DE1115448B - Process for stabilizing crosslinked, homogeneous or foam-like polyalkylene glycol ether urethanes - Google Patents
Process for stabilizing crosslinked, homogeneous or foam-like polyalkylene glycol ether urethanesInfo
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Description
INTERNAT. KL. C 08 gINTERNAT. KL. C 08 g
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
G 29340 IVd/39 bG 29340 IVd / 39 b
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 19. OKTOBER 1961NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF EDITORIAL: OCTOBER 19, 1961
Die vorliegende Erfindung betrifft die Stabilisierung von Polyalkylenglykolätherurethanen, die als dichte homogene Massen oder als schaumartige Produkte vorliegen können.The present invention relates to the stabilization of polyalkylene glycol ether urethanes as dense homogeneous masses or as foam-like products can be present.
Nach einem älteren Vorschlag werden als Stabilisierungsmittel ein oder mehrere trisubstituierte organische Phosphite verwendet, bei denen die Substituenten Alkaryl-, Alkyl- und/oder Arylreste mit je 4 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.According to an older proposal, one or more trisubstituted organic stabilizers are used Phosphites used in which the substituents are alkaryl, alkyl and / or aryl radicals, each with 4 to Contains 18 carbon atoms.
Erfindungsgemäß werden als Stabilisierungsmittel ίο für die Polyalkylenglykolätherurethane Triester der phosphorigen Säuren verwendet, deren Substituenten fluor- und/oder chlorhaltige Alkylaryl-, Alkyl- und/oder Arylreste aufweisen, insbesondere solche mit 1 bis 2 Fluor- oder Chloratomen mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen. According to the invention, as stabilizers ίο used for the polyalkylene glycol ether urethane triesters of phosphorous acids, their substituents have fluorine- and / or chlorine-containing alkylaryl, alkyl and / or aryl radicals, in particular those with 1 to 2 fluorine or chlorine atoms with 6 to 14 carbon atoms.
Polyurethanmassen, die Reaktionsprodukte aus langkettigen Polyäthern, z. B. von Polypropylenglykoläthern, mit Polyisocyanaten sind, sind gegen eine Verschlechterung durch Feuchtigkeit viel beständiger als Polyesterurethane, werden jedoch schlechter, wenn sie einer trockenen Atmosphäre ausgesetzt werden.Polyurethane compositions, the reaction products of long-chain polyethers, e.g. B. of polypropylene glycol ethers, with polyisocyanates are much more resistant to moisture deterioration than Polyester urethanes, however, deteriorate when exposed to a dry atmosphere.
Die Verschlechterung des Polyätheranteils des Polyurethanmoleküls ist besonders stark, wenn der PoIyätheranteil Alkylseitenketten, wie Reste des Propylenoxyds oder Butylenoxyds, enthält. Versuche zur Stabilisierung von Polyalkylenglykolätherurethanmassen gegen Wärme und Licht durch Zugabe von Antioxydantien, wie sie normalerweise für Kautschuk verwendet werden, hatten keinen Erfolg. Da die Polyätherurethane durch die Antioxydantien, die im allgemeinen als sehr wirksam angesehen wurden, gegen die normale Alterung in trockener Atmosphäre nicht stabilisiert wurden, wurden vierfach andere Ursachen als ein oxydativer Angriff für die starke Verschlechterung angenommen.The deterioration in the polyether content of the polyurethane molecule is particularly strong if the polyether component is alkyl side chains, such as residues of propylene oxide or butylene oxide. Attempts to stabilize polyalkylene glycol ether urethane compositions against heat and light by adding antioxidants like those normally used for rubber have been unsuccessful. Since the polyether urethanes by the antioxidants, in general were considered very effective against normal aging in a dry atmosphere were stabilized, causes other than oxidative attack were fourfold for the severe deterioration accepted.
Es wurde nun gefunden, daß die obengenannten Stabilisierungsmittel, die keine aktiven Wasserstoffatome für eine Umsetzung mit den Polyisocyanaten zur Verfügung haben, Polyalkylenglykolätherurethanmassen und daraus hergestellte Gegenstände, wie Überzüge, Schaumstoffe, Elastomere u. ä., ergeben, die eine weit überlegene Alterungs- und Wetterbeständigkeit zeigen.It has now been found that the above stabilizers contain no active hydrogen atoms have available for a reaction with the polyisocyanates, polyalkylene glycol ether urethane masses and articles made therefrom, such as coatings, foams, elastomers and the like, result in one show far superior aging and weather resistance.
Die oben als Stabilisierungsmittel erwähnten orgarüschen fluor- bzw. chlorhaltigen Phosphite ergeben höchste Wärme-, Oxydations- und Wetterbeständigkeit der Polyätherurethanschaumstoffe.The organic fluorine- or chlorine-containing phosphites mentioned above as stabilizers result highest heat, oxidation and weather resistance of the polyether urethane foams.
Die Produkte zeigen weder eine Verfärbung noch Klebrigkeit nach dem Härten und nach längerem Altern in der Wärme. Bei zeUigen Produkten oder Schäumen, denen diese Phosphite einverleibt wurden.The products show neither discoloration nor stickiness after curing or after a long period of time Aging in the warmth. In the case of products or foams in which these phosphites have been incorporated.
Verfahren zum Stabilisieren von vernetzten, homogenen oder schaumartigen PolyalkylenglykolätherurethanenMethod of stabilizing cross-linked, homogeneous or foam-like Polyalkylene glycol ether urethanes
Anmelder:Applicant:
The General Tire & Rubber Company, Akron, Ohio (V. St. A.)The General Tire & Rubber Company, Akron, Ohio (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Ing. W. Meissner, Berlin-Grunewald, und Dipl.-Ing. H. Tischer, München 2, Tal 71,Representative: Dipl.-Ing. W. Meissner, Berlin-Grunewald, and Dipl.-Ing. H. Tischer, Munich 2, Tal 71,
PatentanwältePatent attorneys
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 5. Mai 1959 (Nr. 810 992)Claimed priority: V. St. v. America May 5, 1959 (No. 810 992)
George Thomas Gmitter, Akron, Ohio (V. St. A.), ist als Erfinder genannt wordenGeorge Thomas Gmitter of Akron, Ohio (V. St. A.) has been named as the inventor
war das Innere der Schaumstoffe weder klebrig noch verfärbt, selbst nach längerem Altern in der Wärme. Diese Phosphite sind insbesondere wirkungsvoll, wenn man biegsame Polyätherurethanschaumstoffe herstellen will und hierbei metallorganische Katalysatoren und Silikone verwendet. Polyesterurethane sind viel stabiler als die Polyätherurethane und benötigen im allgemeinen keine Antioxydationsmittel, doch können diese Phosphite auch bei ihnen mit Vorteil verwendet werden, so daß unter die vorliegende Erfindung auch der Zusatz dieser Phosphite zu ähnlichen Polyurethansystemen, z. B. biegsamen, kautschukartigen, starren, halbstarren, wärmehärtbaren und thermoplastischen Polyalkylenglykolesterurethanen und gemischten festen oder porösen Polyäther-polyesterurethanen, fällt.the inside of the foams was neither sticky nor discolored, even after prolonged heat aging. These phosphites are particularly effective in making flexible polyether urethane foams wants and uses organometallic catalysts and silicones. Are polyester urethanes much more stable than the polyether urethanes and generally do not require antioxidants, however these phosphites can also be used with advantage in them, so that under the present invention also the addition of these phosphites to similar polyurethane systems, e.g. B. flexible, rubber-like, rigid, semi-rigid, thermosetting and thermoplastic polyalkylene glycol ester urethanes and mixed solid or porous polyether-polyester urethanes, falls.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen Phosphite besitzen die nachstehende allgemeine FormelThe organic phosphites used in the present invention have the following general formula
O-R
P(-O —R
O —ROR
P (-O -R
O —R
worin R Alkyl-, Aryl-, alicyclische Alkaryl- und Aralkylgruppen bedeutet und mindestens eine der R-Gruppen mindestens ein Fluor- oder Chloratom,wherein R is alkyl, aryl, alicyclic alkaryl and aralkyl groups and at least one of R groups have at least one fluorine or chlorine atom,
109 709/433109 709/433
gebunden an 1 Kohlenstoffatom, enthält. Die Höchstzahl der genannten, gegebenenfalls gleichzeitig vorhandenen Halogenatome, die im genannten Phosphit anwesend sind, ist der maximal möglichen Anzahl Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen in den aufgeführten Gruppen gleich. Vorzugsweise sind alle Reste R Aryl- oder Alkarylreste mit 6 bis 14 C-Atomen, die 1 oder 2 Chloratome, gebunden an 1 oder 2 C-Atome, enthalten. Beispiele für geeignete·Verbindungen sind: Tri-(difluorchlormethyi)-phosphit, Tri-(2-chloräthyl)-phosphit, Tri-(chlorprqpyl)-phosphit, Tri-(fluorbutyl)-phosphit, Tri-(chlorbutylphenyl)-phosphit, Tri-(fluorphenyläthyl)-phosphit,.. Monofluorphenyl-di-(chlorphenyl) - phosphit, Tri - (dichlorcyclohexyl) - phosphit, Monochlorpropyl-di-(chlorheptyl)-phosphit, Monochlorphenyl-di-(chlortolyl)-phosphit, Tri-(chlorcyclopentyl)-phosphit, Tri-(chlorhexyl)-phosphit, Tri-(dichlorhexyl)-phosphit, Tri-(fluorheptyl)-phosphit, Tri-(difluoroctyl) - phosphit, Tri - (chloroctylphenyl) - phosphit, Tri-(chlordecyl)-phosphit, Tri-(«-chlor-«,a-difluortolyl)-phosphit, Tri-(1 -chlornaphthyl-5)-phosphit, Tri - (2 - chloranthracyl - 5) - phosphit, Tri - (naphthyl-1 - [chlormethyl]-5)-phosphit, Monochlorpropylphenyldi-(fluorbutyltolyl)-phosphit, Tri-(dichlordecyl)-phosphit, Tri-(dichlordecylphenyl)-phosphit, Tri-(trichloroctyltolyl)-phosphit, Tri-(chlorphenylnonyl)-phosphit, Tri-(2-chlorpyridyl-4)-phosphit, Tri-(2-chlorfuryl-4)-phosphit, Tri-(tetrafluorbutyl)-phosphit, Tri-(2,2'-dichlorpropyl)-phosphit, Tri-(pentachlorphenyl)-phosphit, Tri-(monochlorphenyl)-phosphit, Monochlorphenyl-dibutylphosphit, Di-(monochlorbutyl)-phenylphosphit und andere fluorierte und bzw. oder chlorierte organische Phosphite und deren Gemische.bound to 1 carbon atom. The maximum number of the halogen atoms mentioned, optionally present at the same time, those in the phosphite mentioned are present is the maximum possible number of carbon-hydrogen bonds in those listed Groups the same. All radicals R are preferably aryl or alkaryl radicals having 6 to 14 carbon atoms, the Contains 1 or 2 chlorine atoms bound to 1 or 2 carbon atoms. Examples of suitable connections are: Tri- (difluorochlormethyi) -phosphite, tri- (2-chloroethyl) -phosphite, tri- (chloroprqpyl) -phosphite, tri- (fluorobutyl) -phosphite, Tri- (chlorobutylphenyl) phosphite, tri- (fluorophenylethyl) phosphite, .. Monofluorophenyl-di- (chlorophenyl) - phosphite, tri - (dichlorocyclohexyl) - phosphite, Monochloropropyl di (chlorheptyl) phosphite, monochlorophenyl di (chlorotolyl) phosphite, Tri- (chlorocyclopentyl) -phosphite, tri- (chlorhexyl) -phosphite, tri- (dichlorhexyl) -phosphite, Tri- (fluoroheptyl) -phosphite, tri- (difluorooctyl) - phosphite, tri - (chloroctylphenyl) - phosphite, Tri- (chlorodecyl) phosphite, tri - («- chlorine -«, a-difluorotolyl) phosphite, Tri- (1-chloronaphthyl-5) phosphite, tri - (2 - chloranthracyl - 5) phosphite, tri (naphthyl-1 - [chloromethyl] -5) phosphite, monochloropropylphenyldi- (fluorobutyltolyl) phosphite, Tri- (dichlorodecyl) phosphite, tri- (dichlorodecylphenyl) phosphite, tri- (trichloroctyltolyl) phosphite, Tri- (chlorophenylnonyl) -phosphite, tri- (2-chloropyridyl-4) -phosphite, tri- (2-chlorofuryl-4) -phosphite, Tri- (tetrafluorobutyl) phosphite, tri- (2,2'-dichloropropyl) phosphite, tri- (pentachlorophenyl) phosphite, Tri- (monochlorophenyl) phosphite, monochlorophenyl dibutyl phosphite, Di (monochlorobutyl) phenyl phosphite and other fluorinated and / or chlorinated organic phosphites and their mixtures.
Diese halogenierten organischen Phosphite stellen bekannte Verbindungen dar und können nach zahlreichen Verfahren hergestellt sein, beispielsweise durch Umsetzen eines Chloralkanols, wie 3-Chlorpropanol-(l), mit Phosphortrichlorid oder von Phenolen mit Phosphortrichlorid zum Phenylchlorid und Tri-(chlorphenyl)-phosphit.These halogenated organic phosphites are known compounds and can be according to numerous Process be prepared, for example by reacting a chloroalkanol, such as 3-chloropropanol- (l), with phosphorus trichloride or from phenols with phosphorus trichloride to phenyl chloride and Tri- (chlorophenyl) phosphite.
Das halogenierte organische Phosphit wird in einer Menge von etwa 0,05 oder 0,1 bis 7,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,25 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der ureth anbildenden Reaktionsteilnehmer, verwendet. Das halogenierte organische Phosphit kann entweder dem Polyester, dem Polyäther oder einem isocyanatmodifizierten Polyester oder Polyäther (einem Vorpolymerisat) zugesetzt werden. Es kann auch zu dem Isocyanat gegeben werden, vorausgesetzt, daß keine der anderen Reaktionsteilnehmer vorliegen, oder dem Katalysator oder anderen Inhaltsstoffen vor der Reaktion, bei der Polyurethan gebildet wird. Es kann jedoch auch allen Bestandteilen zu gleicher Zeit, insbesondere beim einstufigen Verfahren, zugesetzt werden.The halogenated organic phosphite is used in an amount of about 0.05 or 0.1 to 7.5 percent by weight, preferably about 0.25 to 3.0 percent by weight, based on the total weight of the ureth-forming Respondent, used. The halogenated organic phosphite can either be the polyester, added to the polyether or an isocyanate-modified polyester or polyether (a prepolymer) will. It can also be added to the isocyanate provided that none of the others Reactants are present, or the catalyst or other ingredients prior to the reaction in which Polyurethane is formed. However, it can also be used for all components at the same time, especially in the case of single-stage Process, can be added.
Die Herstellung und Vernetzung bzw. Verschäumung der Polyalkylenglykolätherurethane erfolgt in bekannter Weise, z. B. auch mehrstufig, indem zunächst ein flüssiges oder viskoses oder wachsartiges Vorpolymerisat hergestellt und dieses in einer zweiten Stufe unter Zusatz von weiterem Polyalkylenätherglykol und/oder Polyisocyanat auspolymerisiert und gegebenenfalls verschäumt wird. Die Stabilisierungsmittel können dabei vor, während und nach der Vorpolymerisation zugesetzt werden.The production and crosslinking or foaming of the polyalkylene glycol ether urethanes takes place in known manner, e.g. B. also multi-stage, by first a liquid or viscous or waxy Prepared prepolymer and this in a second stage with the addition of further polyalkylene ether glycol and / or polyisocyanate is fully polymerized and optionally foamed. The stabilizers can be added before, during and after the prepolymerization.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung näher.The following examples explain the invention in more detail.
75 Teile Propylenoxydaddukt des Glycerins, dem während seiner Herstellung etwas Äthylenoxyd zugesetzt wurde, mit drei primären Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von etwa 2800 bis 3100, 1 Teil Dibutylzinndilaurat, 0,2 Teile des nachstehend erläuterten Silikons, 2,2 Teile Wasser und 27,5 Teile eines 80:20-Gemisches 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat wurden der Düse einer Verschäumvorrichtung zugeführt, in dieser gründlich miteinander vermischt und anschließend in eine Pfanne gepumpt. Nach dem Verschäumen und Härten wurde das biegsame Scbaumprodukt mit geschlossenen Zellen auf Dichte, prozentuale Rückprallelastizität und 25°/oige Abbiegung unter Druck geprüft. Auch wurde es mehrere Tage lang in einem Laboratoriumsofen auf 1100C erwärmt. Ähnliche Produkte wurden hergestellt, in denen dem gleichen Polyätherurethanreaktionsgemisch 1,0 Gewichtsteil und 0,5 Gewichtsteile chloriertes Alkyl- oder Arylphosphit zugesetzt wurden. Es wurden die gleichen Untersuchungen vorgenommen. Die bei der Prüfung dieser biegsamen Produkte erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.75 parts of propylene oxide adduct of glycerol, to which some ethylene oxide was added during its manufacture, with three primary hydroxyl groups and a molecular weight of about 2800 to 3100, 1 part of dibutyltin dilaurate, 0.2 part of the silicone explained below, 2.2 parts of water and 27.5 parts Parts of an 80:20 mixture of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate were fed to the nozzle of a foaming device, thoroughly mixed with one another in this and then pumped into a pan. After the foaming and curing the flexible Scbaumprodukt closed cell density, percent resilience and / oig e bend tested was 25 ° under pressure. It was also heated to 110 ° C. in a laboratory oven for several days. Similar products were made in which 1.0 part by weight and 0.5 part by weight chlorinated alkyl or aryl phosphite were added to the same polyether urethane reaction mixture. The same tests were carried out. The results obtained from testing these flexible products are shown in the table below.
PolyätherurethanschaumstoffPolyether urethane foam
Dichte
g/cm3 density
g / cm 3
Rückprallelastizität 25%ige
Abbiegung
unter DruckRebound resilience 25%
Turn
negative pressure
kg/cm3 kg / cm 3
Wärmealterung bei 110° CHeat aging at 110 ° C
Ohne chloriertes organisches PhosphitWithout chlorinated organic phosphite
Mit 1,0 Teil chloriertem organischem
Phosphit With 1.0 part chlorinated organic
Phosphite
Mit 0,5 Teilen chloriertem organischem
Phosphit With 0.5 parts chlorinated organic
Phosphite
0,04005
0,04005
0,03680.04005
0.04005
0.0368
0,056
0,063
0,0490.056
0.063
0.049
Gesamter Schaumstoff nach 12Tagen verfärbt und klebrigEntire foam discolored and sticky after 12 days
Nach 52 Tagen unverf ärbt und nicht klebrigNot discolored and not sticky after 52 days
Nach 52 Tagen unverf ärbt und nicht klebrigNot discolored and not sticky after 52 days
Die Ergebnisse zeigen, daß einige der anfänglichen physikalischen Eigenschaften ähnlich sind, daß jedoch eine merkliche Verbesserung der Rückprallelastizität bei den Schaumstoffen mit dem chlorierten organischen Phosphit auftritt und daß dies eine unerwartet starke Steigerung ihrer Widerstandsfähigkeit gegen einen Abbau durch Wärme aufweist. Überraschenderweise zeigten diese stabilisierten Schaumstoffe auch nach 52 Tagen keinen Abbau, während der unbehandelte Schaumstoff bereits nach 12 Tagen abgebaut war. Diese Verbesserungen sind um so bemerkenswerter, wenn man die verhältnismäßig große Menge an ver-The results show that some of the initial physical properties are similar but that a noticeable improvement in resilience in the foams with the chlorinated organic Phosphite occurs and that this is an unexpectedly strong increase in their resistance to one Has degradation by heat. Surprisingly, these stabilized foams also showed 52 days no degradation, while the untreated foam was degraded after just 12 days. These improvements are all the more remarkable when one considers the relatively large amount of
wendetem organischem Zinnkatalysator berücksichtigt. applied organic tin catalyst is taken into account.
Das verwendete Silikon besitzt die allgemeine FormelThe silicone used has the general formula
/O- [(CHs)2SiO]6 — (CH.,,0)* — C4H9 / O- [(CHs) 2 SiO] 6 - (CH. ,, 0) * - C 4 H 9
C2H5 - Si ζ O-[(CH3)aSiO]6 — (CnH2nO)x-C4H9 C 2 H 5 - Si ζ O - [(CH 3 ) a SiO] 6 - (C n H 2n O) x - C 4 H 9
O — [(CHs)2SiO]6 — (CH2nO), — C4H9 O - [(CHs) 2 SiO] 6 - (CH 2n O), - C 4 H 9
worin (CnH2nO)2; ein Polyäthylenglykol-propylenglykolmischätherrest mit etwa 17 Äthylen- und 13 Propylenglykoleinheiten ist.wherein (C n H 2n O) 2 ; is a polyethylene glycol-propylene glycol mixture residue with about 17 ethylene and 13 propylene glycol units.
75 Teile eines drei OH-Gruppen aufweisenden Propylenoxydadduktes des Glycerins, das etwa 90 bis 95°/o sekundäre Hydroxylgruppen enthält, eine Hydroxylzahl von etwa 56 und ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 2800 bis 3100 besitzt, 0,4 Teile des im Beispiel 1 erwähnten Silikons, 1 Teil Dibutylzinndilaurat, 2,2 Teile Wasser und 29,4 Teile 80: 20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat75 parts of a propylene oxide adduct of glycerol containing three OH groups, which is about 90 to Contains 95% secondary hydroxyl groups, a hydroxyl number of about 56 and an average Molecular weight from about 2800 to 3100, 0.4 part of the silicone mentioned in Example 1, 1 part Dibutyltin dilaurate, 2.2 parts of water and 29.4 parts of an 80:20 mixture of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate
ίο wurden in der Düse einer Verschäumvorrichtung miteinander vermischt, ausgestoßen und wie im Beispiel 1 schäumen und härten gelassen. Der erhaltene biegsame Schaumstoff mit geschlossenen Zellen wurde anschließend auf die im Beispiel 1 angegebene Weise geprüft und mit einem ähnlichen biegsamen Schaumstoff verglichen, der außerdem 1 Gewichtsteil chloriertes Alkyl- oder Arylphosphit enthielt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:ίο were in the nozzle of a foaming device with each other mixed, ejected and left to foam and harden as in Example 1. The obtained pliable Closed cell foam was then made in the manner set forth in Example 1 tested and compared to a similar pliable foam that was also 1 part by weight chlorinated Contained alkyl or aryl phosphite. The following results were obtained:
PolyätherurethanschaumstoffPolyether urethane foam
Dichtedensity
g/cm3 g / cm 3
Rückprallelastizität Rebound resilience
25°/„ige
Abbiegung
unter Druck25%
Turn
negative pressure
kg/cm3 kg / cm 3
Wärmealterung bei 1100CHeat aging at 110 ° C
Ohne chloriertes organisches PhosphitWithout chlorinated organic phosphite
Mit 1,0 Teil chloriertem organischem
Phosphit With 1.0 part chlorinated organic
Phosphite
0,04005
0,040050.04005
0.04005
Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß der Schaumstoff mit dem chlorierten organischen Phosphit nicht nur verbesserte physikalische Eigenschaften aufweist, sondern auch in seiner Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Abbau beträchtlich verbessert ist.From these results, it can be seen that the foam containing the chlorinated organic phosphite not only has improved physical properties, but also in its resilience is considerably improved over degradation.
Weiterhin wurden Prüfungen an den biegsamen Polyätherurethanschaumstoffen der Beispiele 1 und 2 vorgenommen, bei denen Teile der Schaumstoffe nach dem Härten, jedoch vor der Wärmealterung aufgeschnitten wurden. Das Innere der Schaumstoffe mit dem chlorierten organischen Phosphit war unverfärbt und nicht klebrig, während das Innere der Schaumstoffe ohne das genannte Phosphit verfärbt (braun) und klebrig war.Tests were also carried out on the flexible polyurethane foams of Examples 1 and 2 made in which parts of the foams are cut open after curing, but before heat aging became. The inside of the foams with the chlorinated organic phosphite was not discolored and not sticky, while the inside of the foams discolored (brown) and without the said phosphite was sticky.
Weiterhin verschlechtern sich die erfindungsgemäß erhaltenen Schaumstoffe, welche die halogenierten organischen Phosphite enthalten, nicht in Gegenwart von geringen Mengen Carbonsäuren, von Schweiß oder Flüssigkeiten u. ä., im Gegensatz zu Schaumstoffen ohne Zusatz halogenierter organischer Phosphite. Die Schaumstoffe der vorliegenden Erfindung sind daher besonders brauchbar zur Herstellung von Matratzen und ähnlichen Gegenständen.Furthermore, the foams obtained according to the invention and the halogenated ones deteriorate Organic phosphites contain sweat, not in the presence of small amounts of carboxylic acids or liquids etc., in contrast to foams without the addition of halogenated organic phosphites. The foams of the present invention are therefore particularly useful in making Mattresses and similar items.
Claims (4)
Deutsches Patent Nr. 1 081 219.Legacy Patents Considered:
German Patent No. 1,081,219.
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- 1960-04-14 AT AT286360A patent/AT241818B/en active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1081219B (en) | 1957-05-20 | 1960-05-05 | Gen Tire & Rubber Co | Process for stabilizing crosslinked, homogeneous or foam-like polyalkylene glycol ether urethanes |
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|---|---|---|---|---|
| DE2848922A1 (en) * | 1977-11-11 | 1979-05-17 | Bridgestone Tire Co Ltd | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYURETHANE FOAM |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB945479A (en) | 1964-01-02 |
| AT241818B (en) | 1965-08-10 |
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