3127780A1 (de) | Ungesaettigte polyesterharzmasse | |
| DE1297864B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE1544919B2 (de) | Verfahren zur herstellung von zahnprothesen nach dem pulver-fluessigkeitsverfahren | |
| DE1104700B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen | |
| DE1047431B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen vernetzter Kunststoffe | |
| DE2222730C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Emulsion eines wärmehärtbaren Vinylestercopolymerisats und dessen Verwendung | |
| DE1907024A1 (de) | Formmassen auf der Grundlage von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
| DE1495850A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsaeureanhydrid-Copolymerisaten | |
| DE2001547C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren | |
| DE2404742A1 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymeren ungesaettigter aldehyde | |
| AT153516B (de) | Verfahren zur Herstellung von temperaturbeständigen Kunstmassen. | |
| DE1148074B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskunststoffen | |
| DE2719560C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbarem Acrylkautschuk | |
| DE1495520C (de) | Verfahren zur Substanzpolymerisation | |
| DE2021623C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Monomerer mit einem Dispergiermittelsystem aus mindestens zwei Komponenten |