DE1120689B

DE1120689B - Organopolysiloxane compounds curable to form self-adhesive or self-amalgamating elastomers

Info

Publication number: DE1120689B
Application number: DEW25075A
Authority: DE
Inventors: Dr Siegfried Nitzsche; Dr Manfred Wick
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1959-02-20
Filing date: 1959-02-20
Publication date: 1961-12-28
Also published as: CH404955A; FR1248776A

Description

Zu selbstverklebenden bzw. selbstverschweißenden Elastomeren härtbare Organopolysiloxanmassen Es besteht ein großer Bedarf an Organopolysiloxanelastomeren mit selbstverklebenden bzw. selbstverschweißenden Eigenschaften zur Herstellung von Isolierbändern und Schichtstoffen. Ferner sucht man seit langem eine zu Elastomeren härtbare Organopoly siloxanmasse, die im ungehärteten und im gehärteten Zustand in befriedigender Weise an Organopolysiloxanelastomeren oder an Metall-, organischen Kunststoff-, Holz- und Textiloberflächen haftet. Die Herstellung selbstverklebender Organopolysiloxan-Isolierbänder erfolgte bis jetzt meist in der Weise, daß man zu Elastomeren härtbare Organopolysiloxanmassen durch Walzen, Streichen oder Tränken auf ein entsprechendes Trägermaterial brachte und anschließend nur zum Teil härtete. Dabei blieb ein Rest von Klebrigkeit zunick, der für viele Zwecke ausreichend war. Ein Nachteil ist aber die geringe Lagerfähigkeit solcher Produkte, da der Rest von Klebrigkeit bei einer Lagerung bei Raumtemperatur innerhalb von wenigen Wochen verlorengeht. Außerdem war es nicht möglich, selbstverklebende Organopolysiloxan-Isolierbänder nach dieser Methode ohne Trägermaterial herzustellen. Curable to form self-adhesive or self-amalgamating elastomers Organopolysiloxane Compositions There is a great need for organopolysiloxane elastomers with self-adhesive or self-amalgamating properties for production of insulating tapes and laminates. Furthermore, one has long been looking for one on elastomers Curable organopoly siloxane mass, which in the uncured and in the cured state in a satisfactory manner on organopolysiloxane elastomers or on metal, organic Plastic, wood and textile surfaces adhere. The manufacture of self-adhesive Organopolysiloxane insulating tapes have hitherto mostly been done in such a way that one to Elastomer curable organopolysiloxane compositions by rolling, brushing or soaking brought to an appropriate carrier material and then only partially cured. A residue of stickiness remained, which was sufficient for many purposes. A disadvantage, however, is the short shelf life of such products, since the rest of Tackiness is lost within a few weeks when stored at room temperature. In addition, it was not possible to use self-adhesive organopolysiloxane insulating tapes produced by this method without a carrier material.

Ein weiterer Nachteil dieser Methode ist, daß die Isolierbänder vor der endgültigen Härtung eine verhältnismäßig schlechte Haftfestigkeit auf Organopolysiloxanelastomeren, Metall, organischem Kunststoff und Textilien zeigen. Another disadvantage of this method is that the insulating tapes are in front the final curing has a relatively poor adhesive strength on organopolysiloxane elastomers, Show metal, organic plastic and textiles.

Es war bekannt, daß bei der Kondensation von im wesentlichen diorganosubstituierten Polysiloxanen mit Borsäurealkylester oder mit Borsäuren Produkte entstehen, die sehr stark selbstverklebende Oberflächen aufweisen. Die Produkte kommen unter der Bezeichnung »bouncing putty« in den Handel. Der abouncing putty« oder Hüpfkitt hat ungewöhnliche Eigenschaften; er ist eine Flüssigkeit, die bei rascher Druckbeanspruchung Rückprallelastizität zeigt. Er besitzt jedoch nicht die Eigenschaften von gehärteten Elastomeren. Er zeigt nämlich bei Beanspruchung auf Zug keine Kohäsion und ist daher ungeeignet für Verwendungszwecke, die ein echtes Elastomeres erfordern. It was known that in the condensation of essentially diorganosubstituted Polysiloxanes with alkyl boric acid or products with boric acids are formed have very strong self-adhesive surfaces. The products come under the Designation "bouncing putty" in the trade. Who has abouncing putty «or jumping putty unusual properties; it is a fluid that is exposed to rapid compressive stress Shows rebound resilience. However, it does not have the properties of hardened Elastomers. This is because it shows no cohesion when subjected to tensile stress and is therefore unsuitable for uses that require a real elastomer.

Es ist auch bereits ein Verfahren bekanntgeworden, wonach dem erhitzten Gemisch von Dimethylpolysiloxangel, bekannten Füllstoffen und Härtung beschleuniger vor der völligen Aushärtung Borsäureester zugesetzt werden und diese Masse unter weiterer Wärmeanwendung ausgehärtet wird. Es ist jedoch nicht möglich, solche Mischungen z. B. mit 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd drucklos in kurzer Zeit zu härten, was bei der Herstellung trägerloser, selbstverklebender dünner Isolierbänder unbedingt erforderlich wäre. A process has also already become known, according to which the heated Mixture of Dimethylpolysiloxangel, known fillers and hardening accelerator boric acid esters are added before complete hardening and this mass is added further application of heat is cured. However, it is not possible to have such mixtures z. B. to cure with 2,4-dichlorobenzoyl peroxide pressureless in a short time, which in the Production of linerless, self-adhesive, thin insulating tapes is essential were.

Wird nämlich die Härtungstemperatur größer gewählt als 150 C, was für diese drucklose Härtung unbedingt erforderlich ist, so gehen die selbstverklebenden Eigenschaften des Elastomeren verloren. Die fertigen Elastomeren zeigen außerdem eine höhere bleibende Verformung und eine erheblich schlechtere Hitzebeständigkeit als die üblichen Organopolysiloxanelastomeren.If the curing temperature is chosen to be greater than 150 C, what for this pressureless curing is absolutely necessary, so go the self-adhesive Properties of the elastomer lost. The finished elastomers also show higher permanent deformation and significantly poorer heat resistance than the usual organopolysiloxane elastomers.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die in an sich bekannter Weise zu Elastomeren härtbaren, gegebenenfalls mit Füllstoffen, insbesondere Kieselsäure vermischten Organopolysiloxanmassen nach der Härtung hervorragende selbstverklebende bzw. selbstschweißende Eigenschaften erhalten und die obengenannten Nachteile nicht aufweisen, wenn man den Massen vor der Härtung zusätzlich 0,5 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent, (berechnet auf Diorganopolysiloxan) eines lösungsmittelfreien Organopolysiloxanharzes, das durch Kondensation bei erhöhter Temperatur unter Zusatz einer aus Borsäure und einer hydroxylgruppenhaltigen Substanz gebildeten Komplexverbindung hergestellt wurde, beigibt. It has now been found, surprisingly, that the in per se known Way curable to elastomers, optionally with fillers, in particular silica mixed organopolysiloxane compositions excellent self-adhesive after curing or self-welding properties and not the disadvantages mentioned above if you add 0.5 to 50 percent by weight to the masses before curing, preferably 5 to 15 percent by weight (calculated on diorganopolysiloxane) of one solvent-free organopolysiloxane resin, which by condensation at increased Temperature with the addition of a boric acid and a hydroxyl-containing substance complex compound formed was prepared, adds.

Die erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxanharze werden nach dem Verfahren gemäß der deutschen Patentschrift 958 702 hergestellt. The organopolysiloxane resins used according to the invention are after the method according to the German patent specification 958 702 produced.

Beliebige Füllstoffe und Härter sowie beliebige, zur Herstellung von Elastomeren geeignete Organopolysiloxane können in den erfindungsgemäßen Massen anwesend sein. Beispiele geeigneter Organopolysiloxane sind gegebenenfalls halogenierte kohlenwasserstoffsubstituierte Polysiloxane wie Dimethyl-, Diäthyl-, Octadecylmethylpolysiloxane, Phenylmethyl-, Trifluorpropylmethyl-, a,x,a-Triffuortolyl methyl-, Vinylmethyl-, Cyclohexylmethyl-, äthyl methyl-, Chlormethylmethylsiloxane und Mischpolymere, beispielsweise von Dimethyl- und Diphenylsiloxan, Dimethyl- und Methylvinylsiloxan, Dimethyl-, Phenylmethyl- und Methylvinylsiloxan, und Dimethyl-und Tolylmethylsiloxan. Selbstverständlich können die Organopolysiloxane auch Monoorganosiloxan-Einheiten der allgemeinen Formel RSiOl,5 und Triorganosiloxan- Einheiten der allgemeinen Formel R3SiO1,2, worin R einer der vorgenannten Reste ist, neben Si O2-Einheiten enthalten. Vorzugsweise sind diese Einheiten in einer Menge von weniger als 0,1 Mol vorhanden. Any fillers and hardeners, as well as any, for manufacture Organopolysiloxanes suitable for elastomers can be used in the compositions according to the invention to be present. Examples of suitable organopolysiloxanes are optionally halogenated hydrocarbon-substituted polysiloxanes such as dimethyl, Diethyl, Octadecylmethylpolysiloxanes, phenylmethyl-, trifluoropropylmethyl-, a, x, a-triffuortolyl methyl, vinylmethyl, cyclohexylmethyl, ethyl methyl, chloromethylmethylsiloxanes and mixed polymers, for example of dimethyl and diphenylsiloxane, dimethyl and Methylvinylsiloxane, dimethyl-, phenylmethyl- and methylvinylsiloxane, and dimethyl- and Tolylmethylsiloxane. The organopolysiloxanes can of course also contain monoorganosiloxane units of the general formula RSiOl, 5 and triorganosiloxane units of the general formula R3SiO1,2, in which R is one of the aforementioned radicals, contain O2 units in addition to Si. Preferably these units are present in an amount less than 0.1 mole.

Als geeignete Füllstoffe seien genannt: Titandioxyd, Zinkoxyd, Kieselsäure-Füllstoffe, wie Diatomeenerde, gemahlener Quarz, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäure-Hydrogele, pyrogen in der Gasphase gewonnene Kieselsäure, Kieselsäure-Xerogele, Gasruß, Tonerde, Glasfasern, Glasstaub, Ton, Eisenoxyd, sowie organische Stoffe, wie Kork, organische Harze, Polytetrafluoräthylen und Kupferphthalocyanin. Suitable fillers are: titanium dioxide, zinc oxide, silica fillers, such as diatomaceous earth, ground quartz, silicic acid hydrogels dehydrated while maintaining the structure, pyrogenic silica obtained in the gas phase, silica xerogels, carbon black, alumina, Glass fibers, glass dust, clay, iron oxide, as well as organic substances such as cork, organic Resins, polytetrafluoroethylene and copper phthalocyanine.

Gegebenenfalls kann jeder dieser Füllstoffe, insbesondere die Kieselsäure-Füllstoffe, mit Organosiliciumverbindungen modifiziert sein und an seiner Oberfläche durch Si-O-Bindungen gebundene Organosilylgruppen aufweisen.Optionally, each of these fillers, in particular the silica fillers, be modified with organosilicon compounds and on its surface by Si-O bonds have bound organosilyl groups.

Die Härtung der vorzugsweise auf Folien verarbeiteten Massen kann auf jede bekannte für die Herstellung von Organosiliciumelastomeren geeignete Weise erfolgen, beispielsweise dadurch, daß man sie unter den üblichen Bedingungen mit organischen Peroxyden, wie Benzoyl-, Dichlorbenzoyl- und Ditertiärbutylperoxyd, erhitzt oder mit Polyalkylkieselsäureestern oder Methylwasserstoffsiloxan und Carbonsäuresalzen, wie Bleioctoat, Dibutylzinndilaurat, Zinnoctoat, Eisennaphthenat, vermischt. Die Härtung kann aber auch mittels starker Bestrahlung, beispielsweise durch eine Van-de-Graff-Maschine oder eine Kobalt-60-Quelle, erfolgen. The hardening of the masses, which are preferably processed on foils, can in any known manner suitable for the manufacture of organosilicon elastomers take place, for example, by having them under the usual conditions organic peroxides, such as benzoyl, dichlorobenzoyl and di-tert-butyl peroxide, heated or with polyalkyl silicic acid esters or methylhydrogensiloxane and carboxylic acid salts, such as lead octoate, dibutyltin dilaurate, tin octoate, iron naphthenate, mixed. the However, curing can also be achieved by means of strong radiation, for example using a Van de Graff machine or a cobalt-60 source.

Gegebenenfalls können noch andere, bei Organopolysiloxanmassen allgemein übliche Zusätze, wie Pigmente, Zusätze zur Verminderung der bleibenden Verformung, Oxydationsinhibitoren, mitverwendet werden. If necessary, others can also be used, generally in the case of organopolysiloxane compositions Usual additives such as pigments, additives to reduce permanent deformation, Oxidation inhibitors can also be used.

Polymeres, Füllstoff und in Gegenwart von Borkomplexverbindungen kondensiertes Organopolysiloxanharz werden in der üblichen Weise vermischt. Der Härter kann gleichzeitig dazugegeben werden, wenn er nicht bei Raumtemperatur reagiert. Bei den bei Raumtemperatur härtenden Zusammensetzungen wird der Härter erst bei Gebrauch zugesetzt. Polymer, filler and in the presence of boron complex compounds condensed organopolysiloxane resin are mixed in the usual manner. Of the Hardener can be added at the same time if it does not react at room temperature. In the case of the compositions that cure at room temperature, the hardener only becomes active at Use added.

Die fertig gemischte, das den erfindungsgemäßen Zusatz an Organopolysiloxanharz enthaltende Masse kann dann auf jede geeignete bekannte Weise, wie durch Pressen oder Strangpressen, geformt werden, insbesondere zu einer Folie, und gehärtet werden. Die Härtungsbedingungen sind natürlich je nach dem angewandten Härter verschieden. The ready-mixed, the addition of organopolysiloxane resin according to the invention containing mass can then be processed in any suitable known manner, such as by pressing or extrusion molding, in particular into a film, and cured. The hardening conditions are of course different depending on the hardener used.

Es wurde ferner gefunden, daß man mit Hilfe der erfindungsgemäßen Massen bessere Verklebungen borfreier Organopolysiloxanelastomerer mit Metall als bisher erhält. It has also been found that with the aid of the invention Much better bonding of boron-free organopolysiloxane elastomers with metal than received so far.

Die bis jetzt meist verwendeten Verfahren zur Verklebung von Organopolysiloxanelastomeren mit Metallen, und zwar durch Grundierung des Metalls mit einem Polyalkylsilikat und anschließendes Auf- härten des Organopolysiloxanelastomeren auf das vorbehandelte Metall, oder der Einsatz einer Zwischenschicht gemäß deutscher Patentschift 970 125, zeigten nämlich gewisse Nachteile. Die erstere Methode ließ sich nur dann mit Erfolg anwenden, wenn bei der Herstellung der Metallverklebung ein genügender Preßdruck angewendet werden konnte. Sie eignete sich deshalb nicht zur Herstellung von Walzenbelägen, weil hier nur geringe Preßdrücke zur Anwendung gelangen können. Die zweite Methode hat den Nachteil, daß die verwendete Zwischenschicht eine geringere Festigkeit als die besten bis jetzt entwickelten Organopolysiloxanelastomeren hat, daß also bei besonderer Beanspruchung nicht der Elastomerenbelag auf der Walze, sondern die Zwischenschicht zerstört wurde. The most widely used method to date for bonding organopolysiloxane elastomers with metals by priming the metal with a polyalkyl silicate and subsequent recording cure the organopolysiloxane elastomer on the pretreated Metal, or the use of an intermediate layer in accordance with German Patent 970 125, namely had certain disadvantages. The former method could only then be used Use success if there is sufficient pressure during the production of the metal bond could be applied. It was therefore not suitable for the production of roller coverings, because only low compression pressures can be used here. The second method has the disadvantage that the intermediate layer used has a lower strength than has the best organopolysiloxane elastomers developed to date, that is, at under particular stress, it is not the elastomer coating on the roller, but the intermediate layer was destroyed.

Es wurde gefunden, daß man bei Verwendung einer Zwischenschicht aus den erfindungsgemäß hergestellten selbstverklebenden Massen auch bei niedrigen Preßdrücken eine gute Verbindung erzielt, wenn das Metall vorher mit Polyäthylsilikat grundiert war, und daß diese Zwischenschicht eine hervorragende mechanische Festigkeit aufweist.It has been found that when using an intermediate layer the self-adhesive compositions produced in accordance with the invention even at low compression pressures a good connection is achieved if the metal is primed beforehand with polyethylsilicate and that this intermediate layer is excellent in mechanical strength.

Eine weitere, noch nicht befriedigend gelöste Aufgabe waren bis jetzt die im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht beanspruchten Verfahren zum Verbinden von Schichten aus Organopolysiloxanelastomeren miteinander und die Reparatur beschädigter Elastomerteile, z. B. die nachträgliche Reparatur mit Organopolysiloxanelastomeren isolierter Kabel. Es wurde gefunden, daß zwei gehärtete Organopolysiloxanelastomer-Stücke fest und unlösbar ohne Schwierigkeiten miteinander verbunden werden können, wenn man eine Zwischenschicht aus den mit dem erfindungsgemäßen Zusatz versehenen Massen dazwischenlegt und anschließend unter leichtem Druck härtet. Die leichte Oberflächenklebrigkeit, die in diesem Falle an der Flickstelle auftritt, kann man durch Bepudern mit Talkum, Glimmermehl, Kieselsäurepulver ohne weiteres beseitigen. Another problem that has not yet been solved satisfactorily was up to now the connection method not claimed in the context of the present invention of layers of organopolysiloxane elastomers together and the repair of damaged ones Elastomer parts, e.g. B. the subsequent repair with organopolysiloxane elastomers insulated cable. It was found that two cured pieces of organopolysiloxane elastomer can be joined together firmly and indissolubly without difficulty, though an intermediate layer made of the compositions provided with the additive according to the invention placed in between and then hardened under slight pressure. The slight surface stickiness, which in this case occurs at the patch, can be powdered with talc, Eliminate mica flour and silica powder without further ado.

Wegen ihrer ausgezeichneten Haftung auf den Oberflächen der verschiedenen Werkstoffe lassen sich die mit dem erfindungsgemäßen Zusatz versehenen Massen mit Vorteil als Unterfütterung von dentalen Prothesen, insbesondere aus Acrylatharzen, verwenden. Because of their excellent adhesion to the surfaces of the various The masses provided with the additive according to the invention can be used with materials Advantage as a lining of dental prostheses, especially made of acrylate resins, use.

Beispiel 1 Zu 100 g eines Dimethylpolysiloxans, hergestellt gemäß deutscher Patentschrift 930 481, gibt man auf einem Walzwerk 35 g einer pyrogen in der Gasphase gewonnenen Kieselsäure, 2,5 g 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd und erfindungsgemäß 10 g eines Iösungsmittelfreien Organopolysiloxanharzes, hergestellt gemäß deutscher Patentschrift 958702. Diese Mischung wird anschließend mittels eines Kalanders auf ein Glasgewebe aufkalandriert und nach dem Kalandrieren durch Durchziehen durch einen Heizkanal 30 Sekunden lang auf 250"C erhitzt. Das so erhaltene Isolierband kann zur Isolierung von Formspulen an Hochspannungsgeneratoren verwendet werden. Example 1 To 100 g of a dimethylpolysiloxane, prepared according to German patent specification 930 481, 35 g of a pyrogen are given on a rolling mill Silica obtained in the gas phase, 2.5 g of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and according to the invention 10 g of a solvent-free organopolysiloxane resin, produced according to German Patent specification 958702. This mixture is then applied by means of a calender a glass fabric is calendered and after calendering by pulling through heated a heating channel to 250 "C for 30 seconds. The insulating tape thus obtained can be used to isolate preformed coils on high voltage generators.

Beispiel 2 Zu 100 g eines Diorganopolysiloxans (Viskosität 30000 cSt), hergestellt durch Kondensation von Octamethylcyclotetrasiloxan mit Cäsiumhydroxyd,gibt man 50 g Calciumcarbonat und erfindungsgemäß 10 g eines lösungsmittelfreien Organopolysiloxanharzes, hergestellt durch Kondensation eines Methylpolysiloxans mit einem R:Si-Verhältnis von 1,5:1 mit Hilfe eines Borsäure-Glyzerin-Komplexes gemäß deutscher Patentschrift 958 702. Dieser Mischung setzt man anschließend 4 g Methylwasserstoffpolysiloxan mit einer Viskosität von 32cSt und 0,2g Dibutylzinndiacetat zu. Example 2 For 100 g of a diorganopolysiloxane (viscosity 30,000 cSt), produced by the condensation of octamethylcyclotetrasiloxane with cesium hydroxide 50 g of calcium carbonate and, according to the invention, 10 g of a solvent-free organopolysiloxane resin, produced by condensation of a methylpolysiloxane with an R: Si ratio of 1.5: 1 with Help of a boric acid-glycerine complex according to German Patent Specification 958 702. 4 g of methyl hydrogen polysiloxane are then added to this mixture with a viscosity of 32cSt and 0.2g dibutyltin diacetate.

Die Mischung kann nach hier nicht beanspruchtem Verfahren anschließend auf die Unterseite einer Zahnprothese, deren Basis aus Polymethylmethacrylat besteht, aufgebracht werden. Die so vorbehandelte Zahnprothese läßt man dann 8 Minuten lang im Munde des Patienten unter leichtem Druck härten. The mixture can then by a method not claimed here on the underside of a dental prosthesis, the base of which is made of polymethyl methacrylate, be applied. The dental prosthesis pretreated in this way is then left for 8 minutes cure in the patient's mouth with light pressure.

Man erhält so eine weichbleibende Unterfütterungsschicht aus Organopolysiloxanelastomerem, die infolge ihrer klebenden Eigenschaften gut auf der Acrylatprothese haftet. Überraschenderweise hat die Organopolysiloxanelastomerschicht, die der Mundschleimhaut zugekehrt ist, keine klebenden Eigenschaften.A relining layer made of organopolysiloxane elastomer which remains soft is obtained in this way, which adheres well to the acrylic prosthesis due to its adhesive properties. Surprisingly has the organopolysiloxane elastomer layer facing the oral mucosa, no adhesive properties.

Beispiel 3 Ein Walzenkern aus Stahl wird in bekannter Weise mit einer 20 0/0eigen Lösung von Hexaäthoxydisiloxan in Aceton grundiert und diese Grundierung anschließend 8 Stunden an der Luft getrocknet. Auf den so vorbehandelten Walzenkern bringt man eine 1 mm dicke Schicht aus der Mischung gemäß Beispiel 1 und anschließend eine 5 mm dicke Schicht aus einer zu einem Elastomeren härtbaren Mischung, bestehend aus 100 Teilen eines Diorganopolysiloxans aus 99,8 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und 0,2 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten, 20 Teilen Diatomeenerde, 40 Teilen einer pyrogen in der Gasphase gewonnenen Kieselsäure und 1,5 Teilen einer 50 0/0eigen Dispersion von 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd in Dimethylpolysiloxanöl von 50000 cSt. Example 3 A roll core made of steel is in a known manner with a 20 0/0 solution of hexaethoxydisiloxane in acetone primed and this primer then dried in the air for 8 hours. On the roller core pretreated in this way one brings a 1 mm thick layer of the mixture according to Example 1 and then a 5 mm thick layer of a mixture curable to form an elastomer from 100 parts of a diorganopolysiloxane from 99.8 mol percent dimethylsiloxane units and 0.2 mole percent methylvinylsiloxane units, 20 parts diatomaceous earth, 40 parts a pyrogenic silica obtained in the gas phase and 1.5 parts of a 50% strength Dispersion of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide in dimethylpolysiloxane oil of 50,000 cSt.

Nach Aufbringung der Organopolysiloxanschichten auf dem Walzenkern wird die Walze auf einer Drehbank mit nassen Leinwandbandagen bandagiert und anschließend in einem Autoklav mit Dampf von 4,5 atü 30 Minuten lang gehärtet. Anschließend entfernt man die Bandagen und tempert die so erhaltene Walze 12 Stunden bei 100"C, 12 Stunden bei 150"C und 12 Stunden bei 200°C. Die Bindung der oberen Elastomerschicht auf der Schicht, hergestellt gemäß Beispiel 1, und die Bindung der Klebeschicht gemäß Beispiel 1 auf dem Walzenkern sind hervorragend. After applying the organopolysiloxane layers on the roller core the roller is bandaged on a lathe with wet canvas bandages and then cured in an autoclave with steam at 4.5 atmospheres for 30 minutes. Then removed the bandages and the resulting roller are tempered for 12 hours at 100 ° C. for 12 hours at 150 "C and 12 hours at 200 ° C. The bond of the upper elastomer layer on the layer, produced according to Example 1, and the bond of the adhesive layer according to Example 1 on the roll core are excellent.

Die gute Bindung bleibt auch nach einer 500stündigen Hitzealterung bei 200"C erhalten.The good bond remains even after 500 hours of heat aging obtained at 200 "C.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. To self-adhesive or self-amalgamating Elastomers mass curable by known methods based on diorganopolysiloxanes, Fillers and hardeners, additionally containing 0.5 to 50 percent by weight (calculated on diorganopolysiloxane) solvent-free organopolysiloxane resins, by condensation at elevated temperature with the addition of one of boric acid and a complex compound formed of a hydroxyl group-containing substance became.

2. masses according to claim 1, containing 5 to 15 percent by weight Organopolysiloxane resins obtained by condensation in the presence of a boron complex were manufactured.

Documents considered: German Patent No. 958 702