DE1117561B

DE1117561B - Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten

Info

Publication number: DE1117561B
Application number: DEF31340A
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Eue; Dr Rudolf Hiltmann; Dr Hartmund Wollweber
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-05-31
Filing date: 1960-05-31
Publication date: 1961-11-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten Die herbizide Wirksamkeit von N-Phenyl-N'-alkyl-N'-carboxymethyl-harnstoffen ist bereits bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Umsetzung von Arylisocyanaten oderArylcarbaminsäurechloriden, die im Kern durch Alkyl- bzw. Alkoxyreste oder Chlor substituiert sein können, mit Cyanomethylaminen zu Harnstoffderivaten gelangt, die sich durch eine überraschende, ausgesprochen selektive Wirkung als Unkrautvernichtungsmittel auszeichnen. Als für die genannte Umsetzung geeignete Arylisocyanate seien beispielsweise genannt: Phenylisocyanat, p-Chlorphenylisocyanat, 3,4-Dichlorphenylisocyanat, 2,4-Dichlorphenylisocyanat, p-Methylisocyanat, p-Methoxyphenylisocyanat. Unter Cyanomethylaminen sind vor allem Verbindungen mit einem gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen zu verstehen, wie z. B. Cyanomethylamin, Cyanomethyl-methylamin, Cyanomethyl-butylamin, Cyanomethyl-isobutylamin, Cyanomethyl-tert.-butylamin, Cyanomethyl-äthylamin, Cyanomethyl-propylamin, Cyanomethyl-allylamin.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Harnstoffderivate stellen im allgemein gut kristallisierte Verbindungen dar.
Unter Unkräutern, die mit Hilfe der verfahrensgemäß erhältlichen Verbindungen bekämpft werden können, sollen dabei im weitesten Sinne des Wortes Pflanzen verstanden werden, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Die erfindungsgemäß herstellbaren Substanzen wirken bereits in geringerer Konzentration als Herbizide, wobei sich die Wirkung vornehmlich gegen keimende Samen richtet, d. h., die Samen keimen normal, und die Sämlinge zeigen eine normale Jugendentwicklung. 10 bis 14 Tage nach der Keimung sterben die Pflanzen jedoch unter Chlorose-und Welkerscheinungen ab. Auch bei einer Postemergence-Spritzung gelingt bei geeigneter Wahl der Konzentration an Wirkstoff die Vernichtung der Pflanzen. In Gewächshausversuchen wurde aber nun gefunden, daß sich die verfahrensgemäßen Produkte überraschenderweise besonders zur selektiven Unkrautbekämpfung eignen.
Die Unkrautvernichtungsmittel können dabei sowohl einen als auch mehrere Vertreter der obengenannten Verbindungsklasse enthalten. Sie werden mit einem festen oder flüssigen Streckmittel ausgebracht.
Der Zusatz bekannter Herbizide ist dabei möglich.
Wäßrige Dispersionen, Emulsionen oder Lösungen der genannten Wirkstoffe können Netzmittel, Emulgatoren oder andere Dispergierhilfsmittel enthalten.
Die Ausbringung erfolgt im Spritz-, Stäube- oder Streuverfahren.
Die herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu analog gebauten bekannten Stoffen sei durch die folgenden Gewächshausversuche erläutert: Gemischte Aussaaten von Gossypium, Sinapis, Chenopodium, Hordeum, Zea und Soleum werden post-emergence (24 Stunden nach der Aussaat) mit einer bestimmten Aufwandmenge der verschiedenen Unkrautbekämpfungsmittel behandelt und bei sechs Schädigungsgraden das Wachstum der einzelnen Pflanzenarten bonitiert (0 = keine Wirkung, 5 = totale Vernichtung). Die Ergebnisse der entsprechenden Versuche sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.
Wie aus der Tabelle hervorgeht, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen 1 und 2 gegenüber den bekannten Substanzen 3 und 4 durch eine größere Selektivität aus. Die Präparate 1 und 2 sind in hervorragendem Maße zur selektiven Unkrautbekämpfung in Baumwoll- und Maiskulturen geeignet.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung einiger Vertreter der erfindungsgemäß nach dem beanspruchten Verfahren erhältlichen Verbindungen: Beispiel 1 Zu 20 g Methylaminoacetonitril fügt man unter Kühlung bei 10 bis 20"C 35,6 g Phenylisocyanat. Nach beendeter Reaktion wird die gebildete kristalline Substanz aus Benzol umkristallisiert. Man erhält in fast quantitativer Ausbeute N-Phenyl-N'-methyl-N'-cyanomethyl-harnstoff. F. 103 bis 104°C.
Analyse: CloHllN3o.
Molgewicht 189.
Berechnet ... H 5,87, C 63,54, N22,23; gefunden ... H5,87, C63,22, N21,92.
Beispiel 2 Zu 15 g Methylaminoacetonitril tropft man bei 10 bis 20"C eine Lösung von 33 g p-Chlorphenylisocyanat in 200 ccm Benzol. Man erhält N-(p-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-cyanomethyl-harnstoff vom F.110°C.
Analyse: C10H10N3OCl.
Molgewicht 223,5.
Berechnet ... C 53,74, H 4,51; gefunden .. C 53,63, H 4,59.
Auf analoge Weise erhält man aus Methylaminoacetonitril und 3,4-Dichlorphenylisocyanat, das in Chlorbenzol gelöst ist, den N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methyl-N'-cyanomethyl-harnstoff vom F. 162 bis 163°C.
Analyse: CloH9N3oCl2-Molgewicht 258.

Berechnet ... C 46,55, H 3,52, N 16,29, Cl 27,49; gefunden ... C 46,82, H 3,46, N I5,98, C127,73.

Auf- Schädigungsgrad bei Anwendung gegen

wand-

Präparat menge

kg/ha Gossy- S Clzeno- pium Soleum

CH / H3 20 3 5 5 4 3 bis 4 4 bis 5

-NH-CO-N' 10 2 bis 3 5 5 3 2 bis 3 4 bis 5

CH2-CN 5 1 5 4 bis 5 1 bis 2 1 bis 2 4

CH3 20 O bis 1Obisl 5 5 2 bis 3 1 4

2. C1J<NHCON/ 10 O 5 5 2 Obis 1 3

CH2-CN 5 0 5 0 5 5 0 O 2 bis 3

CH3 / CH3 20 3 bis 4 3 bis 4 3bis4 5 2 4 4

3. Cl%NH-CO-N$ 10 3 2bis3 4bis5 1 3 3

½, CH2-COONa 5 bis 2 2 bis 3 2 bis 3 0 bis 2 2

CH3 20 5 5 5 5 5 5

4. ClM/½NHCoNi' 10 3 5 5 5 5 5

CH8 \ CH3 5 2 5 5 4 4 5

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß Arylisocyanate oder Arylcarbaminsäurehalogenide, die gegebenenfalls im Kern durch Alkyl- bzw. Alkoxygruppen oder Halogen substituiert sein können, mit Cyano methylaminen umgesetzt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Chemistry and Industry, 1957, S. 1106.