DE112005000732T5

DE112005000732T5 - Flüssigkristallverbindungen, Flüssigkristallmedium und Flüssigkristallanzeige

Info

Publication number: DE112005000732T5
Application number: DE112005000732T
Authority: DE
Inventors: Louise Diane Dr. Farrand; Kevin Adlem; Patricia Eileen Saxton; Michael Dr. Heckmeier; John Patrick; Cecile Dr. Schott
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2004-03-25
Filing date: 2005-03-10
Publication date: 2008-09-04
Also published as: TW200609333A; JP2007530470A; WO2005095544A1; KR20060135001A

Abstract

Mesogenic Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine mesogene Gruppe und eine oder mehrere sperrige Endgruppen enthält, die jeweils mindestens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind.

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft mesogene Verbindungen, mesogene Medien und elektrooptische Anzeigen, welche diese mesogenen Medien als Lichtmodulationsmedien enthalten, insbesondere Anzeigen, die bei einer Temperatur betrieben werden, bei der sich die mesogenen Modulationsmedien in einer optisch isotropen Phase, vorzugsweise in einer blauen Phase vorliegen.
Zu lösendes Problem und Stand der Technik
Elektrooptische Anzeigen und mesogene Lichtmodulationsmedien, die sich in der isotropen Phase befinden, wenn sie in der Anzeige betrieben werden, sind in der DE 102 17 273 A beschrieben. 5 Elektrooptische Anzeigen und mesogene Lichtmodulationsmedien, die sich in der so genannten blauen Phase befinden, wenn sie in der Anzeige betrieben werden, sind in der noch nicht offengelegten DE 103 13 979.6 beschrieben.
Die in diesen Literaturstellen beschriebenen mesogenen Medien und Anzeigen bieten mehrere wichtige Vorteile gegenüber bekannten und weithin gebräuchlichen Anzeigen, die Flüssigkristalle in der nematischen Phase verwenden, wie z. B. Flüssigkristallanzeigen (Liquid Crystal Displays – LCDs), die im twisted nematic (TN)-, im super twisted nematic (STN)-, im electrically controlled birefringence (ECB)-Modus mit seinen verschiedenen Modifikationen und dem in-plane switching (IPS)-Modus betrieben werden. Unter diesen Vorteilen sind am deutlichsten ihre viel schnelleren Schaltzeiten und ihr deutlich breiterer optischer Blickwinkel.
Wohingegen die Anzeigen der DE 102 17 273.0 und der DE 103 13 979 verglichen mit Anzeigen, die mesogene Medien in einer anderen flüssigkristallinen Phase, wie z. B. in der smektischen Phase in oberflächenstabilisierten ferroelektrischen Flüssigkristallanzeigen (surface stabilized ferroelectric liquid crystal displays – SSF LCDs) verwenden, viel einfacher herzustellen sind. Zunächst einmal erfordern sie beispielsweise keine sehr dünne Schichtdicke, und der elektrooptische Effekt ist auch nicht sehr empfindlich gegen kleine Variationen der Schichtdicke.
Die in diesen genannten Patentanmeldungen beschriebenen Flüssigkristallmedien erfordern jedoch noch Betriebsspannungen, die für einige Anwendungen nicht niedrig genug sind. Außerdem ändern sich die Betriebsspannungen dieser Medien in Abhängigkeit von der Temperatur, und es ist allgemein zu beobachten, dass die Spannung bei einer bestimmten Temperatur mit zunehmender Temperatur dramatisch zunimmt. Dies schränkt die Anwendbarkeit von Flüssigkristallmedien in der blauen Phase für Anzeigeanwendungen ein. Ein weiterer Nachteil der in diesen Patentanmeldungen beschriebenen Flüssigkristallmedien ist ihre mäßige Zuverlässigkeit, die für sehr anspruchsvolle Anwendungen unzureichend ist. Diese mäßige Zuverlässigkeit lässt sich beispielsweise über den Parameter der Voltage Holding Ratio (VHR) ausdrücken, die in Flüssigkristallmedien wie oben beschrieben unter 90% liegen kann.
Verbindungen der Formel
wobei R³ und/oder R⁴ möglicherweise eine Benzhydryl-Endgruppe oder eine substituierte Benzhydryl-Endgruppe bedeuten, sind in der EP 1 262 471 A2 allgemein erwähnt, es werden jedoch keine Beispiele gegeben.
Es wurde von einigen Verbindungen und Zusammensetzungen berichtet, die eine blaue Phase zwischen der cholesterischen Phase und der isotropen Phase besitzen und gewöhnlich mittels optischer Mikroskopie beobachtet werden können. Diese Verbindungen oder Zusammensetzungen, für die die blauen Phasen beobachtet werden, sind typischer weise einzelne mesogene Verbindungen oder Mischungen, die eine hohe Chiralität zeigen. Im Allgemeinen erstrecken sich die beobachteten blauen Phasen jedoch nur über einen sehr kleinen Temperaturbereich, der typischerweise weniger als 1 Grad Celsius (Kelvin) breit ist. Um den neuen, schnell schaltenden Anzeigemodus der DE 103 13 979.6 zu betreiben, muss das zu verwendende Lichtmodulationsmedium jedoch in der blauen Phase vorliegen. Es ist daher ein Lichtmodulationsmedium erforderlich, das eine blaue Phase besitzt, die so breit wie möglich ist.
Es besteht daher ein starker Bedarf an einem Modulationsmedium mit einer blauen Phase mit einem breiten Phasenbereich, was entweder durch eine entsprechende Mischung der mesogenen Verbindungen selbst oder vorzugsweise durch Mischen einer Wirtsmischung mit entsprechenden mesogenen Eigenschaften mit einem einzelnen Dotierstoff oder einer Mischung von Dotierstoffen, was die blaue Phase über einen breiten Temperaturbereich stabilisiert, erreicht werden kann.
Zusammenfassend besteht ein Bedarf an Flüssigkristallmedien, die in Flüssigkristallanzeigen betrieben werden können, die bei Temperaturen betrieben werden, bei denen sich die Medien in der blauen Phase befinden, welche die folgenden technischen Verbesserungen bieten:

– eine verringerte Betriebsspannung,
– eine verringerte Temperaturabhängigkeit der Betriebsspannung und
– eine verbesserte Zuverlässigkeit, z. B. VHR.

Vorliegende Erfindung
Überraschend wurde nun gefunden, dass sich Verbindungen mit einer Molekülstruktur enthaltend eine mesogene Gruppe und mindestens eine sperrige Endgruppe eignen, um den Temperaturbereich, in dem die blaue Phase stabil ist, erheblich zu verbessern oder sogar in jeweiligen mesogenen Wirten, die selber keine solche Phase aufweisen, eine blaue Phase zu induzieren. Vorzugsweise sind die mesogenen Wirte flüssigkristalline Wirte. Die mesogenen Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere sperrige Endgruppen enthalten, die jeweils mindes tens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind und wobei zwei dieser Ringelemente gegebenenfalls miteinander verknüpft sein können, entweder direkt oder über eine Verknüpfungsgruppe, die der genannten Verknüpfungsgruppe gleich oder von ihr verschieden sein kann. Die sperrige Endgruppe oder Endgruppen enthalten jeweils mindestens zwei Ringelemente, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der vier-, fünf-, sechs- oder sieben-, vorzugsweise fünf- oder sechsgliedrigen Ringe, die über eine direkte Bindung oder eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind und die gegebenenfalls direkt oder über eine Verknüpfungsgruppe miteinander verknüpft sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Verbindungen chirale Verbindungen, vorzugsweise ist die sperrige Endgruppe oder, falls mehr als eine sperrige Endgruppe im Molekül vorliegt, mindestens eine der sperrigen Endgruppen eine chirale Gruppe, d. h. eine Gruppe mit einem chiralen Zentrum, vorzugsweise einem chiral substituierten Atom und ganz bevorzugt einem chiral substituierten C-Atom.
Vorzugsweise besitzen diese Verbindungen mit einer Molekülstruktur, die aus einem mesogenen Kern und mindestens einer sperrigen Endgruppe besteht, die Formel I
worin
bedeutet,
entweder zwei monovalente Reste, kurz MR, jeweils unabhängig voneinander, der Formel MR-1 oder einen divalenten Rest, kurz DR, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Formeln DR-1, DR-2 und DR-3, vorzugsweise der Formel DR-1-1, darstellt,

R¹¹ H, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, NCS, SF₅, SO₂CF₃ oder Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist, vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome besitzt, unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br, I oder CN substituiert ist und in dem gegebenenfalls eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -NH-, -NR⁰¹-, -SiR⁰¹R⁰²-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY¹=CY²- oder -C≡C- so ersetzt sind, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, vorzugsweise H, Halogen, n-Alkyl, n-Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise 2 bis 5 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 5 C-Atomen oder CN, NCS, Halogen, vorzugsweise F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy, vorzugsweise mono-, di- oder oligofluoriertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy, speziell bevorzugt CF₃, OCF₂H oder OCF₃ bedeutet oder R¹¹ PG-SG bedeutet,
R¹² eine der für R¹¹ und für X¹³-MR angegebenen Bedeutungen besitzt oder
R¹³ bis R¹⁵ unabhängig voneinander eine der für R¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen,
R⁰¹ und R⁰² unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen,
R H oder Alkyl, vorzugsweise H oder Alkyl mit 1 bis 100-Atomen bedeutet,
PG eine polymerisierbare oder reaktive Gruppe bedeutet,
SG eine Spacergruppe oder eine Einfachbindung bedeutet und
unabhängig voneinander einen aromatischen und/oder alicyclischen Ring oder eine Gruppe enthaltend zwei oder mehr anellierte aromatische oder alicyclische Ringe bedeuten, worin diese Ringe gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus N, O und/oder S enthalten und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch R substituiert sind,
Z⁰ C oder N bedeutet,
Z¹¹ bis Z¹⁶ unabhängig voneinander -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CY⁰¹=CY⁰²-, -C≡C-, -(CH₂)₄-, -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeuten,
Y⁰¹ und Y⁰² unabhängig voneinander F, Cl oder CN bedeuten und alternativ eines von ihnen H bedeuten kann,
X¹¹ bis X¹⁵ unabhängig voneinander eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, eine Einfachbindung bedeuten und X¹² alternativ -CG-Z¹¹- oder -Z¹¹-CG- bedeuten kann,
Y¹¹ eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzt oder (CH₂)₃- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet und vorzugsweise eine Einfachbindung, -S-, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO- oder -CH=CH-, ganz bevorzugt -O-, eine Einfachbindung, -CH=CH- oder -S- bedeutet,
n 0 oder 1 bedeutet,
m 2 ist, wenn BG MR bedeutet, und 1 ist, wenn BG DR bedeutet,
o 1 oder 2 bedeutet,
n + o 2 bedeutet,
p und q unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten,
p + q vorzugsweise 0 oder 1, vorzugsweise 0 bedeutet,
r, wenn Z⁰ C bedeutet, 1 ist und, wenn Z⁰ N bedeutet, 0 ist,
s, t und u unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, vorzugsweise 0 bedeuten, ausgenommen in DR-2, wo s 1 oder 2, vorzugsweise 1 bedeutet, und in DR-3, wo s und t unabhängig voneinander 1 oder 2, vorzugsweise 1 bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin

– Z¹¹ -O-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CF₂-O-, -O-CF₂-, -C≡C- oder -CH=CH-, ganz bevorzugt -CO-O- oder -O-CO- oder -O- bedeutet und/oder
– Z¹¹ von einer Einfachbindung verschieden ist und/oder
– Ring A¹¹ Phenylen bedeutet, das gegebenenfalls durch eine oder mehrere Gruppen R substituiert ist und/oder
– R PG-SG- bedeutet und/oder
– R Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 8 C-Atomen, oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkinyl mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 7 C-Atomen bedeutet und/oder
– SG Alkylen mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch F substituiert ist und worin ein oder mehrere nicht benachbarte CH₂ jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -CH=CH- oder -C≡C- ersetzt sein können und das mit einem Ring, vorzugsweise dem Ring A¹ über eine Gruppe ausgewählt aus -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- und einer Einfachbindung verknüpft ist und/oder
– SG eine Einfachbindung bedeutet und/oder
– X¹² -CO-O-CG-, -O-CO-CG-, -O-CF₂-CG-, -CF₂-O-CG- bedeutet und/oder vorzugsweise CG

In einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Ringe A¹¹ bis A¹³ unabhängig voneinander einen aromatischen oder alicyclischen Ring, vorzugsweise einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, oder eine Gruppe enthaltend zwei oder mehr, vorzugsweise zwei oder drei, anellierte aromatische oder alicyclische Ringe, worin diese Ringe gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus N, O und/oder S enthalten und gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit L substituiert sind, worin L F, Cl, Br, CN, OH, NO₂ und/oder eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyl- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, worin ein oder mehrere H-Atome gegebenenfalls durch F oder Cl ersetzt sind.
L bedeutet vorzugsweise F, Cl, CN, OH, NO₂, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, COCH₃, COC₂H₅, COOCH₃, COOC₂H₅, CF₃, OCF₃, OCHF₂ oder OC₂F₅, insbesondere F, Cl, CN, CH₃, C₂H₅, OCH₃, COCH₃ oder OCF₃, ganz bevorzugt F, Cl, CH₃, OCH₃ oder COCH₃.
In einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Ringe B¹¹ und B¹² unabhängig voneinander Phenylen, Naphthalindiyl, Cyclohexandiyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, vorzugsweise durch Halogen, vorzugsweise durch F, oder durch Alkyl, vorzugsweise durch n-Alkyl, vorzugsweise durch Methyl.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Ringe C¹¹ bis C¹⁴ unabhängig voneinander Phenylen, Cyclohexandiyl oder Naphthalindiyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, vorzugsweise durch Halogen, vorzugsweise durch F, oder durch Alkyl, vorzugsweise durch n-Alkyl, vorzugsweise durch Methyl.
Bevorzugte Ringe A¹¹ bis A¹³, B¹¹, B¹² und C¹¹ bis C¹⁴ sind beispielsweise Furan, Pyrrol, Thiophen, Oxazol, Thiazol, Thiadiazol, Imidazol, Phenylen, Cyclohexylen, Cyclohexenylen, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Azulen, Indan, Naphthalin, Tetrahydronaphthalin, Decahydronaphthalin, Tetrahydropyran, Anthracen, Phenanthren und Fluoren.
Besonders bevorzugt ist bzw. sind einer oder mehrere dieser Ringe A¹¹ bis A¹³, B¹¹, B¹² und C¹¹ bis C¹⁴ ausgewählt aus Furan-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl, Thienothiophen-2,5-diyl, Dithienothiophen-2,6-diyl, Pyrrol-2,5-diyl, 1,4-Phenylen, Azulen-2,6-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, 1,2,3,4-Tetrahydro-naphthalin-2,6-diyl, Indan-2,5-diyl oder 1,4-Cyclohexylen, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen gegebenenfalls durch O und/oder S ersetzt sind, worin diese Gruppen unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch L wie oben definiert substituiert sind.
Vorzugsweise bedeuten
worin
R Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 7 C-Atomen, oder Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 mit 7 C-Atomen bedeutet, wobei in beiden eine oder mehrere nicht benachbarte -CH₂-Gruppen, die dem Phenylring nicht benachbart sind, durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können und/oder ein oder mehrere H-Atome durch Halogen, vorzugsweise durch F ersetzt sein können,
oder deren Spiegelbilder.

worin
R' die oben für R angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet
und/oder vorzugsweise bedeutet
Ganz bevorzugt bedeutet
worin
R die oben angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl, vorzugsweise Methyl bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Gruppe
nur monocyclische Ringe A¹¹ bis A¹³. Ganz bevorzugt handelt es sich um eine Gruppe mit einem oder zwei 5- und/oder 6-gliedrigen Ringen.

Bevorzugte Unterformformeln für diese Gruppe sind unten aufgeführt. Der Einfachheit halber bedeutet Phe in diesen Gruppen 1,4-Phenylen, PheL eine 1,4-Phenylengruppe, die durch 1 bis 4 Gruppen L wie oben definiert substituiert ist, Cyc 1,4-Cyclohexylen, Pyd Pyridin-2,5-diyl und Pyr Pyrimidin-2,5-diyl. Die folgende Liste bevorzugter Gruppen umfasst die Unterformeln I-1 bis I-20 sowie deren Spiegelbilder,

-Phe-	I-1
-Pyd-	I-2
-Pyr-	I-3
-PheL-	I-4
-Cyc-	I-5
-Phe-Z-Cyc-	I-6
-Cyc-Z-Cyc-	I-7
-PheL-Cyc-	I-8
-Phe-Z-Phe-	I-9
-Phe-Z-Pyd-	I-10
-Pyd-Z-Phe-	I-11
-Phe-Z-Pyr-	I-12
-Pyr-Z-Phe-	I-13
-PheL-Z-Phe-	I-14
-PheL-Z-Pyd-	I-15
-PheL-Z-Pyr-	I-16
-Pyr-Z-Pyd-	I-17
-Pyd-Z-Pyd-	I-18
-Pyr-Z-Pyr-	I-19
-PheL-Z-PheL-	I-20

In diesen bevorzugten Gruppen besitzt Z die Bedeutung von Z¹¹ wie in Formel I angegeben. Vorzugsweise bedeutet Z -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -C≡C- oder eine Einfachbindung.
Ganz bevorzugt ist die Gruppe
ausgewählt aus den folgenden Formeln Ia bis Ih und deren Spiegelbildern

worin L die oben angegebene Bedeutung besitzt, R¹ die für R in Formel I angegebene Bedeutung besitzt und r 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 bedeutet.
wobei L jeweils unabhängig eine der oben angegebene Bedeutungen besitzt.
Speziell bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten mindestens eine Gruppe
worin r 1 bedeutet.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten mindestens zwei Gruppen
worin r 1 bedeutet und/oder mindestens eine Gruppe

worin die 1,4-Phenylenringe gegebenenfalls durch R, vorzugsweise durch Alkyl, vorzugsweise durch Methyl, und/oder durch Alkoxy und/oder durch Halogen, vorzugsweise F, substituiert sein können.
Stärker bevorzugt bedeutet

worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise n-Alkyl, bedeutet, worin eine oder mehrere nicht benachbarte -CH₂-Gruppen gegebenenfalls durch -O- und/oder durch -CH=CH- ersetzt sein können und/oder ein oder mehrere H-Atome durch Halogen, vorzugsweise durch F ersetzt sein können.
DR-1-1 bedeutet vorzugsweise einen divalenten Rest ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Formeln

worin die Parameter die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Vorzugsweise besitzen
In einer bevorzugten Ausführungsform ist DR-1-1 ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Formeln
In einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet
einen monovalenten Rest (MR) ausgewählt der folgenden Gruppe von Formeln
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzt R¹² eine der für „BG" angegebenen Bedeutungen oder bedeutet H, -CF₃, -C≡C-H,

worin R' die oben angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise H, CH₃ oder C₂H₅ bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist
Insbesondere kann
Ein Alkyl- oder ein Alkoxyrest, d. h. ein Alkyl, wobei die CH₂-Endgruppe durch -O- ersetzt ist, kann in dieser Anmeldung geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und weist 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 Kohlenstoffatome auf und steht somit vorzugsweise z. B. für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy oder Octoxy, weiterhin Methyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Oxaalkyl, d. h. eine Alkylgruppe, in der eine nicht terminale CH₂-Gruppe durch -O- ersetzt ist, steht vorzugsweise z. B. für geradkettiges 2-Oxapropyl (=Methoxymethyl), 2-(=Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (=2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl oder 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Eine Alkenylgruppe, d. h. eine Alkylgruppe, worin eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -CH=CH- ersetzt sind, kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist sie geradkettig und weist 2 bis 10 C-Atome auf und steht somit vorzugsweise für Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl
Speziell bevorzugte Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbesondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl. Beispiele für besonders bevorzugte Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 C-Atomen sind im Allgemeinen bevorzugt.
In einer Alkylgruppe, worin eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, grenzen diese Reste vorzugsweise aneinander. Somit bilden diese Reste zusammen eine Carbonyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise ist eine solche Alkylgruppe geradkettig und weist 2 bis 6 C-Atome auf.
Somit steht sie vorzugsweise für Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Eine Alkylgruppe, worin zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -COO- ersetzt sind, kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist sie geradkettig und weist 3 bis 12 C-Atome auf. Sie steht somit vorzugsweise für Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxy-carbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, die einfach durch CN oder CF₃ substituiert ist, ist vorzugsweise geradkettig. Die Substituierung durch CN oder CF₃ kann in jeder gewünschten Position vorliegen.
Eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, die mindestens einfach durch Halogen substituiert ist, ist vorzugsweise geradkettig. Halogen bedeutet vorzugsweise F oder Cl, bei mehrfacher Substituierung vorzugsweise F. Die sich ergebenden Gruppen umfassen auch perfluorierte Gruppen. Bei einfacher Substituierung kann der F- oder Cl-Substituent in jeder gewünschten Position vorliegen, befindet sich jedoch vorzugsweise in ω-Position. Beispiele speziell bevorzugter geradkettiger Gruppen mit einem terminalen F-Substituenten sind Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen für F sind jedoch nicht ausgeschlossen.
Halogen bedeutet F, Cl, Br und I und bedeutet vorzugsweise F oder Cl, ganz bevorzugt F.
Jedes von R¹¹ bis R¹⁵ kann eine polare oder eine nicht polare Gruppe bedeuten. Bei einer polaren Gruppe ist diese vorzugsweise ausgewählt aus CN, SF₅, Halogen, OCH₃, SCN, COR⁵, COOR⁵ oder einer mono-, oligo- oder polyfluorierten Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen. R⁵ bedeutet gegebenenfalls fluoriertes Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen. Speziell bevorzugte polare Gruppen sind ausgewählt aus F, Cl, CN, OCH₃, COCH₃, COC₂H₅, COOCH₃, COOC₂H₅, CF₃, CHF₂, CH₂F, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, C₂F₅ und OC₂F₅, insbesondere F, Cl, CN, CF₃, OCHF₂ und OCF₃. Bei einer nicht polaren Gruppe bedeutet diese vorzugsweise Alkyl mit bis zu 15 C-Atomen oder Alkoxy mit 2 bis 15 C-Atomen.
Jedes von R¹¹ bis R¹⁵ kann eine achirale oder eine chirale Gruppe bedeuten. Bei einer chiralen Gruppe besitzt diese vorzugsweise die Formel I*:
worin
Q¹ eine Alkylen- oder Alkylenoxygruppe mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine Einfachbindung bedeutet,
Q² eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen bedeutet, die unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br oder CN substituiert sein kann, wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C≡C-, -O-, -S-, -NH-, -N(CH₃)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO- oder -CO-S- so ersetzt sein können, dass Sauerstoffatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
Q³ F, Cl, Br, CN oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe wie für Q² definiert bedeutet, aber von Q² verschieden ist.
Wenn Q¹ in Formel I* eine Alkylenoxygruppe bedeutet, dann ist das O-Atom vorzugsweise dem chiralen C-Atom benachbart.
Bevorzugte chirale Gruppen der Formel I* sind 2-Alkyl, 2-Alkoxy, 2-Methylalkyl, 2-Methylalkoxy, 2-Fluoralkyl, 2-Fluoralkoxy, 2-(2-Ethin)-alkyl, 2-(2-Ethin)-alkoxy, 1,1,1-Trifluor-2-alkyl und 1,1,1-Trifluor-2-alkoxy.
Besonders bevorzugte chirale Gruppen I* sind z. B. 2-Butyl(=1-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, insbesondere 2-Methylbutyl, 2-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 2-Octyloxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Hexyl, 2-Octyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methoxyoctoxy, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy, 5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleroyloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl, 1-Methoxypropyl-2-oxy, 1-Ethoxypropyl-2-oxy, 1-Propoxypropyl-2-oxy, 1-Butoxypropyl-2-oxy, 2-Fluoroctyloxy, 2-Fluordecyloxy, 1,1,1-Trifluor-2-octyloxy, 1,1,1-Trifluor-2-octyl, 2-Fluormethyloctyloxy. Ganz bevorzugt sind 2-Hexyl, 2-Octyl, 2-Octyloxy, 1,1,1-Trifluor-2-hexyl, 1,1,1-Trifluor-2-octyl und 1,1,1-Trifluor-2-octyloxy.
Zusätzlich können beispielsweise Verbindungen der Formel I mit einer achiralen verzweigten Alkylgruppe manchmal von Bedeutung sein, da sie die Kristallisationsneigung verringern. Derartige verzweigte Gruppen enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Als achirale verzweigte Gruppen sind Isopropyl, Isobutyl (=Methylpropyl), Isopentyl (=3-Methylbutyl), Isopropoxy, 2-Methylpropoxy und 3-Methylbutoxy bevorzugt.
Die polymerisierbare oder reaktive Gruppe PG ist vorzugsweise ausge wählt aus CH₂=CW¹-COO-,
CH₂=CW²-(O)_k1-, CH₃-CH=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-OCO-, (CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-, (CH₂=CH)₂CH-O-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-, HO-CW²W³-, HS-CW²W³-, HW²N-, HO-CW²W³-NH-, CH₂=CW¹-CO-NH-, CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- und W⁴W⁵W⁶Si-, wobei W¹ H, Cl, CN, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, Cl oder CH₃ bedeutet, W² und W³ unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere Methyl, Ethyl oder n-Propyl bedeuten, W⁴, W⁵ und W⁶ unabhängig voneinander Cl, Oxaalkyl oder Oxacarbonylalkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, Phe 1,4-Phenylen bedeutet und k₁ und k₂ unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten.
Speziell bevorzugt bedeutet PG eine Vinyl-, eine Acrylat-, eine Methacrylat-, eine Oxetan- oder eine Epoxygruppe, speziell bevorzugt eine Acrylat- oder Methacrylatgruppe.
Was die Spacergruppe SG betrifft, so lassen sich alle Gruppen verwenden, die dem Fachmann für diesen Zweck bekannt sind. Die Spacergruppe SG hat vorzugsweise die Formel SG'-X, so dass PG-SG- für PG-SG'-X- steht, worin
SG' Alkylen mit bis zu 20 C-Atomen bedeutet, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br, I oder CN substituiert sein kann, wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -NH-, -NR⁰¹-, -SiR⁰¹R⁰²-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-, -CO-, -CO-S-, -CH=CH- oder -C≡C- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
X -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CY⁰¹=CY⁰²-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-, -CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeutet und
R⁰¹, R⁰², Y⁰¹ und Y⁰² eine der jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
X bedeutet vorzugsweise -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY⁰²=CY⁰²-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, insbesondere -O-, -S-, -C≡C-, -CY⁰¹=CY⁰²-oder eine Einfachbindung, ganz bevorzugt eine Gruppe, die in der Lage ist, ein konjugiertes System zu bilden, wie -C≡C- oder -CY⁰¹=CY⁰²-, oder eine Einfachbindung.
Typische Gruppen SG' sind beispielsweise -(CH₂)_p-, -(CH₂CH₂O)_q-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- oder -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂- oder -(SiR⁰R⁰⁰-O)_p-, wobei p eine ganze Zahl von 2 bis 12 und q eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und R⁰, R⁰⁰ und die anderen Parameter die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Bevorzugte Gruppen SG' sind z. B. Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen, Decylen, Undecylen, Dodecylen, Octadecylen, Ethylenoxyethylen, Methylenoxybutylen, Ethylen-thioethylen, Ethylen-N-methyl-iminoethylen, 1-Methylalkylen, Ethenylen, Propenylen und Butenylen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeutet SG' eine chirale Gruppe der Formel I*':
worin
Q¹ und Q³ die in Formel I* angegebenen Bedeutungen besitzen und
Q⁴ eine Alkylen- oder Alkylenoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Einfachbindung bedeutet und von Q¹ verschieden ist,
wobei Q¹ mit der polymerisierbaren Gruppe PG verknüpft ist.
Weiter bevorzugt sind Verbindungen mit einer oder zwei Gruppen PG-SG-, worin SG eine Einfachbindung bedeutet.
Bei Verbindungen mit zwei Gruppen PG-SG- kann jede der beiden polymerisierbaren Gruppen PG und der beiden Spacergruppen SG gleich oder verschieden sein.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien eine Verbindung A, die Verbindungen der Formel I enthält und vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht.
Die Verbindungen der Formel I werden vorzugsweise nach den folgenden Schemata hergestellt.
Die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen werden vorzugsweise entsprechend oder in Analogie zu den in den folgenden sieben Reaktionsschemata (Schemata I bis VIII) dargestellten Beispielreaktionen hergestellt, in denen die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und Phenylringe gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise durch Halogen, ganz bevorzugt durch F substituiert sein können. Reaktionsschema VII ist ein Schema für die Herstellung einer chiralen Verbindung der Formel I mit einer chiralen Endgruppe R¹¹, wohingegen Schema VIII die Herstellung einer Verbindung der Formel I zeigt, worin das Zentralatom Z⁰ ein N-Atom ist.
Schema I
Schema II
Schema III
Schema IV
Schema V
Schema VI
Schema VII
Schema VIII
Die Verbindungen der Formel I mit anellierten sperrigen Endgruppen werden vorzugsweise z. B. nach oder in Analogie zu den folgenden fünf Schemata (Schemata IX bis XIII) hergestellt, in denen die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und für den Fall, dass sie mehrfach auftreten, diese Bedeutungen unabhängig voneinander besitzen und Phenylringe gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise Halogen, ganz bevorzugt durch F substituiert sein können. Reaktionsschema XI zeigt die Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin das Zentralatom Z⁰ ein N-Atom ist.
Schema IX
Schema X
Schema XI
Schema XII
Schema XIII
In dieser Anmeldung bedeutet enthalten im Zusammenhang mit Zusammensetzungen, dass die betreffende Entität, d. h. das Medium oder die Komponente, die angegebene Verbindung oder Verbindungen enthält, vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration von 10% oder mehr und ganz bevorzugt von 20% oder mehr.
Überwiegend bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 80% oder mehr, bevorzugt 90% oder mehr und ganz bevorzugt 95% oder mehr der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.
Vollständig bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 98% oder mehr, bevorzugt 99% oder mehr und ganz bevorzugt 100,0% der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.
Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindungen in den erfindungsgemäßen Medien liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5% oder mehr bis 30% oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 1% oder mehr bis 20% oder weniger und ganz bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 12% oder weniger.
Die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-1 bis I-15

worin die Parameter die jeweiligen oben unter Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkinyl, vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander H, F, Cl oder CN, vorzugsweise F bedeuten,
R_A ¹¹ und R_A ¹² unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, vorzugsweise Alkyl bedeuten,
R_B ¹¹ und R_B ¹² unabhängig voneinander H oder CF₃ bedeuten,
Y¹¹ und Y¹² unabhängig voneinander H, F oder CN, vorzugsweise H oder F, vorzugsweise H bedeuten und
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
und chirale Verbindungen dieser Verbindungen ebenfalls umfasst sind, insbesondere chirale Verbindungen der Formel I-11.
Die Verbindungen der Formeln I-1 bis I-11 sind vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Verbindungen der Unterformeln I-1a bis I-1t, I-2a bis I-2j, I-3a bis I-3j, I-4a bis I-4j, I-5a bis I-5t, I-6a bis I-6t, I-7a bis I-7t, I-8a bis I-8j, I-9a bis I-9t, I-10a bis I-10j und I-11a bis I-11j

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R Alkyl bedeutet
R¹¹ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I-11a sind vorzugsweise aus der folgenden Gruppe von Verbindungen der Unterformeln I-11aR und I-11aS und deren Homologen ausgewählt
Andere bevorzugte Verbindungen mit einer chiralen sperrigen Endgruppe sind diejenigen der Formel I-61R bzw. I-16S und deren Homologe und der Formel I-17R bzw. I-17S

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I-12 sind vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Verbindungen der Unterformeln I-12a und I-12b
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R¹¹ vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Formel I-18 und I-19
worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R¹¹ vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-20 bis I-26

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkyl, Alkoxy, NR, NR₂, F, CN bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander F, CN, H, Methoxy, Ethoxy oder Methyl bedeuten,
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise eines oder zwei von ihnen F, die anderen H bedeuten,
R' unabhängig voneinander Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeuten,
R'' Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise Methyl oder Methoxy bedeutet.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-27 bis I-30

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkoxy, Alkyl, NHR'' oder NR''₂ bedeutet, worin R'' die oben für R' angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, Methoxy, CN, F oder CF₃ bedeuten,
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise eines oder zwei von ihnen F und die anderen H bedeuten und
R' unabhängig voneinander H, Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise Alkoxy, vorzugsweise Methyl, Methoxy, oder Oxaalkyl bedeuten,
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-31 bis I-54

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 12 C-Atomen, Alkoxy, vorzugsweise mit 1 bis 11 C-Atomen, F, CN oder CF₃ bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander H, F oder Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder H, vorzugsweise H bedeuten,
R' Alkyl oder Alkoxy bedeutet,
R''' Alkyl, vorzugsweise CH₃ bedeutet,
R^x H oder Methyl bedeutet und
L¹¹ bis L¹⁶ unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise alle von ihnen H oder eines oder zwei von ihnen F und die anderen H bedeuten.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe sind
In diesen Formeln sind, wie in der gesamten Anmeldung, die C-Atome bis zu ihrer Wertigkeit von vier Bindungen mit H-Atomen gesättigt, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. D. h. Zentralatome Z⁰ nach Formel I, die mit drei Substituenten gezeigt sind, tragen nur ein nicht gezeigtes H-Atom als vierten Substituenten, und alle Parameter, z. B. R sind bzw. ist wie oben definiert.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei
bedeutet, sind
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei
bedeutet, sind
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei
bedeutet, sind
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besitzen die Verbindungen der Formel I zwei sperrige Endgruppen. Die Verbindungen der Formel I mit zwei nicht anellierten sperrigen Endgruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I'-1 bis I''-4

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander Alkoxy, Alkyl oder NR₂ bedeuten, worin R eine Alkylgruppe mit Alkyl vorzugsweise 1 C-Atom bis zu 6 C-Atome bedeutet, und
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F, Methyl oder Methoxy bedeuten.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit zwei solchen sperrigen Endgruppen sind
Die Verbindungen der Formel I mit anellierten sperrigen Endgruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I^#-1 bis I^#-28

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkoxy, Alkyl (die beide verzweigt und auch chiral sein können), -CO₂-Alkyl, -CF₃, -OCF₃ oder F bedeutet,
R' unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
L¹¹ bis L¹⁶ unabhängig voneinander H, F, Methyl oder Methoxy bedeuten und
Y¹¹ bis Y¹⁴ unabhängig voneinander H, F, Methyl oder Methoxy bedeuten.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit anellierten sperrigen Endgruppen sind
Weiterhin sind Verbindungen mit einer anellierten und einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe sowie Verbindungen mit zwei anellierten sperrigen Endgruppen erfindungsgemäß bevorzugt. Diese sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln I^##-1 und I^##-2

worin die Phenylringe gegebenenfalls weiter substituiert sein können, vorzugsweise durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise durch Halogen, ganz bevorzugt durch F.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit einer anellierten und einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe sind
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit zwei anellierten sperrigen Endgruppen sind
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen mesogenen Modulationsmedien

– eine Komponente A, vorzugsweise in einer Konzentration von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, die eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der oben angegebenen Formel I enthält, vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht, und
– gegebenenfalls eine dielektrisch positive Komponente B, die eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formel 11
worin R² die für R¹¹ unter Formel I angegebene Bedeutung besitzt, A²¹, A²² und A²³ jeweils unabhängig voneinander
bedeuten, wobei jedes von A²¹ und A²² bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, Z²¹ und Z²² jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -(CH₂)₄-, -CH₂CH₂-, -CF₂-CF₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH₂)₃O-, -O(CH₂)₃-, -CH=CF-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CO-O- oder -O-CO- bedeuten, wobei jedes von Z²¹ und Z²² bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, X² Halogen, -CN, -NCS, -SF₅, -SO₂CF₃, Alkyl-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder Alkylalkoxy- oder Alkoxyrest jeweils ein- oder mehrfach durch CN und/oder Halogen substituiert bedeutet, L²¹ und L²² jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten und m 0, 1 oder 2 bedeutet, n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet, o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 bedeutet und m + n + o 3 oder weniger, vorzugsweise 2 oder weniger ist, enthält, vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht,
– gegebenenfalls eine Komponente C, vorzugsweise in einer Konzentration von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, die eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formel III
worin a, b, c und d jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei a + b + c + d 4 oder weniger ist, A³¹, A³², A³³, und A³⁴ jeweils unabhängig voneinander
bedeuten, wobei jedes von A³¹, A³², A³³ und A³⁴ bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, Z³¹, Z³², Z³³ und Z³⁴ jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -(CH₂)₄, -CH₂CH₂-, -CF₂-CF₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH₂)₃O-, -O(CH₂)₃-, -CH=CF-, -C≡D-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CO-O- oder -O-CO- bedeuten, wobei jedes von Z³¹, Z³², Z³³ und Z³⁴ bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, R³ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SiR^xR^y-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist, vorzugsweise bedeutet R¹¹ einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, L³¹, L³², L³³und L³⁴ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, eine CN-Gruppe, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeuten, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SiR^xR^y-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von L³¹, L³², L³³ und L³⁴ nicht Wasserstoff ist, X³ F, Cl, CF₃, OCF₃, CN, NCS, -SF₅ oder -SO₂-R^z bedeutet, R^x und R^y unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten; vorzugsweise bedeuten R^x und R^y beide Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl, und R^z einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist; vorzugsweise bedeutet R^z CF₃, C₂F₅ oder n-C₄F₉, enthält, vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht, und
– 1–20 Gew.-% der Komponente D enthaltend eine chirale Verbindung oder mehrere chirale Verbindungen mit einem HTP von ≥ 20 μm.

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten 1–25 Gew.-%, vorzugsweise 2–20 Gew.-% und ganz bevorzugt 3–15 Gew.-% der Komponente A.
Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln II-1 bis II-8:

worin die Parameter die jeweiligen unter Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R² geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen bedeutet und
X² F, CN, NCS, CF₃, SF₅ oder OCF₃ bedeutet.
Speziell bevorzugt sind Verbindungen der Formeln II-5 und II-8.
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten 20–80 Gew.-% der pyranen Verbindungen der Formeln II, vorzugsweise 25–70 Gew.-% und speziell bevorzugt 30–60 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel 111 ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln III-1 bis III-7
worin die Parameter die jeweiligen unter Formel III angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
c 0 oder 1 bedeutet,
d 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, speziell bevorzugt 1 bedeutet;
R³ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen in jedem der Reste unabhängig voneinander durch -S-, -SiR^xR^y-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefel- und/oder Si-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei die Reste unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, vorzugsweise bedeutet R³ einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind,
L³¹ unabhängig eine der für R³ angegebenen Bedeutungen besitzt und vorzugsweise einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind,
L³² unabhängig eine der für R³ angegebenen Bedeutungen besitzt oder alternativ Wasserstoff, Halogen bedeutet und vorzugsweise H, F, einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind,
L³⁵, L³⁶, L³⁷, L³⁸, L³⁹, L^39a, L^39b und L^39c unabhängig voneinander H oder F bedeuten und in Formeln III-1 bis III-4 vorzugsweise mindestens L³⁵ F bedeutet und in Formeln III-3 und III-4 vorzugsweise zusätzlich L³⁸ F bedeutet, während in Formel III-7 vorzugsweise zusätzlich L³⁶ F bedeutet und in Formeln III-5 und III-6 vorzugsweise mindestens sowohl L³⁷ als auch L^39b F bedeuten,
X³ F, Cl, -CN, -NCS, -SF₅, -SO₂-R^z, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SiR^xR^y-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-O- und/oder -OCO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist; vorzugsweise bedeutet X³ F, Cl, CF₃, OCF₃, OCHF₂, NCS, SF₅ oder -SO₂-R^z,
Y³¹ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen in jedem der Reste unabhängig voneinander durch -S-, -SiR^xR^y-, -C≡C-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei die Reste unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, vorzugsweise bedeutet Y³¹ einen Alkoxy-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind; insbesondere besitzt Y³¹ dieselbe Bedeutung wie L³¹,
Y³² Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen in jedem der Reste unabhängig voneinander durch -S-, -SiR^xR^y-, -C≡C-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei die Reste unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, vorzugsweise bedeutet Y³² H,
Z³³ und Z³⁴ unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -CH₂CH₂-, (-CH₂CH₂-)₂, -CF₂-CF₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -C≡D-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CO-O- oder -O-CO- bedeuten, vorzugsweise bedeutet Z³⁴ eine Einfachbindung, -C≡C-, -CF₂O- oder -CO₂-, insbesondere eine Einfachbindung oder -CF₂O-, und in den Formeln III-3 und III-4 bedeutet vorzugsweise eines oder beide von Z³³ und Z³⁴ eine Einfachbindung, stärker bevorzugt bedeuten Z³³ und Z³⁴ beide eine Einfachbindung oder eines von Z³³ und Z³⁴ bedeutet alternativ -CF₂O- oder -CO₂-,
R^x und R^y unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten; vorzugsweise bedeuten R^x und R^y beide Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl;
R^z einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist; vorzugsweise bedeutet R^z CF₃, C₂F₅ oder n-C₄F₉,
wobei es weiterhin bevorzugt ist, dass mindestens eines von R³, L³¹ und L³² einen der geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-Alkylreste bedeutet.
Geeignete chirale Verbindungen der Komponente D sind diejenigen, die einen absolute Wert des helikalen Verdrillungsvermögens von 20 μm oder mehr, vorzugsweise von 40 μm oder mehr und ganz bevorzugt von 60 μm oder mehr besitzen. Das HTP wird in MLD-6260 bei einer Temperatur von 20°C gemessen.
Die chirale Komponente D enthält vorzugsweise eine oder mehrere chirale Verbindungen, die eine mesogene Struktur besitzen und vorzugsweise selber eine oder mehrere Mesophasen, insbesondere mindestens eine cholesterische Phase aufweisen. Bevorzugte chirale Verbindungen, die in der chiralen Komponente D enthalten sind, sind unter anderem wohl bekannte chirale Dotierstoffe wie Cholesteryl-nonanoat (CN), R/S-811, R/S-1011, R/S-2011, R/S-3011, R/S-4011, R/S-5011, CB-15 (Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland). Bevorzugt sind chirale Dotierstoffe mit einem oder mehreren chiralen Teilen und einer oder mehreren mesogenen Gruppen oder mit einem oder mehreren aromatischen oder alicyclischen Teilen, die zusammen mit dem chiralen Teil eine mesogene Gruppe bilden. Stärker bevorzugt sind chirale Teile und mesogene chirale Verbindungen offenbart in DE 34 25 503 , DE 35 34 777 , DE 35 34 778 , DE 35 34 779 , DE 35 34 780 , DE 43 42 280 , EP 01 038 941 und DE 195 41 820 , diese Offenbarung ist in diese Anmeldung durch Bezugnahme aufgenommen. Besonderen Vorzug genießen chirale Binaphthylderivate wie in EP 01 111 954.2 offenbart, chirale Binaphtholderivate wie in WO 02/34739 offenbart, chirale TADDOL-Derivate wie in WO 02/06265 offenbart sowie chirale Dotierstoffe mit mindestens einem fluorierten Linker und einem terminalen chiralen Teil oder einem zentralen chiralen Teil wie in WO 02/06196 und WO 02/06195 offenbart.
Das erfindungsgemäße Steuermedium weist eine charakteristische Temperatur, vorzugsweise einen Klärpunkt, im Bereich von etwa –30°C bis etwa 80°C, speziell bis zu etwa 55°C auf.
Bevorzugte chirale Verbindungen der Komponente D sind ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen D-I bis D-III.
worin
R^a11, R^a12, R^a21, R^a22 R^a31 und R^a32 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Oxalkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit den Maßgaben, dass

a) R^a11 + R^a12
b) R^a21 + R^a22

Vorzugsweise bedeuten R^a11, R^a12, R^a21, R^a22, R^a31 und R^a32 eine Alkylgruppe, speziell eine geradkettige Alkylgruppe.
Speziell bevorzugt sind chirale Binaphthylderivate der Formel D-IV,
Speziell bevorzugt sind Binaphthylderivate der Formeln D-IV-1a bis D-IV-1c,
worin

Z⁰ Einfachbindung, -CH₂CH₂-, -COO-, -OCO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂CF₂-, -CH=CH-, -C≡D- oder -CF=CF- bedeutet,
b 0, 1 oder 2 bedeutet,
R^0* Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-. -S-, -SiR^xR^Y-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-Cl- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist.
Weiterhin sind chirale Binaphthylderivate der Formeln D-V und D-VI bevorzugt

worin
Z⁰ und b die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X H, F, Cl, CN bedeutet oder die Bedeutung von R^0* besitzt. R^2* und R^1* bedeuten jeweils unabhängig F, Cl, OCF₃, CF₃, CN und L¹, L², L³ und L⁴ bedeuten jeweils H oder F. Z^0* bedeutet Einfachbindung, -C₂H₄-, -COO-, -OCO-, CH₂O-, -OCH₂-, -C₂F₄, -CH=CH-, -C≡D- oder -CF=CF.
Speziell bevorzugt sind chirale Binaphthylderivate der Formeln D-V-2a bis D-V-2f:
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten eine oder mehr (zwei, drei, vier oder mehr) chirale Verbindungen im Bereich von 1–25 Gew.-%, vorzugsweise 2–20 Gew.-%. Speziell bevorzugt sind Mischungen, die 3–15 Gew.-% einer chiralen Verbindung enthalten.
Bevorzugte Ausführungsformen sind unten angegeben:

– Das Medium enthält eine, zwei oder mehr Verbindungen der Formel I;
– Komponente B enthält vorzugsweise neben einer Verbindung oder mehreren Verbindungen der Formel II eine Esterverbindung oder mehrere Esterverbindungen der Formel Z
worin R^Z die unter Formel I für R¹¹ angegebene Bedeutung besitzt,
bedeutet, X^Z F, Cl, CN, NCS, OCF₃, CF₃ oder SF₅ bedeutet.

Bevorzugte Verbindungen der Formel Z sind ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln Z-1 bis Z-14

worin R die unter Formel Z für R^Z angegebene Bedeutung besitzt.
Speziell bevorzugt sind Mischungen, die 5% bis 35%, vorzugsweise 10% bis 30% und speziell bevorzugt 10% bis 20% an Verbindungen der Formel Z, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Z-1 bis Z-14, enthalten.

– Die Komponente B enthält vorzugsweise zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Esterverbindungen der Formeln N-1 bis N-10

worin R die unter Formel I für R¹¹ angegebene Bedeutung besitzt und „Alkyl" Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise n-Alkyl bedeutet.
– Die Medium-Komponente B enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IV bis VIII

worin R⁰ n-Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl, jeweils mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, bedeutet, X⁰ CN, SF₄, NCS, SO₂CF₃, F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, Z⁰ -CF=CF-, -C₂H₄-, -(CH₂)₄-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -CF₂O- oder -OCF₂-, -C₂F₄- bedeutet, Y¹ bis Y⁴ jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten und r 0 oder 1 bedeutet und worin weiter Verbindungen der Formel VII von Formel VIII ausgeschlossen sind.

Die Verbindungen der Formel VI sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln VI-1 bis VI-5, vorzugsweise aus VI-1 und/oder VI-2 und/oder VI-4, ganz bevorzugt aus VI-2 und/oder VI-4,

worin die Parameter die jeweiligen oben unter Formel VI angegebenen Bedeutungen besitzen.

– Die Komponente B enthält vorzugsweise zusätzlich eine Verbindung oder mehrere Verbindungen mit vier sechsgliedrigen Ringen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IX bis XVI:

in denen R⁰, X⁰ und Y¹ bis Y⁴ die jeweiligen unter den Formeln IV bis VIII angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise X⁰ F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂ bedeutet, R⁰ Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl, jeweils mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bedeutet.
– Die Komponente B enthält vorzugsweise zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Esterverbindungen der Formeln E-1 bis E-4

in denen R⁰ wie unter den Formeln IV bis VIII definiert ist.
– Der Anteil der Verbindungen der Formeln E-1 bis E-4 beträgt vorzugsweise 10–30 Gew.-%, insbesondere 15% bis 25%.
– Der Anteil der Verbindungen der Formeln III bis VIII an der Mischung insgesamt beträgt vorzugsweise 1 % bis 30%.
– Das Medium enthält Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, VI und/oder VII.
– R⁰ bedeutet vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen.
– Komponente B enthält vorzugsweise weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XVII bis XXI:
worin R⁰ und X⁰ wie unter den Formeln IV bis VII definiert sind und die 1,4-Phenylenringe gegebenenfalls zusätzlich durch CN, Cl oder Fluor, vorzugsweise durch F substituiert sein können. Die 1,4-Phenylenringe sind vorzugsweise einfach oder mehrfach durch F-Atome substituiert.
– Das Medium enthält vorzugsweise zusätzlich eine Verbindung, zwei, drei oder mehr, vorzugsweise zwei oder drei, Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln O-1 und O-2
worin „Alkyl" und „Alkyl'" unabhängig voneinander wie unter den Formeln N-1 bis N-6 definiert sind.
– Der Anteil der Verbindungen der Formeln O-1 und/oder O-2 an den erfindungsgemäßen Mischungen beträgt vorzugsweise 5 Gew.-% bis 10 Gew.-%.
– Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung, zwei oder drei Verbindungen der Formel VII-4, in der X⁰ F oder OCF₃ bedeutet.
– Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-7

worin R⁰ die unter Formel IV angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl oder Vinyl bedeutet.
– Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Q-1 bis Q-9

worin R⁰ die unter den Formeln IV bis VIII angegebene Bedeutung besitzt.
– Der Anteil der Verbindungen der Formel VI-1 und/oder VI-12, in denen X⁰ vorzugsweise Fluor und R⁰ vorzugsweise CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H₉, n-C₅H₁₁ oder Vinyl bedeutet, an der Mischung insgesamt beträgt 2% bis 20%, insbesondere 2% bis 15%.
– Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln II bis VII, in denen R⁰ Methyl bedeutet.
– Das Medium enthält besonders bevorzugt eine Verbindung oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln IV-1a, IV-2a und Q-7a
– Das Medium enthält vorzugsweise eine Dioxanverbindung, zwei oder mehr Dioxanverbindungen, vorzugsweise eine Dioxanverbindung oder zwei Dioxanverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Dx-1 und Dx-2
– Das Medium enthält vorzugsweise zusätzlich eine, zwei oder mehr Verbindungen mit zwei Cyclohexanringen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Z-1 bis Z-6

worin R⁰ die unter den Formeln IV bis VIII angegebene Bedeutung besitzt, „Alkyl" und „Alkyl'" die jeweiligen unter den Formeln O-1 und O-2 angegebenen Bedeutungen besitzen und R^1a und R^2a jeweils unabhängig voneinander H, CH₃, C₂H₅ oder n-C₃H₇ bedeuten.
– Das Medium enthält vorzugsweise eine, zwei oder mehr Verbindungen mit zwei Cyclohexanringen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Z-1, Z-2, Z-5 und Z-6.
– Das Medium enthält vorzugsweise zusätzlich eine, zwei oder mehr Verbindungen mit anellierten Ringen, der Formeln AN-1 bis AN-11

worin R⁰ die unter den Formeln IV bis VIII angegebene Bedeutung besitzt.

Es wurde gefunden, dass schon ein relativ kleiner Anteil an Verbindungen der Formeln I gemischt mit herkömmlichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere aber mit einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 11, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII, zu einer geringeren Betriebsspannung und einem breiteren Betriebstemperaturbereich führt. Den Vorzug haben insbesondere Mischungen, die neben einer oder mehreren Verbindungen der Formeln I eine oder mehrere Verbindungen der Formel II, insbesondere Verbindungen der Formel II-5 und II-7, in denen X² F, Cl, CN, NCS, CF₃ oder OCF₃ bedeutet, enthalten. Die Verbindungen der Formeln I bis VIII sind farblos, stabil und leicht miteinander und mit anderen flüssigkristallinen Materialien mischbar.
Das optimale Mischungsverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III + IV + V + VI + VII + VIII hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII und der Wahl eventueller weiterer Komponenten, die vorhanden sein können, ab. Geeignete Mischungsverhältnisse im oben angegebenen Bereich können leicht von Fall zu Fall bestimmt werden.
Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XXI in den erfindungsgemäßen Mischungen ist nicht kritisch. Die Mischungen können daher eine oder mehrere weitere Komponenten zur Optimierung verschiedener Eigenschaften enthalten. Der beobachtete Effekt auf die Betriebsspannung und den Betriebstemperaturbereich ist jedoch im Allgemeinen größer, je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis XXI ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formeln III bis VIII, in denen X⁰ F, OCF₃, OCHF₂, OCH=CF₂, OCF=CF₂ oder OCF₂-CF₂H bedeutet. Ein günstiger synergistischer Effekt mit den Verbindungen der Formeln I resultiert in besonders vorteilhaften Eigenschaften. Insbesondere Mischungen, die Verbindungen der Formel I und der Formel II und der Formel III enthalten, zeichnen sich durch ihre niedrigen Betriebsspannungen aus.
Die einzelnen Verbindungen der Formeln II bis XXI und deren jeweiligen Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt oder können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Der Aufbau der erfindungsgemäßen MLC-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und oberflächenbehandelten Elektroden entspricht dem gebräuchlichen Aufbau für Anzeigen dieser Art. Der Ausdruck üblicher Aufbau ist hier breit aufzufassen und deckt auch alle Derivate und Modifikationen der MLC-Anzeige ab, insbesondere einschließlich Matrix-Anzeigeelementen auf der Grundlage von Poly-Si TFT oder MIM, besonders bevorzugt sind jedoch Anzeigen, die nur auf einem der Substrate Elektroden besitzen, d. h. so genannte interdigitale Elektroden, wie die in IPS-Anzeigen verwendeten, vorzugsweise in einer der üblichen Strukturen.
Ein wesentlicher Unterschied zwischen den erfindungsgemäßen Anzeigen und den herkömmlichen Anzeigen auf der Basis von verdrillten nemati schen Zellen besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
Die erfindungsgemäßen Medien werden auf an sich herkömmliche Weise hergestellt. Im Allgemeinen werden die Komponenten ineinander gelöst, vorteilhaft bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen so modifiziert werden, dass sie in allen Arten von Flüssigkristall-Anzeigeelementen, die bis jetzt offenbart wurden, verwendet werden können. Zusatzstoffe dieser Art sind dem Fachmann bekannt und eingehend in der Literatur beschrieben (H. Kelker und R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden, um farbige Guest-Host-Systeme herzustellen, oder es können Substanzen zugegeben werden, um die dielektrische Anisotropie, die Viskosität und/oder die Orientierung der nematischen Phasen zu modifizieren. Weiterhin können Stabilisatoren und Antioxidantien zugegeben werden.
Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich für TN-, STN-, ECB- und IPS-Anwendungen und Anwendungen mit isotropen Schaltmodus (ISM). Daher sind ihre Verwendung in einer elektrooptischen Vorrichtung und eine elektrooptische Vorrichtung, die Flüssigkristallmedien enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthält, Gegenstände der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind hervorragend geeignet für Vorrichtungen, die in einem optisch isotropen Zustand betrieben werden. Überraschenderweise erwiesen sich die erfindungsgemäßen Mischungen als hervorragend geeignet für den betreffenden Verwendungszweck.
Elektrooptische Vorrichtungen, die in einem optisch isotropen Zustand betrieben werden oder betreibbar sind, sind in letzter Zeit für Video-, Fernseh- und Multimedia-Anwendungen von Interesse. Der Grund hierfür ist, dass herkömmliche Flüssigkristallanzeigen, die elektrooptische Effekte auf der Grundlage der physikalischen Eigenschaften von Flüssigkristallen nutzen, eine relativ hohe Schaltzeit aufweisen, was für die genannten Anwendungen unerwünscht ist. Weiterhin zeigen die meisten der herkömmlichen Anzeigen eine erhebliche Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes, was wiederum Maßnahmen zum Ausgleich dieser unerwünschten Eigenschaft erforderlich macht.
Bezüglich Vorrichtungen, die elektrooptische Effekte in einem isotropen Zustand nutzen, offenbart beispielsweise die deutsche Patentanmeldung DE 102 17 273 A1 Lichtsteuer-(Lichtmodulations-)Elemente, in denen sich das mesogene Steuermedium für die Modulation bei Betriebstemperatur in der isotropen Phase befindet. Diese Lichtsteuerelemente besitzen eine sehr kurze Schaltzeit und eine gute Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes. Häufig sind die Ansteuer- oder Betriebsspannungen dieser Elemente jedoch für einige Anwendungen ungeeignet hoch.
Die noch nicht veröffentlichte deutsche Patentanmeldung DE 102 41 301 beschreibt spezifische Elektrodenstrukturen, die eine erhebliche Verringerung der Ansteuerspannungen ermöglichen. Diese Elektroden verkomplizieren jedoch das Herstellungsverfahren für die Lichtsteuerelemente.
Weiterhin weisen z. B. die sowohl in der DE 102 17 273 A1 als auch der DE 102 41 301 offenbarten Lichtsteuerelemente eine erhebliche Temperaturabhängigkeit auf. Der durch das elektrische Feld im Steuermedium in einem optischen isotropen Zustand induzierbare elektrooptische Effekt ist bei Temperaturen nahe dem Klärpunkt des Steuermediums am ausgeprägtesten. In diesem Bereich weisen die Lichtsteuerelemente die niedrigsten Werte für ihre charakteristischen Spannungen auf und erfordern dementsprechend die niedrigsten Betriebsspannungen. Mit steigender Temperatur nehmen die charakteristischen Spannungen und somit die Betriebsspannungen bemerkenswert zu. Typische Werte der Temperaturabhängigkeit liegen im Bereich von wenigen Volt pro Grad Celsius bis zu etwa zehn oder mehr Volt pro Grad Celsius. Während die DE 102 41 301 verschiedene Elektrodenstrukturen für Vorrichtungen beschreibt, die im isotropen Zustand betreibbar sind oder betrieben werden, offenbart die DE 102 17 273 A1 isotrope Medien wechselnder Zusammensetzung, die sich für Lichtsteuerelemente, die im isotropen Zustand betreibbar sind oder betrieben werden, eignen. Die relative Temperaturabhängigkeit der Schwellenspannung in diesen Lichtsteuerelementen liegt bei einer Temperatur von 1 Grad Celsius über dem Klärpunkt im Bereich von etwa 50%/Grad Celsius. Diese Temperaturabhängigkeit nimmt mit steigender Temperatur ab, so dass sie bei einer Temperatur von 5 Grad Celsius über dem Klärpunkt etwa 10%/Grad Celsius beträgt. Für viele praktische Anwendungen von Anzeigen, die diese Lichtsteuerelemente verwenden, ist die Temperaturabhängigkeit des elektrooptischen Effektes jedoch zu hoch. Im Gegenteil ist es für die praktische Verwendung wünschenswert, dass die Betriebsspannungen über einen Temperaturbereich von mindestens einigen Grad Celsius, vorzugsweise von etwa 5 Grad Celsius oder mehr, noch stärker bevorzugt von etwa 10 Grad Celsius oder mehr und speziell von etwa 20 Grad Celsius oder mehr von der Betriebstemperatur unabhängig sind.
Es wurde nun gefunden, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen sich hervorragend als Steuermedien in den Lichtsteuerelementen wie oben und in den DE 102 17 273 A1 , DE 102 41 301 und DE 102 536 06 beschrieben eignen und den Temperaturbereich, in dem die Betriebsspannungen des elektrooptischen betrieben werden, erweitern. In diesem Fall ist der optisch isotrope Zustand oder die blaue Phase nahezu vollständig oder vollständig von der Betriebstemperatur unabhängig.
Dieser Effekt ist noch deutlicher, wenn die mesogenen Steuermedien mindestens eine so genannte „blaue Phase" wie in der noch unveröffentlichten DE 103 13 979 beschrieben aufweisen. Flüssigkristalle mit einer extrem hohen chiralen Verdrillung können eine oder mehrere optisch isotrope Phasen aufweisen. Wenn sie eine entsprechende cholesterische Ganghöhe besitzen, können diese Phasen in einer Zelle mit ausreichend großer Schichtdicke bläulich erscheinen. Diese Phasen werden daher auch als „blaue Phasen" bezeichnet (Gray und Goodby, „Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures", Leonhard Hill, USA, Canada (1984)). Effekte von elektrischen Feldern auf Flüssigkristalle, die in einer blauen Phase vorliegen, sind beispielsweise in H. S. Kitzerow, „The Effekt of Electric Fields an Blue Phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Bd. 202, S. 51–83 beschrieben, wie auch die drei Arten von blauen Phasen, die bis jetzt identifiziert wurden, nämlich BP I, BP II und BP III, die in feldfreien Flüssigkristallen zu beobachten sind. Es ist anzumerken, dass, wenn der Flüssigkristall, der eine blaue Phase oder blaue Phasen aufweist, einem elektrischen Feld ausgesetzt wird, weitere blaue Phasen oder andere Phasen, die von den blauen Phasen I, II und III verschieden sind, auftreten könnten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können in einem elektrooptischen Lichtsteuerelement verwendet werden, welches Folgendes enthält

– ein oder mehrere, speziell zwei Substrate;
– eine Elektrodenanordnung;
– ein oder mehrere Elemente zur Polarisierung des Lichtes und
– das besagte Steuermedium;

Das erfindungsgemäße Steuermedium weist eine charakteristische Temperatur, vorzugsweise einen Klärpunkt, im Bereich von etwa –30°C bis etwa 80°C, speziell bis zu etwa 55°C auf.
Die Betriebstemperatur der Lichtsteuerelemente liegt vorzugsweise über der charakteristischen Temperatur des Steuermediums, wobei diese Temperatur üblicherweise die Übergangstemperatur des Steuermediums in die blaue Phase ist; im Allgemeinen liegt die Betriebstemperatur im Bereich von etwa 0,1° bis etwa 50°, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1° bis etwa 10° über der charakteristischen Temperatur. Es ist überaus bevorzugt, dass die Betriebstemperatur im Bereich von der Übergangstemperatur des Steuermediums in die blaue Phase bis zur Übergangstemperatur des Steuermediums in die isotrope Phase, welche der Klärpunkt ist, liegt. Die Lichtsteuerelemente können jedoch auch bei Temperaturen betrieben werden, bei denen sich das Steuermedium in der isotropen Phase befindet.
(Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck „charakteritische Temperatur" wie folgt definiert:

– Wenn die charakteristische Spannung als Funktion der Temperatur ein Minimum besitzt, wird die Temperatur an diesem Minimum als charakteristische Temperatur angegeben.
– Wenn die charakteristische Spannung als Funktion der Temperatur kein Minimum besitzt und wenn das Steuermedium eine oder mehrere blaue Phasen aufweist, wird die Übergangstemperatur in die blaue Phase als charakteristische Temperatur angegeben; bei Vorliegen von mehr als einer blauen Phase wird die niedrigste Übergangstemperatur in eine blaue Phase als charakteristische Temperatur angegeben.
– Wenn die charakteristische Spannung als Funktion der Temperatur kein Minimum besitzt und wenn das Steuermedium keine blaue Phase aufweist, wird die Übergangstemperatur in die isotrope Phase als charakteristische Temperatur angegeben.)

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck „Alkyl", soweit er nicht an anderer Stelle in dieser Beschreibung oder den Ansprüchen anders definiert ist, geradkettige und verzweigte Kohlenwasserstoff-(aliphatische)Reste mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen. Die Kohlenwasserstoffreste können unsubstituiert oder mit einem oder mehrerem unabhängig aus der Gruppe bestehend aus F, Cl, Br, I oder CN ausgewählten Substituenten substituiert sein.
Die Dielektrika können auch weitere Zusatzstoffe enthalten, die dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben sind. Beispielsweise können 0 bis 5% an pleochroitischen Farbstoffen, Antioxidantien oder Stabilisatoren zugegeben werden.
C bezeichnet eine kristalline Phase, S eine smektische Phase, S_C eine smektische C-Phase, N eine nematische Phase, I die isotrope Phase und BP die blaue Phase.
V_x bezeichnet die Spannung für X% Durchlässigkeit. So bezeichnet z. B. V₁₀ die Spannung für 10% Durchlässigkeit und V₁₀₀ die Spannung für 100% Durchlässigkeit (Blickwinkel senkrecht zur Plattenoberfläche). t_on (bzw. τ_on) bezeichnet die Einschaltzeit und t_oll (bzw. τ_off) die Abschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem Wert von V₁₀₀ bzw. V_max.
Δn bezeichnet die optische Anisotropie. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie an (Δε = ε_|| – ε_⊥, wobei ε_|| die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε_⊥ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bezeichnet). Die elektrooptischen Daten werden in einer TN-Zelle beim 1. Minimum der Durchlässigkeit (d. h. bei einem (d·Δn)-Wert von 0,5 μm) bei 20°C gemessen, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. Die optischen Daten werden bei 20°C gemessen, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben.
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Lichtmodulationsmedien weitere Flüssigkristallverbindungen enthalten, um die physikalischen Eigenschaften einzustellen. Derartige Verbindungen sind dem Fachmann bekannt. Ihre Konzentration in den erfindungsgemäßen Medien beträgt vorzugsweise 0% bis 30%, stärker bevorzugt 0% bis 20% und ganz bevorzugt 5% bis 15%.
Vorzugsweise besitzen erfindungsgemäße Medien einen Bereich der blauen Phase oder, bei Auftreten von mehr als einer blauen Phase, einen kombinierten Bereich der blauen Phasen mit einer Breite von 9° oder mehr, vorzugsweise 10° oder mehr, stärker bevorzugt von 15° oder mehr und ganz bevorzugt von 20° oder mehr.
In einer bevorzugten Ausführungsform erstreckt diese Phase sich mindestens von 10°C bis 30°C, ganz bevorzugt mindestens von 10°C bis 40°C und ganz bevorzugt mindestens von 0°C bis 50°C, worin mindestens bedeutet, dass sich die Phase vorzugsweise zu Temperaturen unterhalb der unteren Grenze und gleichzeitig zu Temperaturen oberhalb der oberen Grenze erstreckt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erstreckt diese Phase sich mindestens von 20°C bis 40°C, ganz bevorzugt mindestens von 30°C bis 80°C und ganz bevorzugt mindestens von 30°C bis 90°C. Diese Ausführungsform eignet sich besonders für Anzeigen mit einer starken Hintergrundbeleuchtung, die Energie abgibt und so die Anzeige erwärmt.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Ausdruck dielektrisch positive Verbindungen Verbindungen mit Δε > 1,5, dielektrisch neutrale Verbindungen sind Verbindungen mit –,5 ≤ Δε ≤ 1,5 und dielektrisch negative Verbindungen sind Verbindungen mit Δε < –1,5. Das Gleiche gilt für Komponenten. Δε wird bei 1 kHz und 20°C bestimmt. Die dielektrischen Anisotropien der Verbindungen werden aus den Ergebnissen einer Lösung von 10% der Einzelverbindungen in einer nematischen Wirtsmischung bestimmt. Die Kapazitäten dieser Testmischungen werden sowohl in einer Zelle mit homöotroper als auch mit homogener Orientierung bestimmt. Die Schichtdicke beträgt bei beiden Zelltypen ca. 20 μm. Die angelegte Spannung ist eine Rechteckwelle mit einer Frequenz von 1 kHz und einem Effektivwert von typischerweise 0,5 V bis 1,0 V, wird jedoch stets so ausgewählt, dass sie unterhalb der kapazitiven Schwelle für die jeweilige Testmischung liegt.
Als Wirtsmischung wird für dielektrisch positive Verbindungen die Mischung ZLI-4792, für dielektrisch neutrale sowie für dielektrisch negative Verbindungen die Mischung ZLI-3086 verwendet, beide von Merck KGaA, Deutschland. Die absoluten Dielektrizitätskonstanten der Verbindungen werden aus der Änderung der jeweiligen Werte der Wirtsmischung bei Zugabe der interessierenden Verbindungen bestimmt und auf eine Konzentration der interessierenden Verbindungen von 100% extrapoliert.
Komponenten, die bei der Messtemperatur von 20°C eine nematische Phase aufweisen, werden als solche gemessen, alle anderen werden wie Verbindungen behandelt.
Der Ausdruck Schwellenspannung bezeichnet in der vorliegenden Anmeldung die optische Schwelle und ist für 10% relativen Kontrast (V₁₀) angegeben, der Ausdruck Sättigungsspannung bezeichnet die optische Sättigung und ist für 90% relativen Kontrast (V₉₀) angegeben, soweit in beiden Fällen nichts anderes angegeben ist. Die kapazitive Schwellenspannung (V₀, auch Freedericksz-Schwelle VFr genannt), wird nur verwendet, wenn dies ausdrücklich angegeben ist.
Die in dieser Anmeldung angegebenen Parameterbereiche schließen sämtlich die Grenzwerte ein, sofern nicht ausdrücklich anders angegeben.
In der gesamten Anmeldung sind, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben, alle Konzentrationen in Massenprozent angegeben und beziehen sich jeweils auf die Gesamtmischung, alle Temperaturen und alle Temperaturunterschiede sind in Grad Celsius angegeben. Alle physikalischen Eigenschaften wurden und werden nach „Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Stand Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland, bestimmt und sind für eine Temperatur von 20°C aufgeführt, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. Die optische Anisotropie (Δn) wird bei einer Wellenlänge von 589,3 nm bestimmt. Die dielektrische Anisotropie (Δε) wird bei einer Frequenz von 1 kHz bestimmt. Die Schwellenspannungen sowie alle anderen elektrooptischen Eigenschaften wurden mit von Merck KGaA, Deutschland, hergestellten Testzellen bestimmt. Die Testzellen für die Bestimmung von Δε besaßen eine Schichtdicke von 22 μm. Bei der Elektrode handelte es sich um eine kreisförmige ITO-Elektrode mit einer Fläche von 1,13 cm² und einem Schutzring. Die Ausrichtungsschichten waren Lecithin für homöotrope Ausrichtung (ε_||) und Polyimid AL-1054 von Japan Synthetic Rubber für homogene Ausrichtung (ε_⊥). Die Bestimmung der Kapazitäten erfolgte mit einem Frequenzgang-Analysator Solatron 1260 unter Verwendung einer Sinuswelle mit einer Spannung von 0,3 oder 0,1 V_rms. Als Licht wurde bei den elektrooptischen Messungen weißes Licht verwendet. Dabei wurde ein Aufbau mit einem im Handel erhältlichen Gerät von Otsuka, Japan, verwendet. Die charakteristischen Spannungen wurden unter senkrechter Beobachtung bestimmt. Die Schwellenspannung (V₁₀), Mittgrauspannung (V₅₀) und Sättigungsspannung (V₉₀) wurden für 10%, 50% bzw. 90% relativen Kontrast bestimmt.
Das mesogene Modulationsmaterial wurde in eine elektrooptische Testzelle gefüllt, die bei der jeweiligen Einrichtung der Merck KGaA hergestellt worden war. Die Testzellen besaßen interdigitale Elektroden auf einer Substratseite. Die Elektrodenbreite betrug 10 μm, der Abstand zwischen benachbarten Elektroden 10 μm und die Schichtdicke ebenfalls 10 μm. Diese Testzelle wurde zwischen gekreuzten Polarisatoren elektrooptisch untersucht.
Bei niedrigen Temperaturen wiesen die gefüllten Zellen die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen wurden die Mischungen bei einer ersten Temperatur (T₁) optisch isotrop, waren also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei dieser Temperatur an. Bis zu einer zweiten Temperatur (T₂) zeigte die Zelle einen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, typischerweise von einigen zehn Volt, wobei eine bestimmte Spannung in diesem Bereich zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit führte. Typischerweise nahm bei einer höheren Temperatur die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zu, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei dieser zweiten Temperatur (T₂) angab.
Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung am vorteilhaftesten elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von T₁ bis T₂ identifiziert. Dieser Temperaturbereich (ΔT(BP)) ist der Temperaturbereich, der in den Beispielen dieser Anmeldung angegeben ist. Die elektrooptischen Anzeigen können auch bei Temperaturen jenseits dieses Bereiches betrieben werden, d. h. bei Temperaturen über T₂, allerdings nur bei erheblich erhöhten Betriebsspannungen.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien können weitere Zusatzstoffe und chirale Dotierstoffe in den üblichen Konzentrationen beinhalten. Die Gesamtkonzentration dieser weiteren Bestandteile liegt im Bereich von 0% bis 10%, vorzugsweise 0,1% bis 6%, bezogen auf die Gesamtmischung. Die Konzentrationen der einzelnen verwendeten Verbindungen liegen vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 3%. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Werte und Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallkomponenten und -verbindungen der Flüssigkristallmedien in dieser Anmeldung nicht berücksichtigt.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien bestehen aus mehreren Verbindungen, vorzugsweise aus 3 bis 30, stärker bevorzugt aus 5 bis 20 und ganz bevorzugt aus 6 bis 14 Verbindungen. Diese Verbindungen werden auf herkömmliche Weise gemischt. In der Regel wird die gewünschte Menge der in der geringeren Menge verwendeten Verbindung in der in der größeren Menge verwendeten Verbindung gelöst. Liegt die Temperatur über dem Klärpunkt der in höherer Konzentration verwendeten Verbindung, ist die Vervollständigung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten. Es ist jedoch auch möglich, die Medien auf anderen üblichen Wegen, beispielsweise unter Verwendung von so genannten Vormischungen, bei denen es sich z. B. um homologe oder eutektische Mischungen von Verbindungen handeln kann, oder unter Verwendung von so genannten „Multi-Bottle"-Systemen, deren Bestandteile selbst gebrauchsfertige Mischungen sind, herzustellen.
Durch Zugabe geeigneter Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien so modifiziert werden, dass sie in allen bekannten Arten von Flüssigkristallanzeigen verwendbar sind, entweder durch Verwendung der Flüssigkristallmedien als solcher, wie TN-, TN-AMD-, ECB-, VAN-AMD- und insbesondere in Verbundsystemen, wie PDLD-, NCAP- und PN-LCDs und speziell in HPDLCs.
Der Schmelzpunkt T(C,N), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S,N) und der Klärpunkt T(N,I) der Flüssigkristalle sind in Grad Celsius angegeben.

In der vorliegenden Anmeldung und insbesondere in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch auch als Akronyme bezeichnete Abkürzungen angegeben. Die Transformation der Abkürzungen in die entsprechenden Strukturen ergibt sich ohne weiteres aus den beiden folgenden Tabellen A und B. Alle Gruppen C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylgruppen mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung der Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A sind nur die Abkürzungen für die Grundkörper der Strukturen angegeben. Die einzelnen Verbindungen werden durch die Abkürzung für den Grundkörper, gefolgt durch einen Bindestrich und einen Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L² dargestellt:

Code für R¹, R², L¹, 12	R¹	R²	L¹	L²
nm	C_nH_2n+1	C_mH_2m+1	H	H
nOm	C_nH_2n+1	OC_mH_2m+1	H	H
nO.m	OC_nH_2n+1	C_mH_2m+1	H	H
n	C_nH_2n+1	CN	H	H
nN.F	C_nH_2n+1	CN	H	F
nN.F.F	C_nH_2n+1	CN	F	F
nF	C_nH_2n+1	F	H	H
nF.F	C_nH_2n+1	F	H	F
nF.F.F	C_nH_2n+1	F	F	F
nOF	OC_nH_2n+1	F	H	H
nCl	C_nH_2n+1	Cl	H	H
nCl.F	C_nH_2n+1	Cl	H	F
nCl.F.F	C_nH_2n+1	Cl	F	F
nCF₃	C_nH_2n+1	CF₃	H	H
nOCF₃	C_nH_2n+1	OCF₃	H	H
nOCF₃.F	C_nH_2n+1	OCF₃	H	F
nOCF₃.F.F	C_nH_2n+1	OCF₃	F	F
nOCF₂	C_nH_2n+1	OCHF₂	H	H
nOCF₂.F	C_nH_2n+1	OCHF₂	H	F
nOCF₂.F.F	C_nH_2n+1	OCHF₂	F	F
nS	C_nH_2n+1	NCS	H	H
nS.F	C_nH_2n+1	NCS	H	F
nS.F.F	C_nH_2n+1	NCS	F	F
rVsN	C_rH_2r+1-CH=CH-C_sH_2s-	CN	H	H
rEsN	C_rH_2r+1-O-C_sH_2s-	CN	H	H
nAm	C_nH_2n+1	COOC_mH_2m+1	H	H
nF.Cl	C_nH_2n+1	Cl	H	F

Tabelle A:
Tabelle B:
Besonders bevorzugt sind flüssigkristalline Mischungen, die neben den Verbindungen der Formel I mindestens eine, zwei, drei oder vier Verbindungen aus Tabelle B enthalten.
Tabelle C:
Tabelle C zeigt mögliche Dotierstoffe entsprechend der Komponente D, die den Mischungen erfindungsgemäß im Allgemeinen allein oder in Kombination (zwei, drei oder mehr) zugesetzt werden.
Tabelle D
Stabilisatoren, die den erfindungsgemäßen Mischungen beispielsweise zugesetzt werden können, sind unten aufgeführt.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien enthalten vorzugsweise

– vier oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen aus Tabellen A und B und/oder
– fünf oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen aus Tabelle B und/oder
– zwei oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen aus Tabelle A.

Beispiele
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.
Aus den physikalischen Eigenschaften insbesondere der Verbindungen wird dem Fachmann jedoch deutlich, welche Eigenschaften in welchen Bereichen zu erzielen sind. Insbesondere ist also die Kombination der verschiedenen Eigenschaften, die vorzugsweise erreicht werden können, für den Fachmann gut definiert.
Beispiel 1
Herstellung von 4'-Octyloxy-biphenyl-4-carbonsäure-bis-pentafluorphenylmethylester
4'-Octyloxybiphenylcarbonsäure (4,48 g, 13,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,83 g, 13,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 4:1 als Laufmittel gereinigt, was 7,15 g (77,1%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte einen Peak für die Molmasse (M⁺) bei 672 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-113-I beobachten.
Beispiel 2
Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-bis-pentafluorphenyl-methylester
4'-Pentyl-2'-fluorbiphenylcarbonsäure (3,93 g, 13,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,83 g, 13,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 9:1 als Laufmittel gereinigt, was 6,30 g (72,7%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte M⁺ bei 632 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-86,8-I beobachten.
Beispiel 3
Herstellung von 4'-Octyloxy-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluorphenyl)-methylester
4'-Octyloxybiphenylcarbonsäure (7,41 g, 22,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 22,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (4,69 g, 22,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 4:1 als Laufmittel gereinigt, was 8,10 g (67,5%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte M⁺ = 529 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-84-I beobachten.
Beispiel 4
Herstellung von 4'-(4-Pentyl-cyclohexyl)-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluor-phenyl)-methylester
4''-Pentylcyclohexylbiphenylcarbonsäure (7,96 g, 22,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 22,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (4,69 g, 22,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Ein Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 7:3 als Laufmittel gereinigt, was 3,18 g (25,2%) eines weißen Feststoffs ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Optische Mikroskopie ergab eine Phasensequenz von K-137,4-I.
Beispiel 5
Herstellung von 4'-(2-Methyl-butyl)-biphenyl-4-carbonsäure-bis-pentafluorphenyl-methylester
(+)-4'-(2-Methylbutyl)fluorbiphenylcarbonsäure (3,69 g, 13,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,83 g, 13,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 9:1 als Laufmittel gereinigt, was 5,50 g (65,2%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte M⁺ = 614 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-75,5-I beobachten.
Beispiel 6
Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluorphenyl)-methylester
4'-Pentyl-2'-fluorbiphenylcarbonsäure (3,90 g, 13,6 mmol), 4,4-Difluorbenzhydrol (3,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,81 g, 13,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 2:1 als Laufmittel gereinigt, was 5,20 g (78,1%) eines weißen Feststoffs ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-74-I beobachten.
Beispiel 7
Herstellung von 4'-(2-Methyl-butyl)-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluorphenyl)-methylester
4'-(+)-2-Methylbutylbiphenylcarbonsäure (3,66 g, 13,6 mmol), 4,4-Difluorbenzhydrol (3,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (2,81 g, 13,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 2:1 als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab, der durch Umkristallisieren aus technischem Brennspiritus weiter gereinigt wurde, was 4,23 g (66%) Produkt ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-89,3-I beobachten.
Beispiel 8
Herstellung von 4'-(2-Methyl-butyl)-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-diphenylmethylester
4'-(+)-2-Methylbutylbiphenylcarbonsäure (3,66 g, 13,6 mmol), Benzhydrol (2,39 g, 12,9 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (3,37 g, 16,4 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von 30% DCM in Benzin (Sdp. 40–60°C) als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab. Weitere Säulenreinigung nach demselben Verfahren und schließlich Umkristallisieren aus technischem Brennspiritus ergaben 3,6 g Zielmaterial (61%). Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz K-102-I beobachten.
Beispiel 9
Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-bis-(bis-trifluormethyl-phenyl)-methylester
4'-Pentyl-2'-fluorbiphenylcarbonsäure (1,50 g, 5,2 mmol), 3,3',5,5'-Tetrakis(trifluormethyl)benzhydrol (2,37 g, 5,2 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (1,08 g, 5,2 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von DCM:Benzin (Sdp. 40–60°C) 1:1 als Laufmittel gereinigt, was ein Öl ergab, das sich beim Stehenlassen verfestigte. Der Feststoff wurde aus Acetonitril umkristallisiert, um eine leichte gelbe Färbung zu entfernen, und ergab beim Stehenlassen weiße Kristalle, die durch Filtration gesammelt wurden. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-99-I beobachten. GCMS zeigte M⁺ = 724 g/mol.
Beispiel 10
Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-1-phenyl-1-(4-trifluormethyl-phenyl)-methylester
4'-Pentyl-2'-fluorbiphenyl-carbonsäure (3,90 g, 13,6 mmol), 3,3',5,5'-Tetrakis(trifluormethyl)benzhydrol (3,40 g, 13,5 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (2,81 g, 13,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von 1% DCM in Benzin (Sdp. 40–60°C) als Laufmittel gereinigt, was ein extrem zähflüssiges Öl ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt.
Beispiel 11
Herstellung von 4'-(1,1-Diphenyl-methoxy)-biphenyl-4-carbonsäuremethylester
Bromdiphenylmethan (11,0 g, 44,5 mmol), 4'-Hydroxybiphenyl-carbonsäure-methylester (10,2 g, 44,5 mmol), Kaliumcarbonat (7,1 g, 50,6 mmol) und Aceton (40 ml) wurden miteinander verrührt und 18 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Man ließ auf Raumtemperatur abkühlen, die Feststoffe wurden im Vakuum entfernt und die Filterschicht mit frischen Aceton durchgewaschen. Konzentration ergab das gewünschte Produkt. Es wurde durch Umkristallisieren aus Propan-2-ol gereinigt, gefolgt durch Umkristallisieren aus einem Lösungsmittelgemisch aus Acetonitril + Tetrahydrofuran, was einen weißen Feststoff (800 mg) ergab. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-139,9-I beobachten. ¹H-NMR zeigte die erwarteten Signale.
Beispiel 12
Herstellung von 4'-(1,1-Diphenyl-methoxy)-biphenyl-4-carbonsäure-4-cyano-3,5-difluor-phenylester
4'-(1,1-Diphenyl-methoxy)-biphenyl-4-carbonsäure-methylester (9) (4,8 g, 12,2 mmol), Kaliumhydroxid (2,4 g, 42,6 mmol), Methanol (40 ml) und Wasser (3 ml) wurden 90 Minuten am Rückfluss gerührt. Man ließ auf Raumtemperatur abkühlen, säuerte mit verdünnter Salzsäure an, und der Feststoff wurde abfiltriert und gut mit Wasser gewaschen; man erhielt das saure Zwischenprodukt (14 g, 8,2 mmol). Das saure Zwischenprodukt (3,0 g, 7,9 mmol), 2,6-Difluor-4-hydroxybenzonitril (1,2 g, 7,9 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,44 g, 11,8 mmol), Dimethylaminopyridin (0,2 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von 50% DCM in Benzin (Sdp. 40–60°C) als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab. Wiederholte Säulenreinigung und schließlich Umkristallisieren aus Acetonitril bei –20°C lieferten 800 mg Endmaterial als einen weißen Feststoff (20%). Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-131-I beobachten.
Beispiel 13
Herstellung von 4-(1,1-Diphenyl-methoxy)-2,4'-difluor-biphenyl
Benzhydrol (5,71 g, 31 mmol), 2,4'-Difluorbiphenol (6,40 g, 31 mmol), DCC (6,40 g, 31 mmol) und Dimethylaminopyridin (0,1 g) wurden in Dichlormethan 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 1:1 als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab, der durch Umkristallisieren aus technischem Brennspiritus weiter gereinigt wurde, was 8,3 g (72%) Produkt ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-106,1-I beobachten.
Beispiel 14
Herstellung von 4-(1,1-Diphenyl-methoxy)-4'-pentyltolan
Diphenylbrommethan (28,1 g, 113,5 mmol), 4-Jodphenol (25,0 g, 113,6 mmol), Kaliumcarbonat (20,0 g, 142 mmol) und Aceton wurden in einem Kolben vorgelegt und zusammen 12 Stunden unter Rückfluss gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die anorganischen Feststoffe abfiltriert und das Filtrat wurde konzentriert; man erhielt 4- Iodphenyl(diphenylmethyl)-ether. 4-Iodphenyl(diphenylmethyl)-ether (5,0 g, 12,9 mmol), 1-Ethinyl-4-pentylbenzol (2,45 g, 12,2 mmol), Kupfer(I)-iodid (0,1 g, 0,5 mmol), Bis(triphenylphosphin)-palladium(II)-dichlorid (0,375 g, 0,5 mmol), Tetrahydrofuran (9 ml) und Triethylamin (5 ml) wurden alle in einen Kolben gegeben und 20 Stunden auf 45°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Feststoffe abfiltriert und die Filterschicht mit Dichlormethan gewaschen. Nach Ansäuern und Waschen mit Wasser wurde die Lösung mit Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Das unreine Material wurde durch Säulenchromatographie über Kieselgel mit einer Lösung von 10% Toluol in Benzin (Sdp. 40–60°) gereinigt. Letzte Farbspuren wurden durch Umkristallisieren aus Benzin (Sdp. 40–60°)/Ethanol entfernt, was 1,3 g eines weißen Feststoffs ergab (23%). Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-92,8-I beobachten.
Beispiel 15
Herstellung von 9H-Fluoren-9-carbonsäure-4'-cyano-biphenyl-4-ylester
9-Fluorencarbonsäure (5,00 g, 23,8 mmol), 4'-Hydroxybiphenyl-carbonitril (4,64 g, 23,8 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (4,91 g, 23,8 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 3:2 als Laufmittel gereinigt, was 5,90 g (64,0%) eines weißen Festproduktes ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR- Spektroskopie bestätigt. Optische Mikroskopie ergab eine Phasensequenz von K-182-I.
Beispiel 16
Herstellung von 2,7-Di-tert-butyl-9H-fluoren-9-carbonsäure-4'-cyanobiphenyl-4-ylester
2,7-Di-tert-butylfluoren-9-carbonsäure (4,00 g, 12,4 mmol), 4'-Hydroxybiphenylcarbonitril (2,42 g, 12,4 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,56 g, 12,4 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 3:1 als Laufmittel gereinigt, was 4,23 g (68,2%) eines knusprigen weißen Festproduktes ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Optische Mikroskopie ergab eine Phasensequenz von K-182-I.
Beispiel 17
Herstellung von 9H-Xanthen-9-carbonsäure-4'-cyano-biphenyl-4-ylester
Xanthen-9-carbonsäure (4,3 g, 19,0 mmol), 4'-Hydroxybiphenyl-carbonitril (3,61 g, 18,5 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (5,39 g, 26,2 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Toluol (30 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene gelbe Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°C):DCM 2:1 als Laufmittel gereinigt, was einen gebrochen weißen Feststoff ergab. Die Endreinigung wurde durch Umkristallisieren aus Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°C):IMS durchgeführt, was 3,2 g (41,7%) eines weißen Festproduktes ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-114,2-I beobachten.
Beispiel 18
Herstellung von 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2,4'-difluor-biphenyl-4-ylester
Xanthen-9-carbonsäure (7,0 g, 30,9 mmol), 3-Fluor-(4'-fluorphenyl)-phenol (6,06 g, 29,4 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (7,70 g, 37,3 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g), Dichlormethan (50 ml) und Toluol (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 2 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene gelbe Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°C):DCM 1:1 als Laufmittel gereinigt, was einen gebrochen weißen Feststoff ergab, der aus Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°):IMS umkristallisiert wurde, was 9,2 g (72%) eines weißen Festproduktes ergab.
Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-123,2-I beobachten.
Beispiel 19
Herstellung von Diphenylcarbaminsäure-4'-cyano-biphenyl-4-ylester
Diphenylcarbamylchlorid (5,00 g, 21,6 mmol), 4'-Cyanobiphenol (4,21 g, 21,6 mmol), Triethylamin (21,6 mmol) und Dichlormethan (60 ml) wurden über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Man goss in verdünnte Salzsäure, die erhaltenen beiden Schichten wurden getrennt. Die chlorierte Phase wurde mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und auf Kieselgel zur Trockne eingedampft. Das Rohprodukt wurde durch Flash-Säulenchromatographie gereinigt, was ein Öl ergab, das beim Stehenlassen kristallisierte. Dieses Material wurde durch Umkristallisieren aus Benzin/Essigester weiter gereinigt, was einen weißen kristallinen Feststoff lieferte. Die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie nachgewiesen. Die Phasensequenz war K-111-I.
Beispiel 20
Herstellung von 9H-Fluoren-9-carbonsäure-4'-[1,1-difluor-1-(3,4,5-trifluorphenoxy)-methyl]-3',5'-difluor-biphenyl-4-ylester
Schritt 20.1
4-(2-Tetrahydropyranyloxy)phenylboronsäure (3,0 g, 13,5 mmol), Brom-Zwischenprodukt (Fa. Merck KGaA, Darmstadt) (5,3 g, 13,5 mmol), 2-molare Natriumcarbonatlösung (16 ml, 67,6 mmol), Dichlor-[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocen]palladium(II)-dichlormethan-Addukt (300 mg, 0,4 mmol) und 1,4-Dioxan (35 ml) wurden in einem 3-Halskolben unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt, dann 24 Stunden unter Rückfluss gerührt. Es wurde auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und mit Wasser (50 ml) und Diethylether (100 ml) versetzt. Die organische Schicht wurde entfernt, gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann zur Trockne eingedampft, was 5,2 g (79%) Ziel-Zwischenprodukt ergab.
Schritt 20.2
THP-geschütztes Phenol-Zwischenprodukt (5,2 g, 10,7 mmol), Pyridiniumtoluolsulfonat (0,7 g, 2,8 mmol) und Methanol (25 ml) wurden unter Stickstoff 18 Stunden bei 35°C gerührt. Die Mischung wurde abgekühlt und in Wasser (50 ml) gegeben. Ein fester Niederschlag wurde abfiltriert, der Feststoff wurde getrocknet unter Vakuum, wobei einen beigefarbenen Feststoff (4,8 g, HPLC zeigte eine Reinheit von 96%) erhalten wurde. Diese Verbindung wurde ohne weitere Reinigung im folgenden Schritt eingesetzt.
Schritt 20.3
9H-Fluoren-9-carbonsäure (1,26 g, 6,0 mmol), Dimethylaminopyridin (0,3 g, 2,4 mmol) und Toluol (10 ml) wurden in einem 3-Halskolben vorgelegt. Die Mischung wurde im Eisbad abgekühlt. Es wurde DCC (2,0 g, 9,8 mmol) in Toluol (5 ml) und dann 4-(2-Tetrahydropyranyloxy)phenylboronsäure (2,25 g, 5,6 mmol) in Toluol (10 ml) zugegeben. Nach 30 Minuten ließ man auf Raumtemperatur erwärmen. Nach 2 Stunden wurde ein Niederschlag von DCU abfiltriert. Das Filtrat wurde im Vakuum zur Trockne eingedampft. Das Rohprodukt wurde durch Flash-Säulenchromatographie mit 30% Dichlormethan in Benzin (40°–60°C) als Laufmittel gereinigt. Eindampfen der entsprechenden Fraktionen lieferte ein schwach gelbes Material, das aus Acetonitril zu einem weißen Material (2,0 g, 56%) umkristallisiert wurde. Die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-134,7-I beobachten.
Beispiel 21
Herstellung von 9H-Xanthen-9-carbonsäure-4'-[1,1-difluor-1-(3,4,5-trifluorphenoxy)-methyl]-3',5'-difluor-biphenyl-4-ylester
Xanthen-9-carbonsäure (1,47 g, 6,5 mmol), Dimethylaminopyridin (0,3 g, 2,4 mmol) und Toluol (10 ml) wurden bei 0–5°C unter Stickstoffatmosphäre gerührt. Es wurde mit Dicyclohexylcarbodiimid (2,0 g, 9,8 mmol) in Toluol (5 ml) versetzt, 5 Minuten gerührt, gefolgt durch langsame Zugabe des Phenol-Zwischenproduktes (hergestellt wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben) (2,5 g, 6,2 mmol) in Toluol (10 ml) unter Rühren. Nach 5 Minuten ließ man auf Raumtemperatur erwärmen. Nach 3 Stunden wurde ein Niederschlag von DCU entfernt. Das Filtrat wurde im Vakuum zur Trockne aufkonzentriert. Das Rohmaterial wurde durch Flash-Säulenchromatographie über Silica mit 30% Dichlormethan in Benzin (40–60°) als Laufmittel gereinigt. Eindampfen der entsprechenden Fraktionen und nachfolgendes Umkristallisieren aus Benzin 40–60/IPA (10:1) lieferten einen weißen Feststoff (2,2 g, 55%), HPLC 99,4%, die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie wurde die folgende Phasensequenz beobachtet: K-118-I.
Beispiel 22
Herstellung von 4'-(1,1-Dicyclohexyl-methoxy)-4-[1,1-difluor-1-(3,4,5-trifluor-phenoxy)-methyl]-3,5-difluor-biphenyl
Dicyclohexyl-methanol (2,00 g, 10,2 mmol), Triphenylphosphin (2,81 g, 10,7 mmol) und das Phenol-Zwischenprodukt (3,67 g, 9,2 mmol) (hergestellt wie in Beispiel 20.2 beschrieben) wurden in Tetrahydrofuran (15 ml) gelöst und auf 5°C abgekühlt. Diisopropylazodicarboxylat (2,32 g, 11,5 mmol) in THF (5 ml) wurde über 5 Minuten zugetropft. Man ließ auf Raumtemperatur erwärmen. Analyse mittels Dünnschichtchromatographie zeigte nur eine geringe Umwandlung zum gewünschten Produkt. Die Mischung wurde in ein Ultraschallbad gestellt und 50 Minuten bei 50°C beschallt. Die Rohlösung wurde auf Kieselgel absorbiert und durch Flash-Säulenchromatographie mit DCM:Benzin 40–60, 1:9 gereinigt, Eindampfen der entsprechenden Fraktionen lieferte ein glasartiges Material (1,4 g, 24%), HPLC 99,5%, die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt.
Beispiel 23
Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-1-cyclohexyl-1-phenyl-methylester
Phenylcyclohexyl-methanol (1,00 g, 5,3 mmol), 4'-Pentylphenyl-3-fluorbenzoesäure (1,66 g, 5,8 mmol), Dicyclohexlcarbodiimid (1,78 g, 8,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Toluol (30 ml) wurden bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt. Ein fester Niederschlag wurde abfiltriert, das Filtrat wurde durch Flash-Säulenchromatographie gereinigt, was einen weißen Feststoff (1,6 g, 67%) lieferte, der im ¹H-NMR die erwarteten Signale zeigte.
Beispiele 24 bis 54

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
25	C₂H₅	H	H
26	n-C₃H₇	H	H
27	n-C₄H₉	H	H
28	n-C₅H₁₁	H	H
29	CH₃O	H	H
30	n-C₃H₇O	H	H
31	n-C₄H₉O	H	H
32	CH₂=CH	H	H
33	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
34	CH₂=CH-O	H	H
35	CH₂=CH-CH₂O	H	H
36	C₂H₅	F	H
37	n-C₃H₇	F	H
38	n-C₄H₉	F	H
2	n-C₅H₁₁	F	H	K 86,8 I
40	CH₃O	F	H
41	n-C₃H₇O	F	H
42	n-C₄H₉O	F	H
43	CH₂=CH	F	H
44	E-CH₃-CH=CH	F	H
45	CH₂=CH-O	F	H
46	CH₂=CH-CH₂O	F	H
47	C₂H₅	F	F
48	n-C₃H₇	F	F
49	n-C₄H₉	F	F
50	n-C₅H₁₁	F	F
51	CH₃O	F	F
52	n-C₃H₇O	F	F
53	CH₂=CH	F	F
54	E-CH₃-CH=CH	F	F
55	CH₂=CH-O	F	F
56	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 57 bis 89

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
57	C₂H₅	H	H
58	n-C₃H₇	H	H
59	n-C₄H₉	H	H
60	n-C₅H₁₁	H	H
61	CH₃O	H	H
62	n-C₃H₇O	H	H
63	n-C₄H₉O	H	H
64	CH₂=CH	H	H
65	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
66	CH₂=CH-O	H	H
67	CH₂=CH-CH₂O	H	H
68	C₂H₅	F	H
69	n-C₃H₇	F	H
70	n-C₄H₉	F	H
71	n-C₅H₁₁	F	H
72	CH₃O	F	H
73	n-C₃H₇O	F	H
74	n-C₄H₉O	F	H
75	CH₂=CH	F	H
76	E-CH₃-CH=CH	F	H
77	CH₂=CH-O	F	H
78	CH₂=CH-CH₂O	F	H
79	C₂H₅	F	F
80	n-C₃H₇	F	F
81	n-C₄H₉	F	F
82	n-C₅H₁₁	F	F
83	CH₃O	F	F
84	n-C₃H₇O	F	F
85	CH₂=CH	F	F
86	E-CH₃-CH=CH	F	F
87	CH₂=CH-O	F	F
88	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 89 bis 120

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
89	C₂H₅	H	H
90	n-C₃H₇	H	H
91	n-C₄H₉	H	H
92	n-C₅H₁₁	H	H
93	CH₃O	H	H
94	n-C₃H₇O	H	H
95	n-C₄H₉O	H	H
96	CH₂=CH	H	H
97	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
98	CH₂=CH-O	H	H
99	CH₂=CH-CH₂O	H	H
100	C₂H₅	F	H
101	n-C₃H₇	F	H
102	n-C₄H₉	F	H
103	n-C₅H₁₁	F	H
104	CH₃O	F	H
105	n-C₃H₇O	F	H
106	n-C₄H₉O	F	H
107	CH₂=CH	F	H
108	E-CH₃-CH=CH	F	H
109	CH₂=CH-O	F	H
110	CH₂=CH-CH₂O	F	H
111	C₂H₅	F	F
112	n-C₃H₇	F	F
113	n-C₄H₉	F	F
114	n-C₅H₁₁	F	F
115	CH₃O	F	F
116	n-C₃H₇O	F	F
117	CH₂=CH	F	F
118	E-CH₃-CH=CH	F	F
119	CH₂=CH-O	F	F
120	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 121 bis 152

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr.	_R11	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
121	C₂H₅	H	H
122	n-C₃H₇	H	H
123	n-C₄H₉	H	H
124	n-C₅H₁₁	H	H
125	CH₃O	H	H
126	n-C₃H₇O	H	H
127	n-C₄H₉O	H	H
128	CH₂=CH	H	H
129	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
130	CH₂=CH-O	H	H
131	CH₂=CH-CH₂O	H	H
132	C₂H₅	F	H
133	n-C₃H₇	F	H
134	n-C₄H₉	F	H
135	n-C₅H₁₁	F	H	K 74 I
136	CH₃O	F	H
137	n-C₃H₇O	F	H
138	n-C₄H₉O	F	H
139	CH₂=CH	F	H
140	E-CH₃-CH=CH	F	H
141	CH₂=CH-O	F	H
142	CH₂=CH-CH₂O	F	H
143	C₂H₅	F	F
144	n-C₃H₇	F	F
145	n-C₄H₉	F	F
146	n-C₅H₁₁	F	F
147	CH₃O	F	F
148	n-C₃H₇O	F	F
149	CH₂=CH	F	F
150	E-CH₃-CH=CH	F	F
151	CH₂=CH-O	F	F
152	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 152 bis 183

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
152	C₂H₅	H	H
153	n-C₃H₇	H	H
154	n-C₄H₉	H	H
155	n-C₅H₁₁	H	H
156	CH₃O	H	H
157	n-C₃H₇O	H	H
158	n-C₄H₉O	H	H
159	CH₂=CH	H	H
160	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
161	CH₂=CH-O	H	H
162	CH₂=CH-CH₂O	H	H
163	C₂H₅	F	H
164	n-C₃H₇	F	H
165	n-C₄H₉	F	H
166	n-C₅H₁₁	F	H
167	CH₃O	F	H
168	n-C₃H₇O	F	H
169	n-C₄H₉O	F	H
170	CH₂=CH	F	H
171	E-CH₃-CH=CH	F	H
172	CH₂=CH-O	F	H
173	CH₂=CH-CH₂O	F	H
174	C₂H₅	F	F
175	n-C₃H₇	F	F
176	n-C₄H₉	F	F
177	n-C₅H₁₁	F	F
178	CH₃O	F	F
179	n-C₃H₇O	F	F
180	CH₂=CH	F	F
181	E-CH₃-CH=CH	F	F
182	CH₂=CH-O	F	F
183	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 184 bis 215

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr.	_R11	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
184	C₂H₅	H	H
185	n-C₃H₇	H	H
186	n-C₄H₉	H	H
187	n-C₅H₁₁	H	H
188	CH₃O	H	H
189	n-C₃H₇O	H	H
190	n-C₄H₉O	H	H
191	CH₂=CH	H	H
192	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
193	CH₂=CH-O	H	H
194	CH₂=CH-CH₂O	H	H
195	C₂H₅	F	H
196	n-C₃H₇	F	H
197	n-C₄H₉	F	H
198	n-C₅H₁₁	F	H
199	CH₃O	F	H
200	n-C₃H₇O	F	H
201	n-C₄H₉O	F	H
202	CH₂=CH	F	H
203	E-CH₃-CH=CH	F	H
204	CH₂=CH-O	F	H
205	CH₂=CH-CH₂O	F	H
206	C₂H₅	F	F
207	n-C₃H₇	F	F
208	n-C₄H₉	F	F
209	n-C₅H₁₁	F	F
210	CH₃O	F	F
211	n-C₃H₇O	F	F
212	CH₂=CH	F	F
213	E-CH₃-CH=CH	F	F
214	CH₂=CH-O	F	F
215	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 216 bis 246

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 4 hergestellt:

Nr.	_R11	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
216	C₂H₅	H	H
217	n-C₃H₇	H	H
218	n-C₄H₉	H	H
4	n-C₅H₁₁	H	H	K 137,4 I
219	CH₃O	H	H
220	n-C₃H₇O	H	H
221	n-C₄H₉O	H	H
222	CH₂=CH	H	H
223	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
224	CH₂=CH-O	H	H
225	CH₂=CH-CH₂O	H	H
226	C₂H₅	F	H
227	n-C₃H₇	F	H
228	n-C₄H₉	F	H
229	n-C₅H₁₁	F	H
230	CH₃O	F	H
231	n-C₃H₇O	F	H
232	n-C₄H₉O	F	H
233	CH₂=CH	F	H
234	E-CH₃-CH=CH	F	H
235	CH₂=CH-O	F	H
236	CH₂=CH-CH₂O	F	H
237	C₂H₅	F	F
238	n-C₃H₇	F	F
239	n-C₄H₉	F	F
240	n-C₅H₁₁	F	F
241	CH₃O	F	F
242	n-C₃H₇O	F	F
243	CH₂=CH	F	F
244	E-CH₃-CH=CH	F	F
245	CH₂=CH-O	F	F
246	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 247 bis 278

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 4 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
247	C₂H₅	H	H
248	n-C₃H₇	H	H
249	n-C₄H₉	H	H
250	n-C₅H₁₁	H	H
251	CH₃O	H	H
252	n-C₃H₇O	H	H
253	n-C₄H₉O	H	H
254	CH₂=CH	H	H
255	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
256	CH₂=CH-O	H	H
257	CH₂=CH-CH₂O	H	H
258	C₂H₅	F	H
259	n-C₃H₇	F	H
260	n-C₄H₉	F	H
261	n-C₅H₁₁	F	H
262	CH₃O	F	H
263	n-C₃H₇O	F	H
264	n-C₄H₉O	F	H
265	CH₂=CH	F	H
266	E-CH₃-CH=CH	F	H
267	CH₂=CH-O	F	H
268	CH₂=CH-CH₂O	F	H
269	C₂H₅	F	F
270	n-C₃H₇	F	F
271	n-C₄H₉	F	F
272	n-C₅H₁₁	F	F
273	CH₃O	F	F
274	n-C₃H₇O	F	F
275	CH₂=CH	F	F
276	E-CH₃-CH=CH	F	F
277	CH₂=CH-O	F	F
278	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 279a–279g und 280 bis 304

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
279a	C₂H₅	H	H
279b	n-C₃H₇	H	H
279c	n-C₄H₉	H	H
279d	n-C₅H₁₁	H	H
279e	CH₃O	H	H
279f	n-C₃H₇O	H	H
279g	n-C₄H₉O	H	H
280	CH₂=CH	H	H
281	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
282	CH₂=CH-O	H	H
283	CH₂=CH-CH₂O	H	H
284	C₂H₅	F	H
285	n-C₃H₇	F	H
286	n-C₄H₉	F	H
287	n-C₅H₁₁	F	H
288	CH₃O	F	H
289	n-C₃H₇O	F	H
290	n-C₄H₉O	F	H
291	CH₂=CH	F	H
292	E-CH₃-CH=CH	F	H
293	CH₂=CH-O	F	H
294	CH₂=CH-CH₂O	F	H
295	C₂H₅	F	F
296	n-C₃H₇	F	F
297	n-C₄H₉	F	F
298	n-C₅H₁₁	F	F
299	CH₃O	F	F
300	n-C₃H₇O	F	F
301	CH₂=CH	F	F
302	E-CH₃-CH=CH	F	F
303	CH₂=CH-O	F	F
304	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 305 bis 356

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 8 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
305	C₂H₅	H	H
306	n-C₃H₇	H	H
307	n-C₄H₉	H	H
308	n-C₅H₁₁	H	H
309	CH₃O	H	H
310	n-C₃H₇O	H	H
311	n-C₄H₉O	H	H
312	CH₂=CH	H	H
313	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
314	CH₂=CH-O	H	H
315	CH₂=CH-CH₂O	H	H
316	C₂H₅	F	H
317	n-C₃H₇	F	H
318	n-C₄H₉	F	H
319	n-C₅H₁₁	F	H
320	CH₃O	F	H
331	n-C₃H₇O	F	H
332	n-C₄H₉O	F	H
333	CH₂=CH	F	H
334	E-CH₃-CH=CH	F	H
335	CH₂=CH-O	F	H
336	CH₂=CH-CH₂O	F	H
337	C₂H₅	F	F
338	n-C₃H₇	F	F
349	n-C₄H₉	F	F
350	n-C₅H₁₁	F	F
351	CH₃O	F	F
352	n-C₃H₇O	F	F
353	CH₂=CH	F	F
354	E-CH₃-CH=CH	F	F
355	CH₂=CH-O	F	F
356	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 357 bis 388

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 8 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
357	C₂H₅	H	H
358	n-C₃H₇	H	H
359	n-C₄H₉	H	H
360	n-C₅H₁₁	H	H
361	CH₃O	H	H
362	n-C₃H₇O	H	H
363	n-C₄H₉O	H	H
364	CH₂=CH	H	H
365	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
366	CH₂=CH-O	H	H
367	CH₂=CH-CH₂O	H	H
368	C₂H₅	F	H
369	n-C₃H₇	F	H
370	n-C₄H₉	F	H
371	n-C₅H₁₁	F	H
372	CH₃O	F	H
373	n-C₃H₇O	F	H
374	n-C₄H₉O	F	H
375	CH₂=CH	F	H
376	E-CH₃-CH=CH	F	H
377	CH₂=CH-O	F	H
378	CH₂=CH-CH₂O	F	H
379	C₂H₅	F	F
380	n-C₃H₇	F	F
381	n-C₄H₉	F	F
382	n-C₅H₁₁	F	F
383	CH₃O	F	F
384	n-C₃H₇O	F	F
385	CH₂=CH	F	F
386	E-CH₃-CH=CH	F	F
387	CH₂=CH-O	F	F
388	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 389 bis 420

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 8 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
389	C₂H₅	H	H
390	n-C₃H₇	H	H
391	n-C₄H₉	H	H
392	n-C₅H₁₁	H	H
393	CH₃O	H	H
394	n-C₃H₇O	H	H
395	n-C₄H₉O	H	H
396	CH₂=CH	H	H
397	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
398	CH₂=CH-O	H	H
399	CH₂=CH-CH₂O	H	H
400	C₂H₅	F	H
401	n-C₃H₇	F	H
402	n-C₄H₉	F	H
403	n-C₅H₁₁	F	H
404	CH₃O	F	H
405	n-C₃H₇O	F	H
406	n-C₄H₉O	F	H
407	CH₂=CH	F	H
408	E-CH₃-CH=CH	F	H
409	CH₂=CH-O	F	H
410	CH₂=CH-CH₂O	F	H
411	C₂H₅	F	F
412	n-C₃H₇	F	F
413	n-C₄H₉	F	F
414	n-C₅H₁₁	F	F
415	CH₃O	F	F
416	n-C₃H₇O	F	F
417	CH₂=CH	F	F
418	E-CH₃-CH=CH	F	F
419	CH₂=CH-O	F	F
420	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 421 bis 451

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 9 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
421	C₂H₅	H	H
422	n-C₃H₇	H	H
423	n-C₄H₉	H	H
424	n-C₅H₁₁	H	H
9	CH₃O	H	H
425	n-C₃H₇O	H	H
426	n-C₄H₉O	H	H
427	CH₂=CH	H	H
428	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
429	CH₂=CH-O	H	H
430	CH₂=CH-CH₂O	H	H
431	C₂H₅	F	H
432	n-C₃H₇	F	H
433	n-C₄H₉	F	H
434	n-C₅H₁₁	F	H
435	CH₃O	F	H
436	n-C₃H₇O	F	H
437	n-C₄H₉O	F	H
438	CH₂=CH	F	H
439	E-CH₃-CH=CH	F	H
440	CH₂=CH-O	F	H
441	CH₂=CH-CH₂O	F	H
442	C₂H₅	F	F
443	n-C₃H	F	F
444	n-C₄H₉	F	F
445	n-C₅H₁₁	F	F
446	CH₃O	F	F
447	n-C₃H₇O	F	F
448	CH₂=CH	F	F
449	E-CH₃-CH=CH	F	F
450	CH₂=CH-O	F	F
451	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 452 bis 483

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 9 hergestellt:

Nr.	_R11	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
452	C₂H₅	H	H
453	n-C₃H	H	H
454	n-C₄H₉	H	H
455	n-C₅H₁₁	H	H
456	CH₃O	H	H
457	n-C₃H₇O	H	H
458	n-C₄H₉O	H	H
459	CH₂=CH	H	H
460	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
461	CH₂=CH-O	H	H
462	CH₂=CH-CH₂O	H	H
463	C₂H₅	F	H
464	n-C₃H₇	F	H
465	n-C₄H₉	F	H
466	n-C₅H₁₁	F	H
467	CH₃O	F	H
468	n-C₃H₇O	F	H
469	n-C₄H₉O	F	H
470	CH₂=CH	F	H
471	E-CH₃-CH=CH	F	H
472	CH₂=CH-O	F	H
473	CH₂=CH-CH₂O	F	H
474	C₂H₅	F	F
475	n-C₃H₇	F	F
476	n-C₄H₉	F	F
477	n-C₅H₁₁	F	F
478	CH₃O	F	F
479	n-C₃H₇O	F	F
480	CH₂=CH	F	F
481	E-CH₃-CH=CH	F	F
482	CH₂=CH-O	F	F
483	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 484 bis 515

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 9 hergestellt:

Nr.	_R11	Y¹¹	Y¹²	Phasen (T/°C)
484	C₂H₅	H	H
485	n-C₃H₇	H	H
486	n-C₄H₉	H	H
487	n-C₅H₁₁	H	H
488	CH₃O	H	H
489	n-C₃H₇O	H	H
490	n-C₄H₉O	H	H
491	CH₂=CH	H	H
492	E-CH₃-CH₂=CH	H	H
493	CH₂=CH-O	H	H
494	CH₂=CH-CH₂O	H	H
495	C₂H₅	F	H
496	n-C₃H₇	F	H
497	n-C₄H₉	F	H
498	n-C₅H₁₁	F	H
569	CH₃O	F	H
500	n-C₃H₇O	F	H
501	n-C₄H₉O	F	H
502	CH₂=CH	F	H
503	E-CH₃-CH=CH	F	H
504	CH₂=CH-O	F	H
505	CH₂=CH-CH₂O	F	H
506	C₂H₅	F	F
507	n-C₃H₇	F	F
508	n-C₄H₉	F	F
509	n-C₅H₁₁	F	F
510	CH₃O	F	F
511	n-C₃H₇O	F	F
512	CH₂=CH	F	F
513	E-CH₃-CH=CH	F	F
514	CH₂=CH-O	F	F
515	CH₂=CH-CH₂O	F	F

Beispiele 516 bis 774

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 10 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Y¹³	Y¹⁴	Y¹⁵	Y¹⁶	Phasen (T/°C)
516	CN	H	H	H	H	H	H
517	NCS	H	H	H	H	H	H
518	F	H	H	H	H	H	H
519	Cl	H	H	H	H	H	H
520	CF₃	H	H	H	H	H	H
521	OCF₃	H	H	H	H	H	H
522	CH₃	H	H	H	H	H	H
523	CH₃O	H	H	H	H	H	H
524	CH₂=CH	H	H	H	H	H	H
525	CH₂=CH-O	H	H	H	H	H	H
526	CN	F	H	H	H	H	H
527	NCS	F	H	H	H	H	H
528	F	F	H	H	H	H	H
529	Cl	F	H	H	H	H	H
530	CF₃	F	H	H	H	H	H
531	OCF₃	F	H	H	H	H	H
532	CH₃	F	H	H	H	H	H
533	CH₃O	F	H	H	H	H	H
534	CH₂=CH	F	H	H	H	H	H
535	CH₂=CH-O	F	H	H	H	H	H
536	CN	H	H	F	H	H	H
537	NCS	H	H	F	H	H	H
538	F	H	H	F	H	H	H
539	Cl	H	H	F	H	H	H
540	CF₃	H	H	F	H	H	H
541	OCF₃	H	H	F	H	H	H
542	CH₃	H	H	F	H	H	H
543	CH₃O	H	H	F	H	H	H
544	CH₂=CH	H	H	F	H	H	H
545	CH₂=CH-O	H	H	F	H	H	H
546	CN	H	H	H	H	F	H
547	NCS	H	H	H	H	F	H
548	F	H	H	H	H	F	H
549	Cl	H	H	H	H	F	H
550	CF₃	H	H	H	H	F	H
551	OCF₃	H	H	H	H	F	H
552	CH₃	H	H	H	H	F	H
553	CH₃O	H	H	H	H	F	H
554	CH₂=CH	H	H	H	H	F	H
555	CH₂=CH-O	H	H	H	H	F	H
556	CN	F	H	F	H	H	H
557	NCS	F	H	F	H	H	H
558	F	F	H	F	H	H	H
559	Cl	F	H	F	H	H	H
560	CF₃	F	H	F	H	H	H
561	OCF₃	F	H	F	H	H	H
562	CH₃	F	H	F	H	H	H
563	CH₃O	F	H	F	H	H	H
564	CH₂=CH	F	H	F	H	H	H
565	CH₂=CH-O	F	H	F	H	H	H
566	CN	F	H	H	H	F	H
567	NCS	F	H	H	H	F	H
568	F	F	H	H	H	F	H
569	Cl	F	H	H	H	F	H
570	CF₃	F	H	H	H	F	H
571	OCF₃	F	H	H	H	F	H
572	CH₃	F	H	H	H	F	H
573	CH₃O	F	H	H	H	F	H
574	CH₂=CH	F	H	H	H	F	H
575	CH₂=CH-O	F	H	H	H	F	H
576	CN	H	H	F	H	F	H
577	NCS	H	H	F	H	F	H
578	F	H	H	F	H	F	H
579	Cl	H	H	F	H	F	H
580	CF₃	H	H	F	H	F	H
581	OCF₃	H	H	F	H	F	H
582	CH₃	H	H	F	H	F	H
583	CH₃O	H	H	F	H	F	H
584	CH₂=CH	H	H	F	H	F	H
585	CH₂=CH-O	H	H	F	H	F	H
586	CN	F	H	F	H	F	H
587	NCS	F	H	F	H	F	H
588	F	F	H	F	H	F	H
589	Cl	F	H	F	H	F	H
590	CF₃	F	H	F	H	F	H
591	OCF₃	F	H	F	H	F	H
592	CH₃	F	H	F	H	F	H
593	CH₃O	F	H	F	H	F	H
594	CH₂=CH	F	H	F	H	F	H
595	CH₂=CH-O	F	H	F	H	F	H
10	CN	F	F	H	H	H	H
596	NCS	F	F	H	H	H	H
597	F	F	F	H	H	H	H
598	Cl	F	F	H	H	H	H
599	CF₃	F	F	H	H	H	H
600	OCF₃	F	F	H	H	H	H
601	CH₃	F	F	H	H	H	H
602	CH₃O	F	F	H	H	H	H
603	CH₂=CH	F	F	H	H	H	H
604	CH₂=CH-O	F	F	H	H	H	H
605	CN	H	H	F	F	H	H
606	NCS	H	H	F	F	H	H
607	F	H	H	F	F	H	H
608	Cl	H	H	F	F	H	H
609	CF₃	H	H	F	F	H	H
610	OCF₃	H	H	F	F	H	H
611	CH₃	H	H	F	F	H	H
612	CH₃O	H	H	F	F	H	H
613	CH₂=CH	H	H	F	F	H	H
614	CH₂=CH-O	H	H	F	F	H	H
615	CN	H	H	H	H	F	F
616	NCS	H	H	H	H	F	F
617	F	H	H	H	H	F	F
618	Cl	H	H	H	H	F	F
619	CF₃	H	H	H	H	F	F
620	OCF₃	H	H	H	H	F	F
621	CH₃	H	H	H	H	F	F
622	CH₃O	H	H	H	H	F	F
623	CH₂=CH	H	H	H	H	F	F
624	CH₂=CH-O	H	H	H	H	F	F
625	CN	F	F	F	F	H	H
626	NCS	F	F	F	F	H	H
627	F	F	F	F	F	H	H
628	Cl	F	F	F	F	H	H
629	CF₃	F	F	F	F	H	H
630	OCF₃	F	F	F	F	H	H
631	CH₃	F	F	F	F	H	H
632	CH₃O	F	F	F	F	H	H
633	CH₂=CH	F	F	F	F	H	H
634	CH₂=CH-O	F	F	F	F	H	H
635	CN	F	F	H	H	F	F
636	NCS	F	F	H	H	F	F
637	F	F	F	H	H	F	F
638	Cl	F	F	H	H	F	F
649	CF₃	F	F	H	H	F	F
640	OCF₃	F	F	H	H	F	F
641	CH₃	F	F	H	H	F	F
642	CH₃O	F	F	H	H	F	F
643	CH₂=CH	F	F	H	H	F	F
644	CH₂=CH-O	F	F	H	H	F	F
645	CN	H	H	F	F	F	F
646	NCS	H	H	F	F	F	F
647	F	H	H	F	F	F	F
648	Cl	H	H	F	F	F	F
649	CF₃	H	H	F	F	F	F
650	OCF₃	H	H	F	F	F	F
651	CH₃	H	H	F	F	F	F
652	CH₃O	H	H	F	F	F	F
653	CH₂=CH	H	H	F	F	F	F
654	CH₂=CH-O	H	H	F	F	F	F
655	CN	F	F	F	F	F	F
656	NCS	F	F	F	F	F	F
657	F	F	F	F	F	F	F
658	Cl	F	F	F	F	F	F
659	CF₃	F	F	F	F	F	F
660	OCF₃	F	F	F	F	F	F
661	CH₃	F	F	F	F	F	F
662	CH₃O	F	F	F	F	F	F
663	CH₂=CH	F	F	F	F	F	F
664	CH₂=CH-O	F	F	F	F	F	F
665	CN	F	F	F	H	H	H
666	NCS	F	F	F	H	H	H
667	F	F	F	F	H	H	H
668	Cl	F	F	F	H	H	H
669	CF₃	F	F	F	H	H	H
670	OCF₃	F	F	F	H	H	H
671	CH₃	F	F	F	H	H	H
672	CH₃O	F	F	F	H	H	H
673	CH₂=CH	F	F	F	H	H	H
674	CH₂=CH-O	F	F	F	H	H	H
675	CN	F	F	H	H	H	F
676	NCS	F	F	H	H	F	H
677	F	F	F	H	H	F	H
678	Cl	F	F	H	H	F	H
679	CF₃	F	F	H	H	F	H
680	OCF₃	F	F	H	H	F	H
681	CH₃	F	F	H	H	F	H
682	CH₃O	F	F	H	H	F	H
683	CH₂=CH	F	F	H	H	F	H
684	CH₂=CH-O	F	F	H	H	F	H
685	CN	F	H	F	F	H	H
686	NCS	F	H	F	F	H	H
687	F	F	H	F	F	H	H
688	Cl	F	H	F	F	H	H
689	CF₃	F	H	F	F	H	H
690	OCF₃	F	H	F	F	H	H
691	CH₃	F	H	F	F	H	H
692	CH₃O	F	H	F	F	H	H
693	CH₂=CH	F	H	F	F	H	H
694	CH₂=CH-O	F	H	F	F	H	H
695	CN	H	H	F	F	F	H
696	NCS	H	H	F	F	F	H
697	F	H	H	F	F	F	H
698	Cl	H	H	F	F	F	H
699	CF₃	H	H	F	F	F	H
700	OCF₃	H	H	F	F	F	H
701	CH₃	H	H	F	F	F	H
702	CH₃O	H	H	F	F	F	H
703	CH₂=CH	H	H	F	F	F	H
704	CH₂=CH-O	H	H	F	F	F	H
705	CN	F	H	H	H	F	F
706	NCS	F	H	H	H	F	F
707	F	F	H	H	H	F	F
708	Cl	F	H	H	H	F	F
709	CF₃	F	H	H	H	F	F
710	OCF₃	F	H	H	H	F	F
711	CH₃	F	H	H	H	F	F
712	CH₃O	F	H	H	H	F	F
713	CH₂=CH	F	H	H	H	F	F
714	CH₂=CH-O	F	H	H	H	F	F
715	CN	H	H	F	H	F	F
716	NCS	H	H	F	H	F	F
717	F	H	H	F	H	F	F
718	Cl	H	H	F	H	F	F
719	CF₃	H	H	F	H	F	F
720	OCF₃	H	H	F	H	F	F
721	CH₃	H	H	F	H	F	F
722	CH₃O	H	H	F	H	F	F
723	CH₂=CH	H	H	F	H	F	F
724	CH₂=CH-O	H	H	F	H	F	F
725	CN	F	F	F	H	F	H
726	NCS	F	F	F	H	F	H
727	F	F	F	F	H	F	H
728	Cl	F	F	F	H	F	H
729	CF₃	F	F	F	H	F	H
730	OCF₃	F	F	F	H	F	H
731	CH₃	F	F	F	H	F	H
732	CH₃O	F	F	F	H	F	H
733	CH₂=CH	F	F	F	H	F	H
734	CH₂=CH-O	F	F	F	H	F	H
735	CN	F	H	F	F	F	H
736	NCS	F	H	F	F	F	H
737	F	F	H	F	F	F	H
738	Cl	F	H	F	F	F	H
739	CF₃	F	H	F	F	F	H
740	OCF₃	F	H	F	F	F	H
741	CH₃	F	H	F	F	F	H
742	CH₃O	F	H	F	F	F	H
743	CH₂=CH	F	H	F	F	F	H
744	CH₂=CH-O	F	H	F	F	F	H
745	CN	F	H	F	H	F	F
746	NCS	F	H	F	H	F	F
747	F	F	H	F	H	F	F
748	Cl	F	H	F	H	F	F
749	CF₃	F	H	F	H	F	F
750	OCF₃	F	H	F	H	F	F
751	CH₃	F	H	F	H	F	F
752	CH₃O	F	H	F	H	F	F
753	CH₂=CH	F	H	F	H	F	F
754	CH₂=CH-O	F	H	F	H	F	F
765	CN	F	F	F	F	F	H
766	NCS	F	F	F	F	F	H
767	F	F	F	F	F	F	H
768	Cl	F	F	F	F	F	H
769	CF₃	F	F	F	F	F	H
770	OCF₃	F	F	F	F	F	H
771	CH₃	F	F	F	F	F	H
772	CH₃O	F	F	F	F	F	H
773	CH₂=CH	F	F	F	F	F	H
774	CH₂=CH-O	F	F	F	F	F	H
775	CN	F	F	F	H	F	F
776	NCS	F	F	F	H	F	F
777	F	F	F	F	H	F	F
778	Cl	F	F	F	H	F	F
779	CF₃	F	F	F	H	F	F
780	OCF₃	F	F	F	H	F	F
781	CH₃	F	F	F	H	F	F
782	CH₃O	F	F	F	H	F	F
783	CH₂=CH	F	F	F	H	F	F
784	CH₂=CH-O	F	F	F	H	F	F
785	CN	F	H	F	F	F	F
786	NCS	F	H	F	F	F	F
787	F	F	H	F	F	F	F
788	Cl	F	H	F	F	F	F
789	CF₃	F	H	F	F	F	F
790	OCF₃	F	H	F	F	F	F
791	CH₃	F	H	F	F	F	F
792	CH₃O	F	H	F	F	F	F
793	CH₂=CH	F	H	F	F	F	F
794	CH₂=CH-O	F	H	F	F	F	F

Beispiele 795 bis 854

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 12 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Y¹³	Y¹⁴	Phasen (T/°C)
795	CN	H	H	H	H
796	NCS	H	H	H	H
797	F	H	H	H	H
798	Cl	H	H	H	H
799	CF₃	H	H	H	H
800	OCF₃	H	H	H	H
801	CH₃	H	H	H	H
802	CH₃O	H	H	H	H
803	CH₂=CH	H	H	H	H
804	CH₂=CH-O	H	H	H	H
805	CN	F	H	H	H
806	NCS	F	H	H	H
807	F	F	H	H	H
808	Cl	F	H	H	H
809	CF₃	F	H	H	H
810	OCF₃	F	H	H	H
811	CH₃	F	H	H	H
812	CH₃O	F	H	H	H
813	CH₂=CH	F	H	H	H
814	CH₂=CH-O	F	H	H	H
815	CN	H	H	F	H
816	NCS	H	H	F	H
817	F	H	H	F	H
818	Cl	H	H	F	H
819	CF₃	H	H	F	H
820	OCF₃	H	H	F	H
821	CH₃	H	H	F	H
822	CH₃O	H	H	F	H
823	CH₂=CH	H	H	F	H
824	CH₂=CH-O	H	H	F	H
825	CN	F	H	F	H
826	NCS	F	H	F	H
827	F	F	H	F	H
828	Cl	F	H	F	H
829	CF₃	F	H	F	H
830	OCF₃	F	H	F	H
831	CH₃	F	H	F	H
832	CH₃O	F	H	F	H
833	CH₂=CH	F	H	F	H
834	CH₂=CH-O	F	H	F	H
835	CN	F	F	H	H
836	NCS	F	F	H	H
837	F	F	F	H	H
838	Cl	F	F	H	H
839	CF₃	F	F	H	H
840	OCF₃	F	F	H	H
841	CH₃	F	F	H	H
842	CH₃O	F	F	H	H
843	CH₂=CH	F	F	H	H
844	CH₂=CH-O	F	F	H	H
845	CN	H	H	F	F
846	NCS	H	H	F	F
847	F	H	H	F	F
848	Cl	H	H	F	F
849	CF₃	H	H	F	F
840	OCF₃	H	H	F	F
851	CH₃	H	H	F	F
852	CH₃O	H	H	F	F
853	CH₂=CH	H	H	F	F
854	CH₂=CH-O	H	H	F	F
845	CN	F	F	F	H
846	NCS	F	F	F	H
847	F	F	F	F	H
848	Cl	F	F	F	H
849	CF₃	F	F	F	H
850	OCF₃	F	F	F	H
851	CH₃	F	F	F	H
852	CH₃O	F	F	F	H
853	CH₂=CH	F	F	F	H
854	CH₂=CH-O	F	F	F	H
855	CN	F	H	F	F
856	NCS	F	H	F	F
857	F	F	H	F	F
858	Cl	F	H	F	F
859	CF₃	F	H	F	F
860	OCF₃	F	H	F	F
861	CH₃	F	H	F	F
862	CH₃O	F	H	F	F
863	CH₂=CH	F	H	F	F
864	CH₂=CH-O	F	H	F	F
865	CN	F	F	F	F
866	NCS	F	F	F	F
867	F	F	F	F	F
868	Cl	F	F	F	F
869	CF₃	F	F	F	F
860	OCF₃	F	F	F	F
861	CH₃	F	F	F	F
862	CH₃O	F	F	F	F
863	CH₂=CH	F	F	F	F
864	CH₂=CH-O	F	F	F	F

Beispiele 855 bis 934

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 12 hergestellt:

Nr.	R¹¹	L¹¹	L¹²	L¹³	L¹⁴	Phasen (T/°C)
855	CN	F	H	H	H
856	NCS	F	H	H	H
857	F	F	H	H	H
858	Cl	F	H	H	H
859	CF₃	F	H	H	H
860	OCF₃	F	H	H	H
861	CH₃	F	H	H	H
862	CH₃O	F	H	H	H
863	CH₂=CH	F	H	H	H
864	CH₂=CH-O	F	H	H	H
865	CN	H	H	F	H
866	NCS	H	H	F	H
867	F	H	H	F	H
868	Cl	H	H	F	H
869	CF₃	H	H	F	H
870	OCF₃	H	H	F	H
871	CH₃	H	H	F	H
872	CH₃O	H	H	F	H
873	CH₂=CH	H	H	F	H
874	CH₂=CH-O	H	H	F	H
875	CN	F	H	F	H
876	NCS	F	H	F	H
877	F	F	H	F	H
878	Cl	F	H	F	H
879	CF₃	F	H	F	H
880	OCF₃	F	H	F	H
881	CH₃	F	H	F	H
882	CH₃O	F	H	F	H
883	CH₂=CH	F	H	F	H
884	CH₂=CH-O	F	H	F	H
885	CN	F	F	H	H
886	NCS	F	F	H	H
887	F	F	F	H	H
888	Cl	F	F	H	H
889	CF₃	F	F	H	H
890	OCF₃	F	F	H	H
891	CH₃	F	F	H	H
892	CH₃O	F	F	H	H
893	CH₂=CH	F	F	H	H
894	CH₂=CH-O	F	F	H	H
895	CN	H	H	F	F
896	NCS	H	H	F	F
897	F	H	H	F	F
898	Cl	H	H	F	F
899	CF₃	H	H	F	F
900	OCF₃	H	H	F	F
901	CH₃	H	H	F	F
902	CH₃O	H	H	F	F
903	CH₂=CH	H	H	F	F
904	CH₂=CH-O	H	H	F	F
905	CN	F	F	F	H
906	NCS	F	F	F	H
907	F	F	F	F	H
908	Cl	F	F	F	H
909	CF₃	F	F	F	H
910	OCF₃	F	F	F	H
911	CH₃	F	F	F	H
912	CH₃O	F	F	F	H
913	CH₂=CH	F	F	F	H
914	CH₂=CH-O	F	F	F	H
915	CN	F	H	F	F
916	NCS	F	H	F	F
917	F	F	H	F	F
918	Cl	F	H	F	F
919	CF₃	F	H	F	F
920	OCF₃	F	H	F	F
921	CH₃	F	H	F	F
922	CH₃O	F	H	F	F
923	CH₂=CH	F	H	F	F
924	CH₂=CH-O	F	H	F	F
925	CN	F	F	F	F
926	NCS	F	F	F	F
927	F	F	F	F	F
928	Cl	F	F	F	F
929	CF₃	F	F	F	F
930	OCF₃	F	F	F	F
931	CH₃	F	F	F	F
932	CH₃O	F	F	F	F
933	CH₂=CH	F	F	F	F
934	CH₂=CH-O	F	F	F	F

Beispiele 935 bis 1023

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 13 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Y¹³	Y¹⁴	Phasen (T/°C)
13	CN	H	H	H	H
935	NCS	H	H	H	H
936	F	H	H	H	H
937	Cl	H	H	H	H
938	CF₃	H	H	H	H
939	OCF₃	H	H	H	H
940	CH₃	H	H	H	H
941	CH₃O	H	H	H	H
942	CH₂=CH	H	H	H	H
943	CH₂=CH-O	H	H	H	H
944	CN	F	H	H	H
945	NCS	F	H	H	H
946	F	F	H	H	H
947	Cl	F	H	H	H
948	CF₃	F	H	H	H
949	OCF₃	F	H	H	H
950	CH₃	F	H	H	H
951	CH₃O	F	H	H	H
952	CH₂=CH	F	H	H	H
953	CH₂=CH-O	F	H	H	H
954	CN	H	H	F	H
955	NCS	H	H	F	H
956	F	H	H	F	H
957	Cl	H	H	F	H
958	CF₃	H	H	F	H
959	OCF₃	H	H	F	H
960	CH₃	H	H	F	H
961	CH₃O	H	H	F	H
962	CH₂=CH	H	H	F	H
963	CH₂=CH-O	H	H	F	H
964	CN	F	H	F	H
965	NCS	F	H	F	H
966	F	F	H	F	H
967	Cl	F	H	F	H
968	CF₃	F	H	F	H
969	OCF₃	F	H	F	H
970	CH₃	F	H	F	H
971	CH₃O	F	H	F	H
972	CH₂=CH	F	H	F	H
973	CH₂=CH-O	F	H	F	H
974	CN	F	F	H	H
975	NCS	F	F	H	H
976	F	F	F	H	H
977	Cl	F	F	H	H
978	CF₃	F	F	H	H
979	OCF₃	F	F	H	H
980	CH₃	F	F	H	H
981	CH₃O	F	F	H	H
982	CH=CH	F	F	H	H
983	CH₂=CH-O	F	F	H	H
984	CN	H	H	F	F
985	NCS	H	H	F	F
986	F	H	H	F	F
987	Cl	H	H	F	F
988	CF₃	H	H	F	F
989	OCF₃	H	H	F	F
990	CH₃	H	H	F	F
991	CH₃O	H	H	F	F
992	CH₂=CH	H	H	F	F
993	CH₂=CH-O	H	H	F	F
994	CN	F	F	F	H
995	NCS	F	F	F	H
996	F	F	F	F	H
997	Cl	F	F	F	H
998	CF₃	F	F	F	H
999	OCF₃	F	F	F	H
1000	CH₃	F	F	F	H
1001	CH₃O	F	F	F	H
1002	CH₂=CH	F	F	F	H
1003	CH₂=CH-O	F	F	F	H
1004	CN	F	H	F	F
1005	NCS	F	H	F	F
1006	F	F	H	F	F
1007	Cl	F	H	F	F
1008	CF₃	F	H	F	F
1009	OCF₃	F	H	F	F
1010	CH₃	F	H	F	F
1011	CH₃O	F	H	F	F
1012	CH₂=CH	F	H	F	F
1013	CH₂=CH-O	F	H	F	F
1014	CN	F	F	F	F
1015	NCS	F	F	F	F
1016	F	F	F	F	F
1017	Cl	F	F	F	F
1018	CF₃	F	F	F	F
1019	OCF₃	F	F	F	F
1020	CH₃	F	F	F	F
1021	CH₃O	F	F	F	F
1022	CH₂=CH	F	F	F	F
1023	CH₂=CH-O	F	F	F	F

Beispiele 1024 bis 1122

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 14 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Y¹³	Y¹⁴	Phasen (T/°C)
14	CN	H	H	H	H	K 182 I
1024	NCS	H	H	H	H
1025	F	H	H	H	H
1026	Cl	H	H	H	H
1027	CF₃	H	H	H	H
1028	OCF₃	H	H	H	H
1029	CH₃	H	H	H	H
1030	CH₃O	H	H	H	H
1031	CH₂=CH	H	H	H	H
1032	CH₂=CH-O	H	H	H	H
1033	CN	F	H	H	H
1034	NCS	F	H	H	H
1035	F	F	H	H	H
1036	Cl	F	H	H	H
1037	CF₃	F	H	H	H
1038	OCF₃	F	H	H	H
1039	CH₃	F	H	H	H
1040	CH₃O	F	H	H	H
1041	CH₂=CH	F	H	H	H
1042	CH₂=CH-O	F	H	H	H
1043	CN	H	H	F	H
1044	NCS	H	H	F	H
1045	F	H	H	F	H
1046	Cl	H	H	F	H
1047	CF₃	H	H	F	H
1048	OCF₃	H	H	F	H
1049	CH₃	H	H	F	H
1050	CH₃O	H	H	F	H
1051	CH₂=CH	H	H	F	H
1052	CH₂=CH-O	H	H	F	H
1053	CN	F	H	F	H
1054	NCS	F	H	F	H
1055	F	F	H	F	H
1056	Cl	F	H	F	H
1057	CF₃	F	H	F	H
1058	OCF₃	F	H	F	H
1059	CH₃	F	H	F	H
1060	CH₃O	F	H	F	H
1061	CH₂=CH	F	H	F	H
1062	CH₂=CH-O	F	H	F	H
1063	CN	F	F	H	H
1064	NCS	F	F	H	H
1065	F	F	F	H	H
1066	Cl	F	F	H	H
1067	CF₃	F	F	H	H
1068	OCF₃	F	F	H	H
1069	CH₃	F	F	H	H
1070	CH₃O	F	F	H	H
1071	CH₂=CH	F	F	H	H
1072	CH₂=CH-O	F	F	H	H
1073	CN	H	H	F	F
1074	NCS	H	H	F	F
1075	F	H	H	F	F
1076	Cl	H	H	F	F
1077	CF₃	H	H	F	F
1078	OCF₃	H	H	F	F
1079	CH₃	H	H	F	F
1080	CH₃O	H	H	F	F
1081	CH₂=CH	H	H	F	F
1082	CH₂=CH-O	H	H	F	F
1083	CN	F	F	F	H
1084	NCS	F	F	F	H
1085	F	F	F	F	H
1086	Cl	F	F	F	H
1087	CF₃	F	F	F	H
1088	OCF₃	F	F	F	H
1089	CH₃	F	F	F	H
1090	CH₃O	F	F	F	H
1091	CH₂=CH	F	F	F	H
1092	CH₂=CH-O	F	F	F	H
1093	CN	F	H	F	F
1094	NCS	F	H	F	F
1095	F	F	H	F	F
1096	Cl	F	H	F	F
1097	CF₃	F	H	F	F
1098	OCF₃	F	H	F	F
1099	CH₃	F	H	F	F
1100	CH₃O	F	H	F	F
1101	CH₂=CH	F	H	F	F
1102	CH₂=CH-O	F	H	F	F
1103	CN	F	F	F	F
1104	NCS	F	F	F	F
1105	F	F	F	F	F
1106	Cl	F	F	F	F
1107	CF₃	F	F	F	F
1108	OCF₃	F	F	F	F
1109	CH₃	F	F	F	F
1120	CH₃O	F	F	F	F
1121	CH₂=CH	F	F	F	F
1122	CH₂=CH-O	F	F	F	F

Beispiele 1123 bis 1210

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 15 und 16 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Y¹³	Y¹⁴	Phasen (T/°C)
15	CN	H	H	H	H	K 182 I
1123	NCS	H	H	H	H
1124	F	H	H	H	H
1125	Cl	H	H	H	H
1126	CF₃	H	H	H	H
1127	OCF₃	H	H	H	H
1128	CH₃	H	H	H	H
1129	CH₃O	H	H	H	H
1130	CH₂=CH	H	H	H	H
1131	CH₂=CH-O	H	H	H	H
1132	CN	F	H	H	H
1133	NCS	F	H	H	H
1134	F	F	H	H	H
1135	Cl	F	H	H	H
1136	CF₃	F	H	H	H
1137	OCF₃	F	H	H	H
1138	CH₃	F	H	H	H
1139	CH₃O	F	H	H	H
1140	CH₂=CH	F	H	H	H
1141	CH₂=CH-O	F	H	H	H
1142	CN	H	H	F	H
1143	NCS	H	H	F	H
16	F	H	H	F	H
1144	Cl	H	H	F	H
1145	CF₃	H	H	F	H
1146	OCF₃	H	H	F	H
1147	CH₃	H	H	F	H
1148	CH₃O	H	H	F	H
1149	CH₂=CH	H	H	F	H
1150	CH₂=CH-O	H	H	F	H
1151	CN	F	H	F	H
1152	NCS	F	H	F	H
1153	F	F	H	F	H
1154	Cl	F	H	F	H
1155	CF₃	F	H	F	H
1156	OCF₃	F	H	F	H
1157	CH₃	F	H	F	H
1158	CH₃O	F	H	F	H
1159	CH₂=CH	F	H	F	H
1160	CH₂=CH-O	F	H	F	H
1161	CN	F	F	H	H
1162	NCS	F	F	H	H
1163	F	F	F	H	H
1164	Cl	F	F	H	H
1165	CF₃	F	F	H	H
1166	OCF₃	F	F	H	H
1167	CH₃	F	F	H	H
1168	CH₃O	F	F	H	H
1169	CH₂=CH	F	F	H	H
1170	CH₂=CH-O	F	F	H	H
1171	CN	H	H	F	F
1172	NCS	H	H	F	F
1173	F	H	H	F	F
1174	Cl	H	H	F	F
1175	CF₃	H	H	F	F
1176	OCF₃	H	H	F	F
1177	CH₃	H	H	F	F
1178	CH₃O	H	H	F	F
1179	CH₂=CH	H	H	F	F
1180	CH₂=CH-O	H	H	F	F
1181	CN	F	F	F	H
1182	NCS	F	F	F	H
1183	F	F	F	F	H
1184	Cl	F	F	F	H
1185	CF₃	F	F	F	H
1186	OCF₃	F	F	F	H
1187	CH₃	F	F	F	H
1188	CH₃O	F	F	F	H
1189	CH₂=CH	F	F	F	H
1190	CH₂=CH-O	F	F	F	H
1191	CN	F	H	F	F
1192	NCS	F	H	F	F
1193	F	F	H	F	F
1194	Cl	F	H	F	F
1195	CF₃	F	H	F	F
1196	OCF₃	F	H	F	F
1197	CH₃	F	H	F	F
1198	CH₃O	F	H	F	F
1199	CH₂=CH	F	H	F	F
1200	OH₂=CH-O	F	H	F	F
1201	CN	F	F	F	F
1202	NCS	F	F	F	F
1203	F	F	F	F	F
1204	Cl	F	F	F	F
1205	CF₃	F	F	F	F
1206	OCF₃	F	F	F	F
1207	CH₃	F	F	F	F
1208	CH₃O	F	F	F	F
1209	CH₂=CH	F	F	F	F
1210	CH₂=CH-O	F	F	F	F

Beispiele 1211 bis 1299

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 17 hergestellt:

Nr.	R¹¹	Y¹¹	Y¹²	Y¹³	Y¹⁴	Phasen (T/°C)
17	CN	H	H	H	H	K 111 I
1211	NCS	H	H	H	H
1212	F	H	H	H	H
1213	Cl	H	H	H	H
1214	CF₃	H	H	H	H
1215	OCF₃	H	H	H	H
1216	CH₃	H	H	H	H
1217	CH₃O	H	H	H	H
1218	CH₂=CH	H	H	H	H
1219	CH₂=CH-O	H	H	H	H
1220	CN	F	H	H	H
1221	NCS	F	H	H	H
1222	F	F	H	H	H
1223	Cl	F	H	H	H
1224	CF₃	F	H	H	H
1225	OCF₃	F	H	H	H
1226	CH₃	F	H	H	H
1227	CH₃O	F	H	H	H
1228	CH₂=CH	F	H	H	H
1229	CH₂=CH-O	F	H	H	H
1230	CN	H	H	F	H
1231	NCS	H	H	F	H
1232	F	H	H	F	H
1233	Cl	H	H	F	H
1234	CF₃	H	H	F	H
1235	OCF₃	H	H	F	H
1236	CH₃	H	H	F	H
1237	CH₃O	H	H	F	H
1238	CH₂=CH	H	H	F	H
1239	CH₂=CH-O	H	H	F	H
1240	CN	F	H	F	H
1241	NCS	F	H	F	H
1242	F	F	H	F	H
1243	Cl	F	H	F	H
1244	CF₃	F	H	F	H
1245	OCF₃	F	H	F	H
1246	CH₃	F	H	F	H
1247	CH₃O	F	H	F	H
1248	CH₂=CH	F	H	F	H
1249	CH₂=CH-O	F	H	F	H
1250	CN	F	F	H	H
1251	NCS	F	F	H	H
1252	F	F	F	H	H
1253	Cl	F	F	H	H
1254	CF₃	F	F	H	H
1255	OCF₃	F	F	H	H
1256	CH₃	F	F	H	H
1257	CH₃O	F	F	H	H
1258	CH₂=CH	F	F	H	H
1259	CH₂=CH-O	F	F	H	H
1260	CN	H	H	F	F
1261	NCS	H	H	F	F
1262	F	H	H	F	F
1263	Cl	H	H	F	F
1264	CF₃	H	H	F	F
1265	OCF₃	H	H	F	F
1266	CH₃	H	H	F	F
1267	CH₃O	H	H	F	F
1268	CH₂=CH	H	H	F	F
1269	CH₂=CH-O	H	H	F	F
1270	CN	F	F	F	H
1271	NCS	F	F	F	H
1272	F	F	F	F	H
1273	Cl	F	F	F	H
1274	CF₃	F	F	F	H
1275	OCF₃	F	F	F	H
1276	CH₃	F	F	F	H
1277	CH₃O	F	F	F	H
1278	CH₂=CH	F	F	F	H
1279	CH₂=CH-O	F	F	F	H
1280	CN	F	H	F	F
1281	NCS	F	H	F	F
1282	F	F	H	F	F
1283	Cl	F	H	F	F
1284	CF₃	F	H	F	F
1285	OCF₃	F	H	F	F
1286	CH₃	F	H	F	F
1287	CH₃O	F	H	F	F
1288	CH₂=CH	F	H	F	F
1289	CH₂=CH-O	F	H	F	F
1290	CN	F	F	F	F
1291	NCS	F	F	F	F
1292	F	F	F	F	F
1293	Cl	F	F	F	F
1294	CF₃	F	F	F	F
1295	OCF₃	F	F	F	F
1296	CH₃	F	F	F	F
1297	CH₃O	F	F	F	F
1298	CH₂=CH	F	F	F	F
1299	CH₂=CH-O	F	F	F	F

Beispiel 1300
Die folgende Verbindung wird analog zu Beispiel 1 hergestellt
Beispiel 1301
Die folgende Verbindung wird analog zu Beispiel 1 hergestellt
Vergleichsanwendungsbeispiel
5% des chiralen Mittels R-5011 wurden in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in Tabelle 1 unten angegeben gelöst.
Die erhaltene Mischung CM wurde in eine elektrooptische Testzelle mit interdigitalen Elektroden auf einer Substratseite gefüllt. Die Elektrodenbreite betrug 10 μm, der Abstand zwischen benachbarten Elektroden 10 μm und die Schichtdicke ebenfalls 10 μm. Diese Testzelle wurde zwischen gekreuzten Polarisatoren elektrooptisch beurteilt.

Bei niedrigen Temperaturen wies die gefüllte Zelle die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen war die Mischung bei einer Temperatur von 36°C (T₁) optisch isotrop, also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei 36°C an. Tabelle 1: Zusammensetzung und Eigenschaften der Wirtsmischung M-0

Verbindung Abkürzung	Konzentration/Massen-%	Physikalische Eigenschaften
GZU-3A-N	15,0	T(N,I) = 56,5°C
GZU-4A-N	15,0
GZU-4O-N	15,0	Δn (20°C, 589 nm) = 0,164
UZU-3A-N	8,0
CUZU-2-N	9,0
CUZU-3-N	9,0
CUZU-4-N	9,0
HP-3N.F	6,0
HP-4N.F	6,0
HP-5N.F	8,0
Σ	100,0

Bis zu einer Temperatur von 43°C (T₂) zeigte die Zelle einen deutlichen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, z. B. bei 38°C, wobei Anlegen einer Spannung von 46 V zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit führte. Bei einer Temperatur von 43°C begann die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zuzunehmen, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei dieser Temperatur angab.

Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von 36°C bis 43°C identifiziert, war also 7° breit (= T₂ – T₁ = 43°C – 36°C). Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 unten aufgeführt. Tabelle 2:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	1	2	3	4	5
Mischung #	CM	M-1	M-2	M-3	M-4	M-5
Verb. aus Bsp. #	keine	1	2	3	4	5
Konz. der Verb./%	keine	10	10	10	10	10
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	33,0	12,0	9,0	32,5	10,1
T₁/°C	36,0	25,8	–1,2	–0,7	24,0	–6,7
ΔT(BP)/°	7,0	7,2	13,2	9,7	8,5	16,8
Charakteristische Spannung
T_op./°C	38,0	27,8	0,8	1,3	26	–4,7
V_max/V	46,0	43,2	43,0	46,6	40,5	52,5

Anwendungsbeispiel 1
In diesem Anwendungsbeispiel wurden 10% der Verbindung aus Beispiel 1 und 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben gelöst.
Die erhaltene Mischung M-1 wurde in eine elektrooptische Testzelle wie die im Vergleichsbeispiel verwendete gefüllt und wie dort beschrieben untersucht.
Bei niedrigen Temperaturen wies die gefüllte Zelle die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen war die Mischung bei einer Temperatur von 28,5°C optisch isotrop, also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei 25,8°C an. Bis zu einer Temperatur von 33°C zeigte die Zelle einen deutlichen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, z. B. bei 25°C. Anlegen einer Spannung von 43,2 Volt führte zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit. Bei einer Temperatur von 33°C begann die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zuzunehmen, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei 33°C ohne angelegte Spannung angab.
Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von 25,8°C bis 33°C identifiziert, war also 7,2° breit (= T₂ – T₁ = 33°C – 25,8°C). Dies ist etwas größer als der entsprechende Bereich von 7 K, wie er bei der chiralen Referenzmischung CM mit nur einer Zugabe von 5% R-5011 zur Mischung M-0 gefunden wurde, und gleichzeitig wird der Phasenbereich der blauen Phase erheblich in Richtung der Umgebungstemperatur verschoben, was die praktische Anwendung erleichtert. Gleichzeitig ist auch die Betriebsspannung niedriger. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.
Anwendungsbeispiel 2
In diesem Anwendungsbeispiel wurden 10% der Verbindung aus Beispiel 2 und 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben gelöst.
Die erhaltene Mischung M-1 wurde in eine elektrooptische Testzelle wie die im Vergleichsbeispiel verwendete gefüllt und wie dort beschrieben untersucht.
Bei niedrigen Temperaturen wies die gefüllte Zelle die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen war die Mischung bei einer Temperatur von –1,2°C optisch isotrop, also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei –1,2°C an. Bis zu einer Temperatur von 12°C zeigte die Zelle einen deutlichen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, z. B. bei 0,8°C, Anlegen von 43 Volt führte zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit. Bei einer Temperatur von 12°C begann die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zuzunehmen, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei 12°C ohne angelegte Spannung angab.
Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von –1,2°C bis 12°C identifiziert, war also 13,2° breit (= T₂ – T₁ = 12°C – (–1,2°C)). Dies ist erheblich größer als der entsprechende Bereich von 7 K, wie er bei der chiralen Referenzmischung CM mit nur einer Zugabe von 5% R-5011 zur Mischung M-0 gefunden wurde. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.
Anwendungsbeispiele 3 bis 5
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ jeweils 10% der jeweiligen interessierenden Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In diesen Anwendungsbeispielen wurden alternativ jeweils die Verbindungen aus den Beispielen 3 bis 5, verwendet, wie in Tabelle 2 angegeben.
Die jeweiligen Mischungen (M-3 bis M-5) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind vergleichend in Tabelle 2 gezeigt. Verglichen mit dem der Bezugsmischung CM wiesen alle diese Beispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf.
Anwendungsbeispiele 6.1 bis 6.3
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In allen dieser drei Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 6 verwendet, wie in Tabelle 3 angegeben. Die Konzentration dieser Verbindung wurde in diesen drei Anwendungsbeispielen von 10% über 7% bis 4% variiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Die jeweiligen Mischungen (M-6.1 bis M-6.3) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind vergleichend in Tabelle 2 gezeigt. Verglichen mit dem der Bezugsmischung CM wiesen alle diese Beispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf. Der breiteste Bereich für die blaue Phase wurde mit einer Breite von 12,7° für die Mischung M-6.2 beobachtet, die 7% der Verbindung aus Beispiel 6 enthält. Diese Mischung besitzt auch dieselbe niedrige Betriebsspannung wie die Mischung M-6.3 mit 4% der interessierenden Verbindung.
Anwendungsbeispiele 7.1 bis 7.4
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In allen dieser vier Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 7 verwendet, wie in den Tabellen 3 und 4 angegeben. Die Konzentration dieser Verbindung wurde in diesen vier Anwendungsbeispielen von 10% über 7% und 4% bis 2% variiert. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 gezeigt.
Die jeweiligen Mischungen (M-7.1 bis M-7.4) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 gezeigt. Verglichen mit der Bezugsmischung CM wiesen die Mischungen M-7.2 bis M-7.4 der jeweiligen Anwendungsbeispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf. Der breiteste Bereich für die blaue Phase wurde mit einer Breite von 17,5° für die Mischung M-7.2 (die 7% der Verbindung aus Beispiel 7 enthält) beobachtet. In dieser Reihe von Mischungen mit schrittweise abnehmender Konzentration der Verbindung aus Beispiel 7 ist die niedrigste Betriebsspannung für die Mischung M-7.3 mit 4% der interessierenden Verbindung zu beobachten, die noch eine blaue Phase besitzt, die 11,1° breit ist.
Anwendungsbeispiele 8 bis 12
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ die jeweils 10% der jeweiligen interessierenden Verbindungen zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 4 und 5 gezeigt.
Die jeweiligen Mischungen (M-8 bis M-12) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 4 und 5 gezeigt.
Anwendungsbeispiele 13.1, 13.2, 14.1 und 14.2
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In den ersten beiden dieser vier Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 13 verwendet, während in den zweiten beiden die Verbindung aus Beispiel 14 verwendet wurde, wie in den Tabellen 5 und 6 angegeben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. In den Mischungen M-13.1 und M-14.1 wurden jeweils 10% der Verbindungen verwendet, während in den Mischungen M-13.2 und M-14.2 die jeweilige Konzentration 5% beträgt.
Die jeweiligen Mischungen (M-13.1 bis M-14.2) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. Speziell die Mischung M-13.2 weist einen breiten Temperaturbereich von 14,2° für die blaue Phase auf. Die Mischung M-14.1 weist einen etwas kleineren Bereich für die blaue Phase auf (mit 12,5°), besitzt aber eine vorteilhaft niedrige Betriebsspannung.
Anwendungsbeispiele 15 und 16
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ jeweils die 10% der jeweiligen interessierenden Verbindungen, jetzt die der Beispiele 15 bzw. 16, zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
Die jeweiligen Mischungen (M-15 und M-16) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
Anwendungsbeispiele 17.1 bis 17.3
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In allen dieser drei Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 17 verwendet, wie in den Tabellen 6 und 7 angegeben. Die Konzentration dieser Verbindung wurde in diesen drei Anwendungsbeispielen von 10% über 7% bis 4% variiert. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 6 und 7 gezeigt.
Die jeweiligen Mischungen (M-17.1 bis M-17.3) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Verglichen mit dem der Bezugsmischung CM wiesen alle diese Beispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf. Der breiteste Bereich für die blaue Phase wurde mit einer Breite von 13,8° für die Mischung M-17.2 beobachtet, die 7% der Verbindung aus Beispiel 17 enthält. Diese Mischung besitzt auch eine ähnlich niedrige Betriebs spannung wie die Mischung M-17.3 mit 4% der interessierenden Verbindung.
Anwendungsbeispiele 18 bis 23
Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ jeweils die 10% der jeweiligen interessierenden Verbindungen, jetzt die der Beispiele 18 bis 22 und 30, zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 7 und 8 gezeigt.
Die jeweiligen Mischungen (M-18 bis M-23) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 7 und 8 gezeigt.
Anwendungsbeispiel 24

5% der Verbindung aus Beispiel 1300 werden zusammen mit 5% des chiralen Dotierstoffs R-5011 zur Wirtsmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gegeben und wie dort beschrieben untersucht. Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 3:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	6.1	6.2	6.3	7.1	7.2
Mischung #	CM	M-6.1	M-6.1	M-6.3	M-7.1	M-7.2
Verb. aus Bsp. #	keine	6	6	6	7	7
Konz. der Verb./%	keine	10	7	4	10	7
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	5,9	16,0	28,0	0,5	12,6
T₁/°C	36,0	–1,5	3,3	18,3	–3,8	–4,9
ΔT(BP)/°	7,0	7,4	12,7	9,7	4,3	17,5
Charakteristische Spannung
T_op./°C	38,0	0,5	5,3	20,3	–1,8	–2,9
V_max/V	46,0	49,5	41,6	41,7	45,0	45,0

Tabelle 4:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	7.3	7.4	8	9	10
Mischung #	CM	M-7.3	M-7.4	M-8	M-9	M-10
Verb. aus Bsp. #	keine	7	7	8	9	10
Konz. der Verb./%	keine	4	2	10	10	10
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	26,8	34,2	5,0	20,2	6,2
T₁/°C	36,0	15,7	26,9	–3,4	8,1	–9,5
ΔT(BP)/°	7,0	11,1	7,3	8,4	12,1	15,7
Charakteristische Spannung
T_op./°C	38,0	17,7	28,9	–0,4	6,1	–7,5
V_max/V	46,0	39,8	42,0	52,8	47,8	48,5

Tabelle 5:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	11	12	13.1	13.2	14.1
Mischung #	CM	M-11	M-12	M-13.1	M-13.2	M-14.1
Verb. aus Bsp. #	keine	11	12	13	13	14
Konz. der Verb./%	keine	10	10	10	5	10
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	22,7	15,3	–2,3	17,1	2,1
T₁/°C	36,0	13,1	5,7	–6,0	2,9	–8,6
ΔT(BP)/°	7,0	9,6	9,6	3,7	14,2	10,7
Charakteristische Spannung
	38,0	15,1	7,7	–4,0	4,9	–6,6
V_max/V	46,0	39,0	44,0	75,9	41,0	48,1

Tabelle 6:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	14.2	15	16	17.1	17.2
Mischung #	CM	M-14.2	M-15	M-16	M-17.1	M-17.2
Verb. aus Bsp. #	keine	14	15	16	17	17
Konz. der Verb./%	keine	5	10	10	10	7
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	23,5	11,3	n. b.	2,7	14,8
T₁/°C	36,0	11,0	–0,8	n. b.	–1,6	1,0
ΔT(BP)/°	7,0	12,5	10,5	n. b.	4,3	13,8
Charakteristische Spannung
T_op./°C	38,0	13,0	1,2	n. b.	0,4	3,0
V_max/V	46,0	36,0	48,8	n. b.	77,3	40,5

Tabelle 7:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	17.3	18	19	20	21
Mischung #	CM	M-17.4	M-18	M-19	M-20	M-21
Verb. aus Bsp. #	keine	17	18	19	20	21
Konz. der Verb./%	keine	4	10	5	10	10
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	26,7	n. b.	22,8	19,4	15,9
T₁/°C	36,0	15,8	n. b.	12,6	8,8	–4,7
ΔT(BP)/°	7,0	10,9	n. b.	10,2	10,6	11,2
Charakteristische Spannung
T_op./°C	38,0	17,8	n. b.	14,6	10,8	–0,9
V_max/V	46,0	38,6	n. b.	40,3	43,9	46,5

Tabelle 8:

Anw.-Bsp. #	V.A.B.	22	23	24
Mischung #	CM	M-22	M-23	M-24
Verb. aus Bsp. #	keine	22	30	1300
Konz. der Verb./%	keine	10	10	5
Ausdehnung der blauen Phase
T₂/°C	43,0	8,3	n. b.	19,3
T₁/°C	36,0	–3,7	n. b.	6,9
ΔT(BP)/°	7,0	12,0	n. b.	12,4
Charakteristische Spannung
T_op./°C	38,0	10,3	n. b.	8,9
V_max/V	46,0	40,1	n. b.	43,3

Titel: Flüssigkristallverbindungen, Flüssigkristallmedium und Flüssigkristallanzeige
Die vorliegende Erfindung betrifft mesogene Verbindungen mit mesogener Gruppe und einer oder mehreren sperrigen Endgruppen, die jeweils mindestens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe, vorzugsweise der Formel (I), worin die Parameter wie im Text spezifiziert sind, mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind. Diese sperrige Endgruppe enthält vorzugsweise zwei oder mehr Ringe, die jeweils an ein und dasselbe Verknüpfungsatom gebunden sind. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin mesogene Medien, vorzugsweise Flüssigkristallmedien, die eine blaue Phase aufweisen, und deren Verwendung in elektrooptischen Lichtmodulationselementen und deren jeweilige Verwendung in Anzeigen, sowie derartige Vorrichtungen.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

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- DE 10241301 [0123, 0124, 0124, 0125]
- DE 10253606 [0125]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

- H. Kelker und R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980 [0118]
- Gray und Goodby, „Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures", Leonhard Hill, USA, Canada (1984) [0126]
- H. S. Kitzerow, „The Effekt of Electric Fields an Blue Phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Bd. 202, S. 51–83 [0126]
- „Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Stand Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland [0145]

Claims

Mesogenic Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine mesogene Gruppe und eine oder mehrere sperrige Endgruppen enthält, die jeweils mindestens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind.
Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwei der Ringelemente in mindestens einer der einen oder mehreren sperrigen Endgruppen miteinander verknüpft sind, entweder direkt oder über eine Verknüpfungsgruppe, die der in Anspruch 1 genannten Verknüpfungsgruppe gleich oder von ihr verschieden sein kann.
Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Verbindung der Formell
handelt, worin
einen divalenten Rest der Formel
bedeutet,
entweder zwei monovalente Reste, kurz MR, jeweils unabhängig voneinander, der Formel MR-1 oder einen divalenten Rest, kurz DR, ausgewählt aus der Gruppe der Formeln DR-1, DR-2 und DR-3 darstellt,
R¹¹ H, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, NCS, SF₅, SO₂CF₃ oder Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist, unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br, oder CN substituiert ist und in dem gegebenenfalls eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -NH-, -NR⁰¹-, -SiR⁰¹R⁰²-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY¹=CY²- oder -C≡C- so ersetzt sind, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, oder R¹¹ PG-SG bedeutet, R¹² eine der für R¹¹ und für MR angegebenen Bedeutungen besitzt oder
R¹³ bis R¹⁵ unabhängig voneinander eine der für R¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen, R⁰¹ und R⁰² unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten, R H oder Alkyl bedeutet, PG eine polymerisierbare oder reaktive Gruppe bedeutet, SG eine Spacergruppe oder eine Einfachbindung bedeutet und
unabhängig voneinander einen aromatischen oder alicyclischen Ring oder eine Gruppe enthaltend zwei oder mehr anellierte aromatische und/oder alicyclische Ringe bedeuten, worin diese Ringe gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus N, O und/oder S enthalten und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch R substituiert sind, Z⁰ C oder N bedeutet, Z¹¹ bis Z¹⁶ unabhängig voneinander -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CY⁰¹=CY⁰²-, -C≡C-, -(CH₂)₄-, -CH= CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeuten, Y⁰¹ und Y⁰² unabhängig voneinander H, F, Cl oder CN bedeuten, X¹¹ bis X¹⁵ unabhängig voneinander eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen und X¹² alternativ -CG-Z¹¹- oder -Z¹¹-CG- bedeuten kann,
Y¹¹ eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzt oder -(CH₂)₃- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet, n 0 oder 1 bedeutet, m 1 ist, wenn „BG" „MR" bedeutet, und 2 ist, wenn „BG" „DR" bedeutet, o 1 oder 2 bedeutet, n + o 2 bedeutet, p und q unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten, s, t und u vorzugsweise 0 oder 1, vorzugsweise 0 bedeuten.
Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine nicht anellierte sperrige Endgruppe enthält.
Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine anellierte sperrige Endgruppe enthält.
Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwei sperrige Endgruppen enthält.
Medium, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel 1 nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
Medium nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein mesogenes Medium handelt.
Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Lichtmodulationsmedium handelt.
Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es eine blaue Phase aufweist.
Lichtmodulationselement, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10 enthält.
Verwendung einer Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 in einem mesogenen Medium.
Verwendung eines Mediums nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10 in einem Lichtmodulationselement.
Elektrooptische Anzeige, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10 enthält.