DE112008003217T5

DE112008003217T5 - Terminal modifiziertes Acrylpolymer und Verfahren zur Herstellung des terminal modifizierten Acrylpolymers

Info

Publication number: DE112008003217T5
Application number: DE112008003217T
Authority: DE
Inventors: Shigeru Uji Yamago; Hiroji Koka Fukui
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-11-28
Filing date: 2008-11-28
Publication date: 2011-02-10
Also published as: JP5559473B2; WO2009069778A1; KR101540826B1; CN101874047B; US20130066003A1; US20100308273A1; US8653175B2; JP2009149877A; CN101874047A; KR20100090696A

Abstract

Terminal modifiziertes Acrylpolymer, das eine Hauptkette, die aus einer durch die folgende Formel (1) dargestellten Wiederholungseinheit zusammengesetzt ist, und eine durch die folgende Formel (2) dargestellte Gruppe an beiden Enden oder an einem Ende der Hauptkette umfasst,

worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt; R² eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt; R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellen und n eine positive ganze Zahl darstellt.

Description

TECHNISCHES GEBIET:
Die vorliegende Erfindung betrifft ein terminal modifiziertes Acrylpolymer mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften bei niedrigen Temperaturen, eine Pastenzusammensetzung mit anorganischen Feinpartikeln, die unter Verwendung des terminal modifizierten Acrylpolymers erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung des terminal modifizierten Acrylpolymers.
STAND DER TECHNIK:
In den letzten Jahren wurden Pastenzusammensetzungen verwendet, die durch Dispergieren von anorganischen Feinpartikeln, wie z. B. leitendem Pulver, keramischem Pulver und dergleichen, in einem Bindemittelharz gebildet werden, um Sinterkörper mit verschiedenen Formen zu erhalten. Insbesondere wurde eine Pastenzusammensetzung, die durch Dispergieren eines Leuchtstoffs als Feinpartikel in einem Bindemittelharz gebildet wird, z. B. in Plasmadisplays (PDP), Feldemissionsdisplays (FED, SED) und dergleichen verwendet, und in den letzten Jahren wächst der Bedarf danach. Auch im Falle einer Pastenzusammensetzung, die durch Dispergieren von Glasfritten in einem Harzbindemittel gebildet wird, besteht Bedarf nach einem Harz für ein bleifreies Frittenglas, das die gewöhnliche Handhabung nicht verschlechtert, und eine niedrigere Zersetzungstemperatur als die für ein Harz für ein herkömmliches Bleifrittenglas aufweist. Darüber hinaus wächst der Bedarf nach Verwendungen einer leitfähigen Paste für Verkabelungen, die ein Silberpulver mit einer niedrigen Sintertemperatur verwenden.
Als Bindemittelharz, das für eine solche Pastenzusammensetzung mit dispergierten Feinpartikeln verwendet wird, wird gewöhnlich ein Celluloseharz, wie z. B. Ethylcellulose, eingesetzt, aus der eine Paste mit einer ausgezeichneten Siebdruckeigenschaft erhalten werden kann. Wenn man sich jedoch ein Verfahren vor Augen führt, in dem anorganische Feinpartikel dispergiert werden, ein Muster durch Siebdruck gedruckt wird und eine Entfettung sowie ein Brennen durchgeführt werden, um eine Schicht aus anorganischen Feinpartikeln zu erhalten, so müssen diese bei erhöhten Temperaturen entfettet werden, da Celluloseharze schlechte thermische Zersetzungseigenschaften aufweisen, und sie sind daher mit den Problemen verbunden, dass eine hohe Energie in einem Herstellungsschritt verwendet wird oder das Brennen sehr viel Zeit einnimmt. Wenn ein Celluloseharz als Bindemittelharz für eine Paste verwendet wird, in der Glasfritten dispergiert werden, besteht ferner das Problem, dass ein vom Harz stammender Kohlenstoff in einem Sinterkörper verbleibt, da im Schritt des Sinterns von Glasfritten das Sintern der Glasfritte beginnt, bevor das Harz zersetzt und entfernt wird.
Für dieses Problem wird in Patentdruckschrift 1 eine Pastenzusammensetzung offenbart, die unter Verwendung eines Acrylharzes mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften erhalten wird. Eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die ein solches Acrylharz enthalten, können bei niedrigen Temperaturen in kurzer Zeit gebrannt werden, da ihr Bindemittelharz gute thermische Zersetzungseigenschaften aufweist.
Jedoch selbst in einem solchen Fall, in dem Gläser mit niedrigem Schmelzpunkt, die einen Erweichungspunkt von 400°C oder niedriger aufweisen, oder anorganische Feinpartikel, wie z. B. leitfähige Feinpartikel aus Kupfer oder Silber, die geneigt sind, durch das Sintern zu oxidieren, verwendet werden, ist eine Zersetzung bei niedrigeren Temperaturen erforderlich.

Patentdruckschrift 1: JP-OS Hei-11-71132 ( JP-A H11-71132 ).

OFFENBARUNG DER ERFINDUNG:
Durch die Erfindung zu lösende Aufgaben:
Im Hinblick auf die obige Beschreibung ist es ein erfindungsgemässes Ziel, ein terminal modifiziertes Acrylpolymer mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften bei niedrigeren Temperaturen, eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die unter Verwendung des terminal modifizierten Acrylpolymers erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung des terminal modifizierten Acrylpolymers bereitzustellen.
Mittel zum Lösen der Aufgaben:
Die vorliegende Erfindung ist ein terminal modifiziertes Acrylpolymer, das eine Hauptkette, die aus einer durch die folgende Formel (1) dargestellten Wiederholungseinheit zusammengesetzt ist, und eine durch die folgende Formel (2) dargestellte Gruppe an beiden Enden oder an einem Ende der Hauptkette enthält,
In den obigen Formeln stellt R¹ ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen dar; R² stellt eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen dar; R³ und R⁴ stellen jeweils ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen dar; und n stellt eine positive ganze Zahl dar.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung ausführlicher beschrieben.
Das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer weist eine Hauptkette auf, die durch die obige Formel (1) dargestellte Wiederholungseinheiten umfasst.
R¹ in der Formel (1) ist ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen.
Beispiele für die organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder das Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen, die für R¹ verwendet werden, schliessen geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, Cyclopropylgruppe, n-Butylgruppe, sek-Butylgruppe, tert-Butylgruppe, Cyclobutylgruppe, n-Pentylgruppe, n-Hexylgruppe, n-Heptylgruppe, n-Octylgruppe und dergleichen, und Derivate davon ein. Unter diesen Gruppen werden geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt, und eine Methylgruppe oder Ethylgruppe wird besonders bevorzugt.
Unter diesen ist bevorzugt, dass R¹ eine Methylgruppe ist und die Formel (1) ein aus einem Methacrylester abgeleitetes Segment ist.
R² in der Formel (1) ist eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen. Wenn die organische Gruppe 0 Kohlenstoffatome aufweist, besteht das Problem, dass es schwierig wird, das terminal modifizierte Acrylpolymer zu lösen, oder das Lösungsmittel, in dem das terminal modifizierte Acrylpolymer gelöst wird, ist beschränkt, da das terminal modifizierte Acrylpolymer ein (Meth)acrylsäurepolymer ist, das eine Polycarbonsäure ist.
Beispiele für die organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder das Derivat der organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen, die für R¹ verwendet werden, schliessen eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, Cyclopropylgruppe, n-Butylgruppe, sek-Butylgruppe, tert-Butylgruppe, Isobutylgruppe, Cyclobutylgruppe, n-Pentylgruppe, n-Hexylgruppe, Cyclohexylgruppe, n-Heptylgruppe, n-Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, n-Nonylgruppe, n-Dodecylgruppe, Behenylgruppe, Stearylgruppe, Isomyristylgruppe, Isoboronylgruppe, Phenylgruppe, Benzylgruppe, 2-Hydroxyethylgruppe, 2-Hydroxypropylgruppe, 2,3-Dihydropropylgruppe, 4-Hydroxybutylgruppe, 4-Hydroxymethylgruppe, Phenylgruppe, 4-Methylphenylgruppe, 3-Methylphenylgruppe, 2-Methylphenylgruppe, 4-Hydroxyphenylgruppe, 4-Acetoxyphenylgruppe, 4-tert-Butoxyphenyl-Gruppe und dergleichen und Derivate davon ein.
Als Alkylgruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer Alkylgruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen, die für R² verwendet wird, kann dieselbe wie für R¹ verwendet werden. Ausserdem können R¹ und R² gleich oder verschieden voneinander sein.
Wenn das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer für eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln verwendet wird, wird ein terminal modifiziertes Acrylpolymer, in dem R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, bevorzugt verwendet. Dadurch kann eine aus der Hauptkettenstruktur des Harzes abgeleitete thermische Zersetzung erwartet werden, und eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln mit einer ausgezeichneten Zersetzungseigenschaft eines Bindemittels kann hergestellt werden. Wenn die Alkylgruppe mehr als 8 Kohlenstoffatome aufweist, können die Zersetzungseigenschaften des Bindemittels aufgrund der thermischen Zersetzungseigenschaften einer Seitenketten-Alkylgruppe verschlechtert werden.
Das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer weist eine durch die obige Formel (2) dargestellte Gruppe an beiden Enden oder an einem Ende der Hauptkette auf. Dadurch, dass es die durch die Formel (2) dargestellte Gruppe an beiden Enden oder an einem Ende aufweist, kann das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer ein Harz sein, das bei niedrigen Temperaturen schnell zersetzt wird und bezüglich der thermischen Zersetzungseigenschaft extrem überlegen ist, da die thermische Zersetzung an einem Ende des Moleküls des erfindungsgemässen, terminal modifizierten Acrylpolymers beim Erhitzen des terminal modifizierten Acrylpolymers beginnt.
R³ und R⁴ in der Formel (2) sind ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen.
Beispiele für R³ und R⁴ schliessen ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, Cyclopropylgruppe, n-Butylgruppe, sek-Butylgruppe, tert-Butylgruppe, Isobutylgruppe, Cyclobutylgruppe, n-Pentylgruppe, n-Hexylgruppe, Cyclohexylgruppe, n-Heptylgruppe, n-Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, n-Nonylgruppe, n-Dodecylgruppe, Behenylgruppe, Stearylgruppe, Isomyristylgruppe, Isoboronylgruppe, Phenylgruppe, Benzylgruppe, 2-Hydroxyethylgruppe, 2-Hydroxypropylgruppe, 2,3-Dihydropropylgruppe, 4-Hydroxybutylgruppe, 4-Hydroxymethylgruppe, Phenylgruppe, 4-Methylphenylgruppe, 3-Methylphenylgruppe, 2-Methylphenylgruppe, 4-Hydroxyphenylgruppe, 4-Acetoxyphenylgruppe und 4-tert-Butoxyphenyl-Gruppe ein. Substituenten, wie z. B. ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe und Cyclopropylgruppe, können geeigneterweise im Hinblick auf die Einfachheit der terminalen Modifizierung verwendet werden. Unter diesen ist ein Wasserstoffatom besonders bevorzugt.
Als R³ und R⁴ können dieselbe funktionelle Gruppe oder verschiedene funktionelle Gruppen verwendet werden.
Eine bevorzugte untere Grenze des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polystyroläquivalents des erfindungsgemässen, terminal modifizierten Acrylpolymers beträgt 2.000, und eine bevorzugte obere Grenze beträgt 1.000.000. Wenn das obige zahlengemittelte Molekulargewicht weniger als 2.000 beträgt, kann keine ausreichende Viskosität erzielt werden, wenn das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer z. B. als Bindemittelharz in einer Pastenzusammensetzung verwendet wird. Wenn das zahlengemittelte Molekulargewicht grösser als 1.000.000 ist, kann die Haftung zu stark werden oder die Anwendung des Acrylpolymers aufgrund der beträchtlichen Erhöhung der Viskosität schwierig werden, wenn das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer z. B. als Bindemittelharz einer Pastenzusammensetzung verwendet wird. Eine besonders bevorzugte obere Grenze des zahlengemittelten Molekulargewichts beträgt 500.000.
Ausserdem ist der vorliegenden Beschreibung das zahlengemittelte Molekulargewicht ein Wert, der sich auf Basis des durch Gelpermeationschromatografie (GPC) gemessenen Polymethylmethacrylat-Äquivalents gründet.
Wenn das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer für eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln verwendet wird, beträgt das zahlengemittelte Molekulargewicht des Acrylpolymers vorzugsweise 2.000 bis 500.000. Hierdurch wird es einfacher, eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln herzustellen, die hinsichtlich der Handhabung überlegen ist. Wenn das zahlengemittelte Molekulargewicht weniger als 2.000 beträgt, ist die Viskosität der hergestellten Paste signifikant niedrig, und daher kann die Dispersionsstabilität der anorganischen Feinpartikel verschlechtert werden. Wenn das zahlengemittelte Molekulargewicht grösser als 500.000 ist, kann die Viskosität einer zu erhaltenden Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln signifikant hoch sein, und die Anwendung der Pastenzusammensetzung in einem Verfahren, wie z. B. dem Drucken oder Beschichten, kann schwierig werden.
Eine bevorzugte obere Grenze der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) des erfindungsgemässen, terminal modifizierten Acrylpolymers beträgt 2,0. Wenn die Molekulargewichtsverteilung mehr als 2,0 beträgt, tendiert das Acrylpolymer dazu, zäh zu sein und es kann schwierig zu handhaben werden, wenn das Acrylpolymer in einer Paste verwendet wird.
Beispiele für ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen, terminal modifizierten Acrylpolymers schliessen ein Verfahren ein, das einen Schritt zum Umsetzen eines durch die folgende Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiators für eine lebende radikalische Polymerisation mit einem durch die folgende Formel (4) dargestellten Acrylmonomer zur Herstellung eines Acrylpolymers und einen Schritt des Umsetzens des Acrylpolymers mit einem durch die folgende Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikal zur Modifizierung der beiden Enden oder eines Endes des Acrylpolymers durch Olefinierung mittels Wasserstoffabspaltung aus einer Alkylgruppe der α-Position umfasst, und ein Verfahren ein, das einen Schritt des Umsetzens des Acrylpolymers mit einem Diselenid, wie z. B. Diphenyldiselenid, anstelle des Nitroxylradikals zum Erhalten eines Polymers mit einem terminalen Selen und die Umsetzung des erhaltenen Polymers mit einem Oxidationsmittel, wie z. B. Wasserstoffperoxid, umfasst.
Unter diesen Verfahren ist das Verfahren bevorzugt, das einen Schritt des Umsetzens des durch die folgende Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiators für eine lebende radikalische Polymerisation mit einem durch die folgende Formel (4) dargestellten Acrylmonomer zur Herstellung eines Acrylpolymers und einen Schritt des Umsetzens des Acrylpolymers mit einem durch die folgende Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikals zur Modifizierung beider Enden oder eines Endes des Acrylpolymers umfasst. Solch ein Verfahren zur Herstellung eines terminal modifizierten Acrylpolymers bildet auch die vorliegende Erfindung.
In den obigen Formeln stellen R⁵ bis R¹² ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen dar, R¹³ stellt ein Derivat oder einer zweiwertigen organischen Gruppe mit 3 oder mehreren Kohlenstoffatomen dar und X stellt Bi, Te, Sb oder Iod dar. Ausserdem wird X nicht durch R⁶ ersetzt, wenn X Iod ist.
Beispiele für die organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder das Derivat der organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen, die für R⁵ bis R¹² verwendet werden, schliessen eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, Cyclopropylgruppe, n-Butylgruppe, sek-Butylgruppe, tert-Butylgruppe, Isobutylgruppe, Cyclobutylgruppe, n-Pentylgruppe, n-Hexylgruppe, Cyclohexylgruppe, n-Heptylgruppe, n-Octylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, n-Nonylgruppe, n-Dodecylgruppe, Behenylgruppe, Stearylgruppe, Isomyristylgruppe, Isoboronylgruppe, Phenylgruppe, Benzylgruppe, 2-Hydroxyethylgruppe, 2-Hydroxypropylgruppe, 2,3-Dihydropropylgruppe, 4-Hydroxybutylgruppe, 4-Hydroxymethylgruppe, Phenylgruppe, 4-Methylphenylgruppe, 3-Methylphenylgruppe, 2-Methylphenylgruppe, 4-Hydroxyphenylgruppe, 4-Acetoxyphenylgruppe, 4-tert-Butoxyphenyl-Gruppe ein. Als R⁵ bis R¹² können verschiedene funktionelle Gruppe oder dieselbe funktionelle Gruppe in Kombination verwendet werden.
In dem Schritt des Umsetzens des durch die obige Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiators für eine lebende radikalische Polymerisation mit einem durch die Formel (4) dargestellten Acrylmonomer zur Herstellung eines Acrylpolymers wird der durch die Formel (3-1) oder (3-2) dargestellte Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation z. B. mit einem durch die Formel (4) dargestellten Acrylmonomer in einem Behälter gemischt, dessen Inneres durch ein inertes Gas ersetzt wird. Beispiele für das inerte Gas schliessen Stickstoff, Argon, Helium und dergleichen ein. Unter diesen Gasen werden Argon und Stickstoff bevorzugt.
Im übrigen wird dieser Schritt ausführlich in Japanese Journal of Polymer Science and Technology (Kobunshi Ronbun shu), Bd. 64, S. 329, 2007 und den darin zitierten Referenzen beschrieben.
Das Verhältnis zwischen dem durch die obige Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiators für eine lebende radikalische Polymerisation und dem durch die Formel (4) dargestellten Acrylmonomer kann in Abhängigkeit vom Molekulargewicht und der Molekulargewichtsverteilung eines zu erhaltenden Acrylpolymers angemessen eingestellt werden, es ist jedoch bevorzugt, 20 bis 100.000 mol des durch die Formel (4) dargestellten Acrylmonomers zu 1 mol des durch die Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiators für eine lebende radikalische Polymerisation hinzuzufügen.
Die Herstellung des Acrylpolymers wird im allgemeinen ohne Verwendung eines Lösungsmittels durchgeführt, es kann jedoch ein organisches Lösungsmittel verwendet werden, das gewöhnlich zur radikalischen Polymerisation verwendet wird. Beispiele des organischen Lösungsmittels schliessen Benzol, Toluol, Xylol, Anisol, N,N-Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO), Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Tetrahydrofuran (THF), Ethylacetat, Butylacetat, Trifluormethylbenzol, Butylcarbitol, Butylcarbitolacetat, Terpineol, Dihydroterpineol, Texanol, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclohexanon und Dioctylphthalat ein. Ferner kann auch ein wässriges Lösungsmittel verwendet werden, und Beispiele für das wässrige Lösungsmittel schliessen Wasser, Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, Ethylcellosolve, Butylcellosolve und 1-Methoxy-2-propanol ein.
Als nächstes wird in einem Schritt des Herstellens des Acrylpolymers eine Mischung gerührt, die den durch die Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation und das durch die Formel (4) dargestellte Acrylmonomer umfasst. Die Reaktionstemperatur und Reaktionsdauer können in Abhängigkeit vom Molekulargewicht oder der Molekulargewichtsverteilung des zu erhaltenden Acrylpolymers angemessen eingestellt werden, es wird jedoch bevorzugt, dass die Mischung im allgemeinen bei einer Temperatur von 60 bis 150°C für 5 bis 100 Stunden gerührt, und es ist bevorzugt, dass die Mischung bei einer Temperatur von 80 bis 120°C für 10 bis 30 Stunden gerührt wird. In diesem Fall ist der Druck zur Zeit der Reaktion gewöhnlich ein Normaldruck, es kann jedoch auch Überdruck oder ein reduzierter Druck eingesetzt werden.
Nach Beendigung der Reaktion wird ein Harz isoliert, indem das verwendete Lösungsmittel und das zurückgebliebene Monomer unter reduziertem Druck durch ein normales Verfahren entfernt werden oder das resultierende Harz entnommen wird oder ein Lösungsmittel verwendet wird, in dem das Harz nicht gelöst wird, um eine Wiederausfällung durchzuführen.
In dem Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemässen, terminal modifizierten Acrylpolymers können mehrere Arten von Acrylmonomeren verwendet werden. Wenn z. B. zwei oder mehrere Arten von Acrylmonomeren gleichzeitig miteinander reagieren, kann ein Random-Copolymer erhalten werden. Ferner kann durch Umsetzen verschiedener Arten von Acrylmonomeren der Reihe nach ein Blockcopolymer erhalten werden.
Beispiele für den durch die Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation schliessen Methyl-2-methyl-2-dimethylbismuthanylpropionat, 2-Methyl-2-diphenylbismuthanylpropionitril, 2-Methyl-2-dimethylphenylbismuthanylpropionitril, Methyl-2-methyl-2-dimethylstibanylpropionat, 2-Methyl-2-dimethylstibanylpropionitril, 1-Dimethylstibanyl-1-phenylethan, Ethyl-2-methyl-2-methyltellanylpropionat, Ethyl-2-n-butyl-2-phenyltellanylpropionat, Ethyl-2-methyl-2-phenyltellanylpropionat, 2-Methyl-2-methyltellanylpropionitril, 1-Methyltellanyl-1-phenylethan und 1-Phenyltellanyl-1-phenylethan ein.
Beispiele für das durch die obige Formel (4) dargestellte Acrylmonomer schliessen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Cyclopropyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, sek-Butyl(meth)acrylat, tert-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, Cyclobutyl(meth)acrylat, n-Pentyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, n-Heptyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Dodecyl(meth)acrylat, Behenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Isomyristyl(meth)acrylat, Isoboronyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2,3-Dihydropropyl(meth)acrylat, 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat, 4-Hydroxymethyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat, 4-Methylphenyl(meth)acrylat, 3-Methylphenyl(meth)acrylat, 2-Methylphenyl(meth)acrylat, 4-Hydroxyphenyl(meth)acrylat, 4-Acetoxyphenyl(meth)acrylat und 4-tert-Butoxyphenyl(meth)acrylat, Polymetylmethacrylat mit terminalem(Meth)acryloyl, Polyethylenglykolmono(meth)acrylsäureester, Polypropylenglykolmono(meth)acrylsäureester, Polytetramethylenglykolmono(meth)acrylsäureester und Polydimethylsiloxanmono(meth)acrylsäureester ein. Unter diesen werden Alkylmethacrylat, insbesondere Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat und Laurylmethacrylat, bevorzugt. Ferner kann eine Random-Copolymerisation, Blockcopolymerisation, Multiblock-Copolymerisation oder alternative Copolymerisation unter Verwendung dieser mehreren Arten von Acrylpolymeren durchgeführt werden. Wenn diese Copolymerisationsverfahren durchgeführt werden, ist es bevorzugt, ein Acrylmonomer mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften auszuwählen.
Darüber hinaus kann ein Vinylmonomer zum Zwecke der Verleihung anderer Eigenschaften copolymerisiert werden. Beispiele für das Vinylmonomer schliessen Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureimid, (Meth)acrylamid, n-(Meth)acryloylmorpholin, (Meth)acrylnitril und n-Isopropyl(meth)acrylamid ein.
In dem Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemässen, terminal modifizierten Acrylpolymers wird als nächstes der Schritt des Umsetzens des erhaltenen Acrylpolymers mit einem durch die obige Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikals zur Modifizierung beider Enden oder eines Endes des obigen Acrylpolymers durch Olefinierung mittels Wasserstoffabspaltung aus einer Alkylgruppe in der α-Position durchgeführt.
In dem Schritt des Modifizierens des Endes ist ein Verfahren der Modifizierung der beiden Enden oder des einen Endes des Acrylpolymers nicht besonders beschränkt, und allgemein bekannte Verfahren können eingesetzt werden. Zum Beispiel kann ein Verfahren, in dem eine vorbestimmte Menge eines Acrylpolymers und des durch die Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikals in ein organisches Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, zur Umsetzung gegeben werden, eingesetzt werden.
Beispiele für das durch die obige Formel (5) oder (6) dargestellte Nitroxylradikal schliessen N,N-Di-tert-butylamin-N-oxyl, N-tert-Butyl-N-[1-diethylphosphono-(2,2-dimethylpropyl)]-amin-N-oxyl, N-tert-Butyl-N-(1-phenyl-2-methyl)propylamin-N-oxyl, N-tert-Butyl-N-(1-tert-butyl-2-ethylsulfinyl)propylamin-N-oxyl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl, 2,2,6,6-Tetraethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl, 2,6-Bis(tert-butyldimethyl)siloxy-2,6-diethylpiperidin-1-oxyl und 2,2,10,10-Tetraethylisoindolin-N-oxyl ein. Diese Nitroxylradikale können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten verwendet werden.
Die hinzuzufügende Menge des durch die Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikals kann in Abhängigkeit von den Eigenschaften des zu erhaltenden, terminal modifizierten Acrylpolymers angemessen eingestellt werden, es wird jedoch bevorzugt, 0,8 bis 3,0 mol des durch die Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikals zu 1 mol des Acrylpolymers hinzuzufügen.
Eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die das erfindungsgemässe, terminal modifizierte Acrylpolymer, ein organisches Lösungsmittel und ein anorganisches Feinpartikel enthält, macht ebenso die vorliegende Erfindung aus.
Das organische Lösungsmittel ist nicht besonders beschränkt und Beispiele dafür schliessen Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonoethyletheracetat, Butylcarbitol, Butylcarbitolacetat, Isophoron, Butylformiat, Butyllactat, Butylacetat, Isobutylacetat, tert-Butylacetat, Propylacetat, Isopropylacetat, Ethylacetat, Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctyladipat, Dibutyladipat, Benzylalkohol, Phenylpropylenglykol, Terpineol, Terpinolen, Dihydroterpineol, α-Pinen, β-Pinen, Limonen, Toluol, Xylol, Mesitylen, Kresol, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, 2,4-Pentandion, Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, 1-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, Isobutylalkohol, tert-Butylalkohol, Cyclohexanol, Amylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, 1-Octylalkohol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, 1,4-Butandiol, Glycerin, Hexan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Heptan, Octan, Isooctan, 2-Ethylhexan, Nonan, Decan und Decalin ein.
Unter diesen werden Butylcarbitol, Butylcarbitolacetat und Terpineol geeignet verwendet, da sie hinsichtlich der Löslichkeit das Bindemittelharzes, das ein (Meth)acrylharz darin umfasst, und der Viskositätskontrolle überlegen sind. Diese organischen Lösungsmittel können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten verwendet werden.
Als obiges organisches Lösungsmittel wird vorzugsweise ein Lösungsmittel eingesetzt, dessen Siedepunkt bei 1 Atm niedriger als 400°C ist, so dass die Pastenzusammensetzung bei niedrigen Temperaturen gebrannt werden kann, besonders bevorzugt ist der Siedepunkt bei 1 Atm niedriger als 350°C und noch bevorzugter ist der Siedepunkt bei 1 Atm niedriger als 300°C. Darüber hinaus wird ein Lösungsmittel bevorzugt, dessen Siedepunkt bei 1 Atm mindestens 100°C oder höher ist, um Änderungen des Feststoffgehalts oder Änderungen der Viskosität aufgrund von Lösungsmittelverdampfung während der Verwendung und Lagerung der Paste zu hemmen. Der Siedepunkt bei 1 Atm ist vorzugsweise 150°C oder höher. Es wird besonders bevorzugt, dass der Siedepunkt bei 1 Atm 100 bis 290°C beträgt. Wenn der Siedepunkt niedriger als 100°C ist, können die Nachteile auftreten, dass das Lösungsmittel sich während der Lagerung der Pastenzusammensetzung verflüchtigt und daher die Viskosität nicht stabil ist oder die Oberfläche ein Austrocknen verursacht. Wenn der Siedepunkt höher als 290°C ist, besteht das Problem, dass es schwierig wird, eine aufgetragene Substanz adäquat in einem Trockner, wie z. B. einem Ofen, zu trocknen oder das Problem, dass eine aufgetragene Substanz thermisch abgebaut wird, wenn die Trocknungstemperatur erhöht wird, um die aufgetragene Substanz adäquat zu trocknen.
Beispiele für das anorganische Feinpartikel schliessen Metallpulver, wie z. B. ein Goldpulver, ein Silberpulver, ein Kupferpulver, ein Nickelpulver, ein Platinpulver, ein Palladiumpulver und dergleichen; Pulver aus Metalloxiden, wie z. B. Silica, Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid, Titanoxid, Zinkoxid, Magnesia, Ferrit, ITO und dergleichen; Fritten aus Gläsern, wie z. B. Sodaglas, alkalifreies Glas, Bleiborsilicatglas, Wismutborsilicat, Zinkborsilicatglas und dergleichen; Pulver aus Nitriden, wie z. B. Aluminiumnitrid, Siliciumnitrid, Bornitrid und dergleichen; ein Leuchtstoffpulver, ein Siliciumcarbidpulver, ein Bariumtitanatpulver und ein Kohlenstoffpulver, ein. Unter diesen Feinpartikeln sind eine Glasfritte, ein Leuchtstoffpulver, ein Silberpulver, ein Kupferpulver, ein ITO-Pulver, ein Zinkoxidpulver und ein Kohlenstoffpulver bevorzugt.
WIRKUNG DER ERFINDUNG.
Erfindungsgemäss ist es möglich, ein terminal modifiziertes Acrylpolymer mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften bei niedrigen Temperaturen, eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die unter Verwendung des terminal modifizierten Acrylpolymers erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung des terminal modifizierten Acrylpolymers bereitzustellen.
BESTE ERFINDUNGSGEMÄSSE AUSFÜHRUNGSFORM:
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung ausführlicher anhand von Beispielen beschrieben, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt.
BEISPIEL 1
Herstellung eines Acrylpolymers:
30 mol Methylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 1 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)₂)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden ferner 0,2 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO, hergestellt von Aldrich Chemical Co.) hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines terminal modifizierten Acrylpolymers (Umsetzungsrate: 97%) getrocknet.
Das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Ferner wird ein NMR-Spektrum des erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers in 2 dargestellt. Anhand des in 2 dargestellten NMR-Spektrums wird festgestellt, dass ein Polymer mit einem terminalen Olefin hergestellt wird.
Ausserdem wurde die organische Wismutverbindung als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation auf Basis der Referenz (S. Yamago, E. Kayahara, M. Kotani, N. Ray, Y. Kwak, A. Goto und T. Fukuda, Angew. Chem. Int. Ausg., 46, S. 1304–1306 (2007)) hergestellt.
BEISPIEL 2
Herstellung eines Acrylpolymers:
30 mol Isobutylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 1 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)₂)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden ferner 0,2 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO, hergestellt von Aldrich Chemical Co.) hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines terminal modifizierten Acrylpolymers (Umsetzungsrate: 95%) getrocknet.
Ferner wurde das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer mit NMR gemessen, und es konnte schliesslich verifiziert werden, dass das Acrylpolymer am Ende eine durch die Formel (2) dargestellte funktionelle Gruppe aufwies.
Das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
BEISPIEL 3
Herstellung eines Acrylpolymers:
Eine Mischlösung aus 15 mol Isobutylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) und 15 mol Isobutylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 1 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)₂)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden ferner 0,2 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO, hergestellt von Aldrich Chemical Co.) hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines terminal modifizierten Acrylpolymers (Umsetzungsrate: 96%) getrocknet.
Ferner wurde das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer mit NMR gemessen, und es konnte schliesslich verifiziert werden, dass das Acrylpolymer am Ende eine durch die Formel (2) dargestellte funktionelle Gruppe aufwies.
Das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
BEISPIEL 4
Herstellung eines Acrylpolymers:
Eine Mischlösung aus 30 mol Isobutylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 0,05 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)₂)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden ferner 0,2 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO, hergestellt von Aldrich Chemical Co.) hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines terminal modifizierten Acrylpolymers (Umsetzungsrate: 97%) getrocknet.
Ferner wurde das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer mit NMR gemessen, und es konnte schliesslich verifiziert werden, dass das Acrylpolymer am Ende eine durch die Formel (2) dargestellte funktionelle Gruppe aufwies.
Das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Aquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
BEISPIEL 5
Herstellung eines Acrylpolymers:
Eine Mischlösung aus 30 mol Isobutylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 0,001 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)₂)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden ferner 0,2 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO, hergestellt von Aldrich Chemical Co.) hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines terminal modifizierten Acrylpolymers (Umsetzungsrate: 93%) getrocknet.
Ferner wurde das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer mit NMR gemessen, und es konnte schliesslich verifiziert werden, dass das Acrylpolymer am Ende eine durch die Formel (2) dargestellte funktionelle Gruppe aufwies.
Das erhaltene, terminal modifizierte Acrylpolymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Herstellung eines Acrylpolymers:
30 mol Methylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 1 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃O(CH₃)(Bi(CH₃)₂)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 1,2 mol Tributylzinnhydrid und 0,1 mol AIBN hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines Acrylpolymers mit Wasserstoff-modifiziertem Terminus (Umsetzungsrate: 97%) getrocknet.
Das erhaltene Polymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Aquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Herstellung eines Acrylpolymers:
30 mol Methylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 1 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)2)COOCH₃ als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 1,2 mol Tributylzinndeuterid und 0,1 mol AIBN hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines Acrylpolymers mit Deuterium-modifiziertem Terminus (Umsetzungsrate: 97%) getrocknet.
Das erhaltene Polymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Herstellung eines Acrylpolymers:
30 mol Methylmethacrylat (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) als Monomer wurden zu 1 mol einer organischen Wismutverbindung CH₃C(CH₃)(Bi(CH₃)₂)CN als Initiator für eine lebende radikalische Polymerisation hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung auf 100°C erhitzt, während die Mischung mit einem Rührer gerührt wurde, und für 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 15 ml α,α,α-Trifluortoluol gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 1,2 mol Tributylzinndeuterid und 0,1 mol AIBN hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde bei 80°C für 1 Stunde umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die resultierende Lösung unter Rühren in 250 ml Hexan (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) gegeben. Danach wurde das ausgefällte Polymer unter Absaugen filtriert und unter Erhalt eines Acrylpolymers, dessen α-Ende 2-Cyanopropyl-2-yl- und dessen ω-Ende Deuterium-modifiziert ist (Umsetzungsrate: 97%), getrocknet.
Das erhaltene Polymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIEL 4
Herstellung eines Acrylpolymers:
In einem 1
-Dreihalskolben, der mit einem Rückflussrohr ausgestattet war, wurden 50 g Methylmethacrylat als Monomer und 350 g Toluol als Lösungsmittel gemischt und gerührt, und die resultierende Mischung wurde auf eine Temperatur erhitzt, bei der ein Rückfluss initiiert wurde. Nach dem Rückfluss wurde eine Lösung, die durch Lösen von 10 g AIBN (Azobisisobutyronitril) in 20 g Toluol gebildet wurde, zur Initiierung einer Polymerisation hinzugefügt. Die Temperatur der resultierenden Lösung wurde nach Ablauf von 3 Stunden nach Beginn der Polymerisation auf Raumtemperatur abgekühlt, und dadurch wurde ein Acrylpolymer, in dem das Polymerisationsende unbekannt ist, durch ein freies radikalisches Polymerisationsverfahren hergestellt.
Das erhaltene Polymer wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung einer von Shoko Co., Ltd. hergestellten LF-804-Säule als Säule zur Bestimmung des zahlengemittelten Molekulargewichts auf Basis des Polymethylmethacrylat-Äquivalents und der Molekulargewichtsverteilung (PDI = Mw/Mn) analysiert. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Bewertung:
Die in den Beispielen 1 bis 5 und Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhaltenen Acrylpolymere wurden durch das folgende Verfahren bewertet.
Bewertung der Zersetzungseigenschaften (TG-DTA-Bewertung):
Unter Verwendung einer thermischen Zersetzungsvorrichtung (”simultaneous SDT 2960”, hergestellt von TA Instruments Co., Ltd.) wurden die in den Beispielen 1 bis 5 und Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhaltenen Acrylpolymere bei einer Temperaturanstiegsgeschwindigkeit von 10°C/min in einer Luftatmosphäre auf 500°C erhitzt, und es wurden eine Temperatur, bei der 50 Gew.-% des Anfangsgewichts des Acrylpolymers zersetzt waren, und ein Anteil des zurückbleibenden Acrylpolymers gemessen, als die Temperatur des Acrylpolymers 300°C erreichte, und die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Ferner werden die thermischen Zersetzungsverhalten von Beispiel 1 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 zu diesem Zeitpunkt in 1 dargestellt.
Wie in 1 gezeigt wird, war die Temperatur des in Beispiel 1 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers, bei der das meiste Harz zersetzt wurde, geringer als die der in den Vergleichsbeispielen erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymere, und insbesondere war die thermische Zersetzungseigenschaft bei einer Temperatur von etwa 300°C extrem gut. Andererseits wiesen die in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhaltenen Acrylpolymere schlechte thermische Zersetzungseigenschaften auf und das meiste der Harze wurde bei einer Temperatur von etwa 300°C nicht zersetzt.
BEISPIEL 6
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Beispiel 1 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers wurden in 10 g Toluol (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Siedepunkt: 110°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 80 g Silberpulver (hergestellt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., durchschnittlicher Partikeldurchmesser: 2 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Lösung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Silberpaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Silberpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 450°C für 10 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde Silber wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 32 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 7
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Beispiel 1 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers wurden in 10 g Terpineol (hergestellt von Yasuhara Chemical Co., Ltd., Siedepunkt: 215°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 80 g Silberpulver (hergestellt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., durchschnittlicher Partikeldurchmesser: 2 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Lösung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Silberpaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Silberpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 450°C für 10 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde Silber wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 41 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 8
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Beispiel 1 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers wurden in 10 g Toluol (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Siedepunkt: 110°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 80 g Silberpulver (hergestellt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., durchschnittlicher Partikeldurchmesser: 2 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Lösung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Silberpaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Silberpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde Silber wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 68 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 9
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Beispiel 2 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers wurden in 10 g Terpineol (hergestellt von Yasuhara Chemical Co., Ltd., Siedepunkt: 215°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 20 g Leuchtstoffpulver (hergestellt von Nichia Corp., Partikeldurchmesser: 3 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Lösung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Leuchtstoffpaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Leuchtstoffpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde die Leuchtstoffpulver wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 56 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 10
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Beispiel 4 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers wurden in 10 g Terpineol (hergestellt von Yasuhara Chemical Co., Ltd., Siedepunkt: 215°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 20 g grünes Leuchtstoffpulver (hergestellt von Nichia Corp., Partikeldurchmesser: 3 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Lösung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Leuchtstoffpaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Leuchtstoffpaste wurde unter Verwendung eines Drucksiebs mit einem Muster aus einer Linie und einem Abstand von 50 μm/100 μm in der Breite und 5 cm in der Länge und einer Siebdruckmaschine auf eine Glasplatte gedruckt. Als Ergebnis des Drucks wurde ein Linienmuster aus einer Linie und einem Abstand von 30 μm/88 μm in der Breite erzielt. Der resultierende bedruckte Gegenstand wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde das grüne Leuchtstoffpulver wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 68 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 11
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Beispiel 4 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers wurden in 10 g Terpineol (hergestellt von Yasuhara Chemical Co., Ltd., Siedepunkt: 215°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 20 g Glasfritten (”ABX 169F”, hergestellt von Tokan Material Technology Co., Ltd., Schmelzpunkt: 464°C, Partikeldurchmesser: 2,5 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Mischung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Glaspaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Glaspaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurden die Glasfritten wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 71 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 12
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
Eine Metalloxidpaste wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 11 erhalten, mit der Ausnahme, das 20 g eines ITO-Pulvers (hergestellt von Aldrich Chemical Co., durchschnittlicher Partikeldurchmesser: 0,03 μm) anstelle von 20 g Glasfritten verwendet wurden.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Metalloxidpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen.
Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde das ITO wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 59 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
BEISPIEL 13
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
Eine Metalloxidpaste wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 11 erhalten, mit der Ausnahme, das 20 g eines ZnO-Pulvers (hergestellt von Aldrich Chemical Co., durchschnittlicher Partikeldurchmesser: 1 μm) anstelle von 20 g Glasfritten verwendet wurden.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Metalloxidpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 um auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das terminal modifizierte Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde das ZnO wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 67 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt).
VERGLEICHSBEISPIEL 5
Herstellung einer Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln:
5 g des in Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Acrylpolymers wurden in 10 g Toluol (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Siedepunkt: 110°C) gelöst. Zu der resultierenden Lösung wurden 80 g Silberpulver (hergestellt von Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., durchschnittlicher Partikeldurchmesser: 2 μm) hinzugefügt, und dann wurde die resultierende Lösung mittels eines Planetenmischers und einer Entschäumungsapparatur gemischt und gerührt, bis sie homogen wurde, um eine Silberpaste zu erhalten.
Bewertung der Sintereigenschaft:
Die erhaltene Silberpaste wurde mit einem Applikator in einer Dicke von 10 μm auf eine Glasplatte aufgetragen. Die resultierende aufgetragene Substanz wurde zur Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C für 10 Minuten in einem Ofen getrocknet, und das Acrylpolymer wurde zersetzt und bei 300°C für 30 Minuten in einem Muffelofen gebrannt. Danach wurde Silber wiedergewonnen und der Kohlenstoff-Rückstand durch eine Gesamtkohlenstoff/Gesamtschwefel-Messvorrichtung gemessen und ergab einen Kohlenstoffgehalt von 1.400 ppm (das Ergebnis wird in Tabelle 2 gezeigt). TABELLE 2

Kohlenstoff-Rückstand (ppm)

Beispiel 6 32

Beispiel 7 41

Beispiel 8 68

Beispiel 9 56

Beispiel 10 68

Beispiel 11 71

Beispiel 12 59

Beispiel 13 67

Vergleichsbeispiel 5 1.400
GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT:
Erfindungsgemäss ist es möglich, ein terminal modifiziertes Acrylpolymer mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften bei niedrigen Temperaturen, eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die unter Verwendung des terminal modifizierten Acrylpolymers erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung des terminal modifizierten Acrylpolymers bereitzustellen.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN:
1 ist eine Grafik für das thermische Zersetzungsverhalten der in Beispiel 1 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 erhaltenen Acrylpolymere, das unter Verwendung einer thermischen Zersetzungsvorrichtung gemessen wurde;
2 ist ein NMR-Spektrum des in Beispiel 1 erhaltenen, terminal modifizierten Acrylpolymers.
ZUSAMMENFASSUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein terminal modifiziertes Acrylpolymer mit ausgezeichneten thermischen Zersetzungseigenschaften bei niedrigen Temperaturen, eine Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die unter Verwendung des terminal modifizierten Acrylpolymers erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung des terminal modifizierten Acrylpolymers.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein terminal modifiziertes Acrylpolymer, das eine Hauptkette, die aus einer durch die folgende Formel (1) dargestellte Wiederholungseinheit zusammengesetzt ist, und eine durch die folgende Formel (2) dargestellte Gruppe an beiden Enden oder an einem Ende der Hauptkette umfasst,
worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt; R² eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt; R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellen und n eine positive ganze Zahl darstellt.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

- JP 11-71132 [0005]
- JP 11-71132 A [0005]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

- Journal of Polymer Science and Technology (Kobunshi Ronbun shu), Bd. 64, S. 329, 2007 [0031]
- S. Yamago, E. Kayahara, M. Kotani, N. Ray, Y. Kwak, A. Goto und T. Fukuda, Angew. Chem. Int. Ausg., 46, S. 1304–1306 (2007) [0054]

Claims

Terminal modifiziertes Acrylpolymer, das eine Hauptkette, die aus einer durch die folgende Formel (1) dargestellten Wiederholungseinheit zusammengesetzt ist, und eine durch die folgende Formel (2) dargestellte Gruppe an beiden Enden oder an einem Ende der Hauptkette umfasst,
worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt; R² eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt; R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellen und n eine positive ganze Zahl darstellt.
Terminal modifiziertes Acrylpolymer gemäss Anspruch 1, das ein von einem Methacrylsäureester abgeleitetes Segment umfasst.
Terminal modifiziertes Acrylpolymer gemäss Anspruch 1 oder 2, worin R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
Terminal modifiziertes Acrylpolymer gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, worin R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom sind.
Terminal modifiziertes Acrylpolymer gemäss Anspruch 1, 2, 3 oder 4, worin das zahlengemittelte Molekulargewicht 2.000 bis 500.000 beträgt.
Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln, die das terminal modifizierte Acrylpolymer gemäss Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5, ein organisches Lösungsmittel und ein anorganisches Feinpartikel umfassen.
Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln gemäss Anspruch 6, worin der Siedepunkt des organischen Lösungsmittels 100 bis 290°C bei 1 Atm beträgt.
Pastenzusammensetzung mit dispergierten anorganischen Feinpartikeln gemäss Anspruch 6 oder 7, worin das anorganische Feinpartikel eine Glasfritte, ein Leuchtstoffpulver, ein Silberpulver, ein Kupferpulver, ein ITO-Pulver, ein Zinkoxidpulver oder ein Kohlenstoffpulver ist.
Verfahren zur Herstellung eines terminal modifizierten Acrylpolymers, umfassend: einen Schritt des Umsetzens eines durch die folgende Formel (3-1) oder (3-2) dargestellten Initiators für eine lebende radikalische Polymerisation mit einem durch die Formel (4) dargestellten Acrylmonomer zur Herstellung eines Acrylpolymers, und einen Schritt des Umsetzens des Acrylpolymers mit einem durch die Formel (5) oder (6) dargestellten Nitroxylradikals zur Modifizierung der beiden Enden oder eines Endes des Acrylpolymers,

worin R⁵ bis R¹² jeweils ein Wasserstoffatom, eine organische Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen oder ein Derivat einer organischen Gruppe mit 1 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellen, R¹³ ein Derivat oder eine zweiwertige organische Gruppe mit 3 oder mehreren Kohlenstoffatomen darstellt und X Bi, Te, Sb oder Iod darstellt, unter der Massgabe, dass X nicht durch R⁶ ersetzt wird, wenn X Iod ist.