DE1119813B - Verfahren zum Ausruesten von Textilien mit Amin-Aldehyd-Harzen - Google Patents
Verfahren zum Ausruesten von Textilien mit Amin-Aldehyd-HarzenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ausrüsten von Textilien mit Amin-Aldehyd-Harzen unter Anwendung
von Katalysatoren, wie sie bei der Bildung von synthetischen Harzen verwendet werden. Sie stellt
eine Weiterbildung der deutschen Auslegeschrift 1 098 906 dar.
Wie in der Hauptpatentanmeldung ausgeführt, scheidet sich beim Einengen einer wäßrigen Lösung
von primärem Magnesiumphosphat, ζ. Β. durch Verdunsten bei Zimmertemperatur, als erstes Salz sekundäres
Magnesiumphosphat aus. Beim Entweichen des Wassers durch Eindampfen oder Verdunsten fällt der
pH-Wert der Lösung ab, und die eintretende Abscheidung von sekundärem Magnesiumphosphat wirkt sich
dahin aus, daß die Azidität mit der Erhöhung des Anteils an gelöstem Magnesium plötzlich größer wird,
nachdem der Punkt erreicht ist, an welchem die Abscheidung beginnt.
(Der Ausdruck »Phosphorsäure« bedeutet hier stets die ortho-Phosphorsäure, »Phosphat« bedeutet ortho-Phosphat.)
Gemäß der Hauptpatentanmeldung kann die obige Reaktion außer mit primärem Magnesiumphosphat
auch mit anderen Salzen von mehrbasischen Säuren erzielt werden, z. B. mit Salzen der phosphorischen
(Unterphosphor-) Säure, der Pyrophosphorsäure, der Malonsäure, der Oxalsäure, der Maleinsäure, der
Weinsäure und der Phthalsäure. Es ist nur nötig, daß das saure Salz dasjenige eines Metalls oder Kations
ist, von welchem ein schwächer saures Salz mit der gleichen mehrbasischen Säure bei Lösungsmittelentzug
vor dem stärker sauren Salz ausfällt. Diese Metall-Jonen bzw. Kationen, die verschiedenen Gruppen des
Periodischen Systems zugehören, werden im nachfolgenden, wie in der Hauptpatentanmeldung, der
Einfachheit halber mit »ausgewählte Metalle« bezeichnet.
Unter dem Ausdruck »saures Salz« ist ein Salz zu verstehen, bei dem nicht alle ersetzbaren Wasserstoffatome
im Molekül der mehrbasischen Säure durch das ausgewählte Metall ersetzt sind.
Der Ausdruck »schwächer saures Salz« bedeutet ein Salz, in welchem mehr der ersetzbaren Wasserstoffatome
im Molekül der mehrbasischen Säure durch das ausgewählte Metallion ersetzt sind als im Fall
eines »stärker sauren Salzes«, bis zu dem Fall, in welchem sämtliche ersetzbaren Wasserstoffatome durch
das ausgewählte Metallion ersetzt sind.
Als »Ausscheidungspunkt« oder »kritische Konzentration« wird diejenige Konzentration bezeichnet, bei
welcher die Lösung in bezug auf das weniger saure Salz, das vor dem stärker sauren Salz ausfällt, gesät-Verfahren
zum Ausrüsten von Textilien
mit Amin-Aldehyd-Harzen
mit Amin-Aldehyd-Harzen
Zusatz zur Patentanmeldung T 12218 IVc/8k (1 098 906)
Anmelder:
Tootal Broadhurst Lee Company Limited,
Manchester, Lancashire (Großbritannien)
Manchester, Lancashire (Großbritannien)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 14. August 1957 (Nx. 25 606)
John James Ryan, Peter John Taylor
und Frank Edgar Higginbottom, Manchester,
und Frank Edgar Higginbottom, Manchester,
Lancashire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
tigt ist. Die kritische Konzentration hängt von der Art des ausgewählten Metallions und des damit verbundenen
Restes der mehrbasischen Säure sowie von dem verwendeten ionisierenden Lösungsmittel ab; sie kann
auch von anderen in der Lösung enthaltenden Bestandteilen beeinflußt werden, insbesondere von noch
vorhandenen anderen Ionen. Man kann jedoch ganz allgemein die kritische Konzentration einer Lösung
bestimmen, indem man bei verschiedenen Konzentrationen und bei der Temperatur, bei der gearbeitet
werden soll, pH-Messungen vornimmt und eine Kurve aufstellt, die die Abhängigkeit des pH-Wertes von der
Konzentration wiedergibt. Die Kurve zeigt an dem Punkt, wo das schwächer saure Salz des ausgewählten
Metallions sich auszuscheiden beginnt, einen Knick. Der Ausdruck »Konzentration« bezieht sich auf die
Konzentration des ausgewählten Metallions in Lösung. Mehrere derartige Kurvendarstellungen sind in der
Hauptpatentanmeldung wiedergegeben.
109 750/537
Laut der Hauptpatentanmeldung können, diese Wirkungen in Lösungen erzielt werden, welche die
Bestandteile von Aldehydkondensationsprodukten enthalten. Man kann auf diese Weise Lösungen der
Bestandteile eines derartigen Kondensationsprodukts in ionisierenden Lösungsmitteln, besonders Wasser,
herstellen, deren pH-Wert hoch genug ist, um sie längere
Zeit aufzubewahren, ohne daß irgendeine wesentliche Kondensation stattfindet, die jedoch bei Entzug
des Lösungsmittels einen außerordentlich raschen pH-Abfall zeigen, sobald die kritische Konzentration
erreicht ist, so daß dann die säurekatalysierte Harzkondensation in Gang kommt. Um zu erreichen, daß
die Kondensation wirkungsvoll säurekatalysiert wird, muß die mehrbasische Säure eine erste Dissoziationskonstante
in Wasser von nicht weniger als 10~6 aufweisen.
Es liegt in dieser Definition, daß bei einer Lösung eines sauren Salzes einer mehrbasischen Säure, deren
Konzentration den kritischen oder Ausscheidungspunkt überschreitet, eine sofortige Ausscheidung des
weniger sauren Salzes erfolgt. Es besteht daher eine obere Grenze für die Konzentration, die eingehalten
werden muß, wenn die Lösung des sauren Salzes stabil bleiben soll.
Nun ist es jedoch für viele praktische Zwecke von Vorteil, über Lösungen von verhältnismäßig hoher
Konzentration zu verfügen, die erst bei der Anwendung verdünnt werden. Hier greift vorliegende Erfindung
ein, die es ermöglicht, die kritische Konzentration derartiger Lösungen zu erhöhen, so daß man
über Lösungen der oben näher bezeichneten sauren Salze verfügt, deren Konzentration diejenige der bisherigen
Lösungen übertrifft, ohne zur Ausscheidung des schwächer sauren Salzes zu neigen.
Dieses Ziel wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß man in einem ionisierenden Lösungsmittel das
saure Salz einer mehrbasischen Säure mit einer ersten Dissoziationskonstante in Wasser von mindestens
10~6 und eines ausgewählten Metallions, von dem bei Lösungsmittelentzug ein schwächer saures Salz mit
der gleichen mehrbasischen Säure vor dem stärker sauren Salz ausfällt, löst, deren kritische Konzentration
nach oben verschoben ist, wobei man nunmehr und erfindungsgemäß eine freie Säure in einer Menge
zusetzt, daß die Ausscheidung des schwächer sauren Salzes beim späteren Lösungsmittelentzug nicht verhindert
wird. Die Lösungen nach der vorliegenden Erfindung entsprechen also in ihrer Zusammensetzung
denjenigen nach der Hauptpatentanmeldung zusatzlieh einer die kritische Konzentration erhöhenden
freien Säure.
Ein Weg, um beispielsweise zu Lösungen zu gelangen, die das primäre Phosphat eines ausgewählten
Metalls enthalten, besteht bekanntlich darin, daß man einem ionisierenden Lösungsmittel, wie Wasser, neben
dem primären Phosphat einer Base, deren primäres Phosphat sich bei Lösungsmittelentzug (im Gegensatz
zu demjenigen des »ausgewählten Metallions«) vor ihrem sekundären Phosphat abscheidet, ein Salz des
ausgewählten Metallions (z. B. von Magnesium) mit einer Säure zufügt, die stärker als Phosphorsäure ist.
Es ist dabei natürlich darauf zu achten, daß weder das Salz des ausgewählten Metallions der Säure, die stärker
als Phosphorsäure ist, noch das primäre Phosphat der Base bei Lösungsmittelentzug sich bei der
Arbeitstemperatur abscheiden. Lösungen, die ein saures Salz des ausgewählten Metallions mit einer
anderen mehrbasischen Säure als Phosphorsäure enthalten,
die ebenfalls eine Dissoziationskonstante in Wasser von mindestens 10~ß hat, können auf analoge
Weise bereitet werden.
Das Verfahren nach der Erfindung läßt sich auch anwenden auf derartige Lösungen, die in einem ionisierenden
Lösungsmittel ein saures Salz (besonders Alkali- oder Ammoniumsalz) einer mehrbasischen
Säure mit einer ersten Dissoziationskonstante in Wasser von mindestens 10~6, z. B. primäres Natriumphosphat,
enthalten und als weiteren Zusatz ein Salz einer gegenüber der mehrbasischen Säure stärkeren
Säure mit einem ausgewählten Metallion aufweisen, d. h. mit einem Metallion, von welchem bei Lösungsmittelentzug
ein weniger saures Salz mit der mehrbasischen Säure (z. B. das tertiäre oder sekundäre
Phosphat) früher als das saurere Salz ausfällt. Die kritische Konzentration einer solchen Lösung wird
auch in diesem Fall erfindungsgemäß dadurch erhöht, daß man für die Anwesenheit freier Säure in der
Lösung in einer Menge sorgt, die nicht so groß ist, daß sie die Abscheidung des weniger sauren Salzes
der ausgewählten Metallionen bei Lösungsmittelentzug verhindert.
Derartige Lösungen, die ein saures Salz, z. B. ein Alkalisalz, einer mehrbasischen Säure und ein Salz
des ausgewählten Metallions mit einer Säure enthalten, die stärker ist als die mehrbasische Säure, erweisen
sich nach den bisherigen Erfahrungen in der Anwendung
als zweckmäßiger als solche, die ein bereits fertig gebildetes saures Salz des ausgewählten Metallions
enthalten, da zu ihrer Herstellung hochkonzentrierte Lösungen der einzelnen Bestandteile benutzt
werden können, die sich leicht lagern lassen. Solche Lösungen, bei denen sich das saure Salz des betreffenden
Metallions erst in der Lösung bildet, sind jedoch nicht immer und nicht für alle Zwecke vorteilhaft.
Die Bildung des sauren Salzes des ausgewählten Metallions durch doppelte Umsetzung führt nämlich
dazu, daß in die Lösung außer den Ionen des ausgewählten Metallions und der mehrbasischen Säure noch
andere Ionen hineinkommen, die bei entsprechender Konzentration der Lösung zu unerwünschten Niederschlägen
führen können.
Ist beispielsweise der benutzte Kondensationskatalysator primäres Magnesiumphosphat und wird dieses
in Lösung gebildet durch doppelten Umsatz von primärem Natriumphosphat mit Magnesiumsulfat, so bildet
sich als unerwünschter Niederschlag Natriumsulfat, sobald die Lösung die entsprechende Konzentration
annimmt.
Derartige unerwünschte Niederschläge werden natürlich nicht gebildet, wenn man den anderen Weg
wählt, bei dem die Lösung ein fertiges saures Salz des ausgewählten Metallions enthält, jedoch haben sich
die letzteren, von unerwünschten Ionen freien Lösungen in der Praxis nicht immer bewährt, da ihrer Konzentration
eine obere Grenze gesetzt ist.
Es ist ein besonderer Vorteil des Verfahrens nach der Erfindung, daß die Bildung derartiger unerwünschter
Niederschläge vermieden werden kann, ohne daß man dabei auf die praktischen Vorteile, die die Anwendung
konzentrierter Lösungen des Katalysators mit sich bringt, verzichten muß.
Das in den Lösungen herrschende Verhältnis zwischen den Ionen des ausgewählten Metallions und den
stärker sauren Anionen der mehrbasischen Säure, bei welchem sich durch Konzentrieren zu einem vorbe-
stimmten Feststoffgehalt die größte Wasserstoffionenkonzentration erreichen läßt, kann von dem im sauren
Salz als solchem herrschenden Ionenverhältnis abweichen. Ist beispielsweise in einem System das ausgewählte
Metallion Magnesium und das stärker saure Anion der mehrbasischen Säure das Anion H2PO4 -,
so läßt sich durch Rechnung und Versuch bestätigen, daß in Lösung das optimale Molverhältnis des
Magnesiumkations zu dem obigen sauren Phosphatanion im Hinblick auf die Erzeugung einer möglichst
hohen Wasserstoffionenkonzentration 1:1 ist. Im primären
Magnesiumphosphat selbst (als Salz) ist dagegen das Verhältnis des Magnesiumkations zu dem
sauren Phosphatanion gleich 1:2.
In derartigen Fällen ist es vorteilhaft, das in der Lösung auftretende Ionenverhältnis des vorgebildeten
sauren Salzes soweit wie möglich dem optimalen Verhältnis anzupassen, indem man der Lösung diejenige
Ionenart zusätzlich beifügt, die zu wenig vorhanden
| [ | H2A | Anion | Anion | Optimales | SSA** | 1 | |
| Säure | H3A \ | des stärker | des weniger | Verhältnis | 1 : 1 | ||
| 1 | sauren Salzes | sauren Salzes | AM* | ||||
| H2A- | HA— | 3 : 2 | |||||
| H2A" oder | 1 | ||||||
| HA— | A | ||||||
| HA- | A~ |
AM = ausgewähltes Metallion.
SSA = Anion des stärker sauren Salzes.
Ist z. B. das ausgewählte Metallion Lithium und die mehrbasische Säure Phosphorsäure, so ist das optimale
Molverhältnis zwischen Lithiumion und dem Anion H2 PO4" gleich 3:1.
Wie bereits erwähnt, können zur Katalyse der Bildung von Amino-Aldehyd-Kondensaten aus einer
ist, wobei man allerdings nicht mehr zufügen darf, 20 Lösung ihrer Vorprodukte Lösungen benutzt werden,
ohne daß sich eine übersättigte Lösung der Feststoffe die ein saures Salz eines ausgewählten Metallions mit
bildet. Die Zugabe der fehlenden Ionen kann in Form
eines Salzes des ausgewählten Metalls mit einer Säure erfolgen, die stärker als die mehrbasische Säure ist,
oder in Form eines beliebigen Salzes der mehrbasisehen Säure selbst, soweit dies eine größere Löslichkeit
aufweist als sowohl ihr saures wie ihr weniger saures Salz mit dem ausgewählten Metall.
Als Beispiel für die obige Durchführungsform, wobei von der ersteren Möglichkeit Gebrauch gemacht
wird, sei der Fall einer wäßrigen Lösung von primärem Magnesiumphosphat betrachtet, bei dem die
Phosphationenkonzentration um 30% verringert und die Magnesiumionenkonzentration um 40% erhöht
wird, indem man die Lösung entsprechend verdünnt und ihr Magnesiumsulfat zufügt. Die verdünnte
Lösung weist ungefähr die gleiche kritische Konzentration hinsichtlich des ausgewählten Metallions, d. h.
Magnesiumion, auf wie vorher. Sie ist auf Grund des Zusatzes bei einer gegebenen Anfangskonzentration
des Anions H2PO4 - wirkungsvoller als die Originallösung
von primärem Magnesiumphosphat, nämlich hinsichtlich ihrer Wirkung als potentieller Säurekatalysator
zur Harzbildung aus einem Zwischenkondensationsprodukt von Harnstoff und Formaldehyd.
Oberhalb der kritischen Konzentration jedoch hat die Lösung, welche die erhöhte Magnesiumionenmenge
enthält, bei jedem gegebenen pH-Wert eine
niedrigere Konzentration an dem Anion H2POd~ als
eine Lösung mit weniger Magnesiumionen, welche die Harzbildung ebenso wirksam bewirkt. Außerdem
führt das Verfahren nach der Erfindung in dieser Durchführungsform zu einer Senkung der Kosten, da
ein Zusatz von Magnesiumsulfat weniger kostspielig ist als von ortho-Phosphorsäure, deren primäres Phosphat
in Lösung gebildet wird. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß sich keinerlei unerwünschte Nebenprodukte,
wie Natriumsulfat, bilden.
Das optimale Molverhältnis zwischen dem Ion des ausgewählten Metalls und dem Anion des stärker
sauren Salzes der mehrbasischen Säure hängt ab von der Basizität der mehrbasischen Säure, der Wertigkeit
des ausgewählten Metallions und der Anzahl von Wasserstoffatomen im Anion des weniger sauren
Salzes der mehrbasischen Säure. Ist beispielsweise das ausgewählte Metallion zweiwertig, so sind die
optimalen Verhältnisse für tri- und dibasische Säuren die folgenden:
einer mehrbasischen Säure enthalten. Dieses Verfahren findet beispielsweise beim Mattieren von Textilien
Anwendung.
Die kritischen Konzentrationen von Lösungen der Bestandteile von Amino-Aldehyd-Kondensationsprodukten,
die zum Mattieren benutzt werden, sind jedoch oft verhältnismäßig niedrig, und daher muß die
Salzkonzentration, damit die Salze noch in Losung bleiben, oft ebenfalls sehr gering gewählt werden. Die
Gesamtmenge von in der Lösung durch Ausscheidung des weniger sauren Salzes erzeugter Azidität ist daher
ebenfalls niedrig, und wenn die Lösung Alkalispuren enthält, wird die durch die Ausscheidung frei gemachte
Säure ganz oder sogar vollkommen durch dieses Alkali neutralisiert. In diesem Fall ist dann der
endgültig erzeugte pH-Wert noch zu hoch, als daß die Amino-Aldehyd-Kondensation wirkungsvoll gefördert
wird.
Erfindungsgemäß wird durch die Anwesenheit von freier Säure in der Lösung deren kritische Konzentration
erhöht. Die Salzmenge in der Lösung kann daher ohne Gefahr eines Ausfallens gesteigert werden,
so daß die erzeugte Azidität ebenfalls größer wird. Durch Verwendung der Lösungen nach der Erfindung
läßt sich z. B. im obigen Fall die kritische Konzentration bis zu einem Punkt steigern, an dem der erreichte
Aziditätsgrad so hoch ist, daß die etwa anwesenden Alkalispuren auf den endgültigen pH-Wert keinen
wesentlichen Einfluß mehr haben.
Vorzugsweise verwendet man als freie Säure die gleiche mehrbasische Säure, die in der Lösung das
Anion des sauren Salzes darstellt. Werden andere Säuren benutzt, so ist es wesentlich, daß diese weder
zur Ausfällung eines Bestandteiles des Systems führen, noch mit dem ausgewählten Metall ein Salz bilden,
das sich aus der Lösung bei Lösungsmittelentzug vor dem weniger sauren Salz ausscheidet.
40 g reines Magnesiumoxyd werden zu 750 cm3 destilliertem Wasser zugefügt und das Gemisch 5 Minuten
kräftig gerührt. Daraufhin werden der Lösung 36,8 cm3 Eisessig zugefügt, worauf unter Rühren
121 cm3 konzentrierte wäßrige Phosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,75) eingetropft werden, wobei darauf
zu achten ist, daß sich das Gemisch durch die Reaktionswärme nicht über 60° C erwärmt. Nach
Zufügen der Phosphorsäure wird die Lösung bis zur Klarheit weitergerührt und mit Wasser auf 11 aufgefüllt. Beim Stehen werden keine Feststoffe abgeschieden.
Die obige Lösung, die lange Zeit stabil bleibt, stellt eine molare Lösung von primärem Magnesiumphosphat
dar, in der außerdem 0,32 Äquivalente des primären Phosphatanions an Eisessig vorhanden sind.
Eine ebenso, jedoch ohne Zuführung von Eisessig hergestellte Vergleichslösung scheidet beim Stehen
einen Niederschlag von sekundärem Magnesiumphosphat aus, der sich ohne Verdünnung nicht wieder löst.
80 g reines Magnesiumoxyd werden in 730 cm3 Wasser eingetragen und das Gemisch 5 Minuten kräftig
gerührt. Unter weiterem Rühren werden langsam 278,6 cm3 konzentrierte wäßrige Phosphorsäure (spezifisches
Gewicht 1,75) zugegeben, wobei wieder darauf geachtet wird, daß die Temperatur der Lösung
unter 60° C bleibt. Es wird bis zur Entstehung einer klaren Lösung weitergerührt, deren Volumen nach
Abkühlen auf Raumtemperatur 11 beträgt. Beim Stehen scheidet sich kein Niederschlag aus.
Die obige Lösung, die lange Zeit stabil bleibt, stellt eine zweifachmolare Lösung von primärem Magnesiumphosphat
dar, die 15% überschüssige Phosphorsäure enthält.
Eine Vergleichslösung ohne Phosphorsäureüberschuß scheidet beim Stehen sekundäres Magnesiumphosphat
ab, das sich ohne Verdünnung nicht mehr auflöste.
Es wird ein Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat hergestellt, indem man zu 1000 g Harnstoff 3750 cm3
40%igen wäßrigen Formaldehyd und 85 cm3 wäßrigen Ammoniak (spezifisches Gewicht 0,88) zumischt.
Die Mischung bleibt bei Raumtemperatur über Nacht stehen.
Am nächsten Tag wird eine Tränkflüssigkeit bereitet,
indem man zu 600 cm3 des obigen Vorkondensates 25 cm3 der nach Beispiel 2 hergestellten zweifachmolaren sekundären Magnesiumphosphatlösung mit
einem Gehalt an überschüssiger Phosphorsäure zumischt und das Ganze mit Wasser auf 11 auffüllt.
Ein Stoff aus versponnener Viskose-Seide wird in die so bereitete Tränklösung eingetaucht, 80%
Flottenaufnahme abgequetscht und bei 60° C getrocknet. Die getrocknete Ware wird 3 Minuten in einer
Atmosphäre mit 85% Wasserdampfgehalt auf 1500C
erhitzt, in Wasser mit 0,25% Seife und 0,25% Soda gewaschen, abgequetscht und getrocknet. Die Knitterfestigkeit
der Ware und ihre Waschechtheit in bezug auf das Harz ist gut und liegt nahe den Werten von
ebenso behandelten Mustern, bei denen an Stelle des obigen Katalysators eine Lösung aus sekundärem
Magnesiumphosphat benutzt ist, welche die gleiche Menge Magnesium, jedoch keine überschüssige Phosphorsäure
enthält. Im letzteren Fall hat das Bad einen pH-Wert, der um etwa 0,3 höher liegt als derjenige
des Bades mit überschüssiger Phosphorsäure.
56 g reines Magnesiumoxyd werden bei 60° C in
643 cm3 destilliertes Wasser eingebracht, worin zuvor 343 g Magnesiumsulfat-Heptahydrat gelöst sind. Man
rührt bei 60° C 15 Minuten weiter, kühlt die Suspension auf 40° C und fügt innerhalb 10 Minuten unter
Rühren 188 cm3 konzentrierte wäßrige Phosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,75) zu, wobei darauf zu
achten ist, daß die Temperatur unter 60° C bleibt. Nach weiterem Rühren bis zur Klarheit wird die
Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt. Ihr Volumen beträgt 11. Beim Stehen sind keine Abscheidungen
zu beobachten.
Die obige Lösung, die lange stabil bleibt, stellt eine l,4molare Lösung von primärem Magnesiumphosphat
mit 12% überschüssiger Phosphorsäure dar, die eine molargleiche Konzentration von Magnesiumsulfat enthält.
Die Lösung ist infolgedessen sowohl hinsichtlich des Magnesiums als hinsichtlich des sekundären Phosphations
2,8molar, wobei die überschüssige Phosphorsäure außer Betracht bleibt.
Eine Vergleichslösung ohne überschüssige Phosphorsäure scheidet beim Stehen festes sekundäres
Magnesiumphosphat aus, das sich ohne Verdünnung nicht wieder auflöst.
7,4 g Calciumhydroxyd werden mit 83 cm3 Wasser zu einer Dispersion verrührt, wobei einige Tropfen
eines Polyäthylenoxyd enthaltenden Dispersionsmittels zugefügt werden, und 2 cm3 1On-H Cl (36,5 Gewichtsprozent)
zugegeben. Die Dispersion wird bei 40° C langsam unter kräftigem Rühren in eine Lösung von
20,8 g wasserfreier Malonsäure in 100 cm3 Wasser eingetragen und bis zum Entstehen einer klaren Lösung
weitergerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur beträgt das Volumen 200 cm3. Beim Stehen scheidet
sich kein Niederschlag ab.
Die obige Lösung, die lange Zeit stabil bleibt, stellt eine halbmolare Lösung von sekundärem Calciummalonat
dar, die einen 20%igen Überschuß an Salzsäure, berechnet auf das Malonation, aufweist.
Eine auf gleiche Weise, jedoch ohne zusätzliche Säure hergestellte Lösung scheidet beim Stehen einen
festen Niederschlag von Calciummalonat ab, der sich ohne Verdünnen nicht löst.
Claims (4)
1. Verfahren zur Ausrüstung von Textilien durch Imprägnieren des Textilgutes mit wäßrigen
Lösungen, die neben löslichen Aldehyd-Amin-Vorkondensaten ein Salz einer mehrbasischen
Säure mit einem ausgewählten Metallion enthalten, und Ausfällen des Kondensates in bzw. auf den
Fasern gemäß Patentanmeldung T12218 (deutsche
Auslegeschrift 1098 906), dadurch gekennzeich net, daß die kritische Konzentration des zugesetzten
Salzes dadurch erhöht worden ist, daß man eine in Lösung gehende freie Säure in einer Menge,
welche die Abscheidung des schwächer sauren Salzes bei Lösungsmittelentzug aus der Lösung
nicht verhindert, zugefügt hat.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vorkondensatlösung
anwendet, in der das Molverhältnis der Ionen des ausgewählten Metalls zu den Anionen des stärker
sauren Salzes gleich 1:1 ist.
3. Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung
wählt, in der das Molverhältnis zwischen den Ionen eines zweiwertigen Metalls und den Anionen
9 10
des stärker dreibasisch sauren Salzes 3:2 beträgt, Anionen des stärker sauren zweibasischen Salzes
wobei das Anion des schwächer sauren Salzes 1:1 beträgt.
kein Wasserstoffatom enthält. 5. Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 2,
4. Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung 5 wählt, in der ein Molverhältnis an Lithiumionen
wählt, in der das Molverhältnis zwischen den Ionen zu den primären Phosphationen (H2PO4-) 3:1
des ausgewählten zweiwertigen Metalls und den beträgt.
© 109 750/537 12.61
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