DE1114513B

DE1114513B - Process for the roasting of pyrite ores containing arsenic and lead

Info

Publication number: DE1114513B
Application number: DEI14716A
Authority: DE
Inventors: Dr Angel Vian Ortuno; Conrado Iriarte Fernandez; Angel Romero Gonzalez
Original assignee: Instituto Nacional de Industria CETME
Current assignee: Instituto Nacional de Industria CETME
Priority date: 1957-04-23
Filing date: 1958-04-21
Publication date: 1961-10-05

Description

Verfahren zur Röstung von Arsen und Blei enthaltenden Pyriterzen Die für die Eisengewinnung in Betracht kommende Verwertung der Kiesabbrände wird durch die in ihr enthaltenen Beimengungen von Arsen, Blei, Kupfer und Zink erschwert, und es ist kein Röstverfahren bekannt, welches die restlose Verwertung von diese Elemente enthaltenden Pyriterzen ermöglicht. Diese restlose Verwertung erfordert a) die Gewinnung von Schwefeldioxyd mit guter Schwefelausbeute, b) die Gewinnung von für die Eisenerzeugung geeigneten Kiesabbränden, c) die Ausnutzung der Röstwärme, d) die erleichterte Gewinnung von Kupfer und Zink, welche, wenn sie nicht in einer für die Auslaugung geeigneten Verbindung anfallen, die unter b) erwähnte Gewinnung verhindern, da ihre Auslaugung unwirtschaftlich wird.Process for roasting pyrite ores containing arsenic and lead Recycling of the gravel burns for iron extraction is carried out by complicates the admixtures of arsenic, lead, copper and zinc it contains, and there is no known roasting process that allows the complete recovery of these Pyrite ores containing elements allows. This requires complete recovery a) the production of sulfur dioxide with a good sulfur yield, b) the production of gravel burns suitable for iron production, c) the utilization of roasting heat, d) the easier extraction of copper and zinc, which, if not in one for the leaching suitable compound are obtained, the extraction mentioned under b) prevent their leaching becomes uneconomical.

Bekanntlich arbeiten die Etagen- und Drehrohröfen nicht zufriedenstellend. Aus diesem Grunde gewinnt die Verwendung der Wirbelschichtöfen für die Pyritröstung große Bedeutung. Wenn aber die Pyriterze arsenhaltig sind, dann entsprechen sie nicht der Bedingung b), denn dieses Element wird restlos durch die Abbrände festgehalten. Aus diesem Grunde wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen, um das Arsen vor oder nach der eigentlichen Röstung in der Wirbelschicht zu entfernen.It is known that deck and rotary kilns do not work satisfactorily. For this reason, the use of fluidized bed ovens for pyrite roasting wins big meaning. But if the pyrite ores contain arsenic, then they correspond not the condition b), because this element is completely retained by the burns. For this reason, various methods have been proposed to prevent the arsenic or to remove after the actual roasting in the fluidized bed.

Wenn die Erze außer Arsen, wie dies häufig der Fall ist, auch noch Blei enthalten, dann ist das technologische Problem der Ausnutzung der Röstasche noch schwieriger; denn es müssen dann Maßnahmen zur Entfernung des Arsens und nachträglich noch Maßnahmen zur Entfernung des Bleies durchgeführt werden.If the ores apart from arsenic, as is often the case, also still Containing lead, then the technological problem is the utilization of the roasted ash even more difficult; because then measures must be taken to remove the arsenic and subsequently measures to remove the lead are still being carried out.

Der Erfindung liegen neue Erkenntnisse über den Mechanismus der Bindung des Arsens in der Wirbelschicht zugrunde. Untersuchungen haben gezeigt, daß, wenn auch das Arsen von den frisch zugeführten Erzen in Gasform als Ase 03 oder Asz S2 abgeht, diese Verbindungen sich schließlich wieder an die bereits länger im Ofen befindlichen Erze anlagern, die bereits entarseniert und oxydiert sind (Fez 03). Eine beständige Arsenverbindung ist das Eisenarseniat. Ähnliches geschieht mit dem Blei, welches als Schwefelblei entfernbar ist, aber in der beständigen Form von Oxyd oder Sulfat, je nach den Bedingungen, zurückgehalten wird. Im Wesen setzt die Anlagerung eine Oxydation voraus (As. o. bzw. Pb O), wobei nicht nur der Sauerstoff, sondern auch das Eisenoxyd als Oxydationsmittel wirkt.The invention provides new knowledge about the mechanism of binding of arsenic in the fluidized bed. Research has shown that if also the arsenic from the freshly supplied ores in gaseous form as Ase 03 or Asz S2 When it comes off, these compounds eventually reconnect to those that have been in the oven for longer deposit any ores that are already dearsenized and oxidized (Fez 03). Iron arsenic is a constant compound of arsenic. Something similar happens with that Lead, which is removable as lead sulfur, but in the permanent form of Oxide or sulfate, depending on the conditions, is retained. In essence the Accumulation precedes oxidation (As. O. Or Pb O), whereby not only the oxygen, but also the iron oxide acts as an oxidizing agent.

Diese Schwierigkeiten lassen sich durch die zwei für die vorhergehende Entfernung des Arsens vorgeschlagenen Methoden nur zum Teil verringern: A. übereinander angebrachte Röstzonen, in welchen der Pyrit von oben nach unten zirkuliert, während der Brennstoff und die Röstgase von unten nach oben sich nacheinander durch alle Pyritröstzonen und ihre Umsetzungsprodukte bewegen.These difficulties can be broken down by the two for the previous one Removal of the arsenic only partially reduce the proposed methods: A. one on top of the other attached roasting zones in which the pyrite circulates from top to bottom while the fuel and the roasting gases go through all of them one after the other from bottom to top Move pyrite roasting zones and their conversion products.

B. Nebeneinanderliegende (im allgemeinen zwei) Röstkammern mit voneinander unabhängiger Luftzufuhr und auch unabhängigen Gasableitungen. Die unzureichende Luftmenge in der ersten Röstzone erleichtert die Entfernung des Arsens. Die im wesentlichen vom Arsen befreiten festen Bestandteile der ersten Röststufe werden in der zweiten Röstzone unter Zufuhr von überschüssiger Luft ganz abgeröstet.B. Adjacent (generally two) roasting chambers with one another independent air supply and also independent gas discharges. The insufficient The amount of air in the first roasting zone facilitates the removal of the arsenic. The essentially Solid components freed from arsenic from the first roasting stage are used in the second Roasting zone completely roasted with the addition of excess air.

Die Arbeitsweise nach A hat den Nachteil des großen Gasverlustes, außerdem ist es bei hohem Arsen-Anfangsgehalt notwendig, in der ersten Stufe (Entarsenierung) mit Temperaturen von über 700° C zu arbeiten, wodurch die Sublimation eines großen Teiles des labilen Schwefels bewirkt wird. Diese Sublimation besitzt alle Kennzeichen eines Gleichgewichtszustandes bei Zustandsänderung, daher steigt die Temperatur nicht über diesen Wert, und die yöllige Entfernung des Arsens geht zu langsam vor sich. Außerdem ist man gezwungen, den ausgeschiedenen Schwefel, unabhängig von der eigentlichen Röstung, zu verbrennen.The procedure according to A has the disadvantage of large gas loss, In addition, if the initial arsenic content is high, it is necessary in the first stage (dearsenification) to work with temperatures in excess of 700 ° C, eliminating the sublimation of a large Part of the labile sulfur is effected. This sublimation has all the characteristics a state of equilibrium with a change of state, therefore the temperature rises not above this value, and the total removal of the arsenic is too slow themselves. In addition, one is forced to use the excreted sulfur, regardless of the actual roasting to burn.

Die Arbeitsweise nach B bezweckt, den Schwefel des Pyrits in der ersten Stufe zu verbrennen. Aber unter diesen Bedingungen läßt sich das Arsen auch nicht schnell und vollständig entfernen, denn diese Vorröstung mit ungenügender Luftmenge ermöglicht es nicht, die erwünschten Temperaturen zu erreichen, sondern führt nicht einmal bis zu 700°C. Aus diesem Grunde ist dieses Verfahren mit den gleichen Nachteilen wie das Verfahren nach A behaftet. Falls aber, um die Temperatur zu erhöhen, mehr Schwefel, als ursprünglich vorgesehen, verbrannt wird, wird es unmöglich, daß die Ofenschicht mehr Arsen abstößt, denn dieses wird unter solchen Bedingungen als Arseniat gebunden nach einer ähnlichen. Reaktion wie in den einfachen Wirbelschichten: 1. Ase 0a + 3 Fei 04 _#- 2 As 04 Fe + 7 Fe O (13800 - -40 kcal); 2. Ass 01; + 0,9 Fe; 04 + 0,7 S 0,2 2 As 04 Fe + 0,7 Fe S (F800 - -80 kcal). Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß eine rasche und vollständige Entfernung des Arsens sowie des Bleies dadurch erreicht werden kann, daß man das beim teilweisen oder völligen Abgang (sei es durch Destillation oder durch Verbrennung bei Sauerstoffmangel) entstehende Ferrosulfid nachfolgend in einer nichtoxydierenden Atmosphäre, die im wesentlichen aus Schwefeldioxyd oder aus Schwefeldioxyd und Stickstoff besteht, auf Temperaturen über 700' C erwärmt; dadurch wird derjenige Arsengehalt, der noch nicht mit dem labilen Schwefel abgegangen ist, rasch und vollständig ausgetrieben und zusammen mit dem Arsen auch das Blei. Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß einerseits die Abscheidung des labilen Schwefels in der ersten Stufe unter den günstigsten Umständen ohne Rücksicht auf die vollständige Entfernung des Arsens und Bleies vorgenommen werden kann, die vielmehr erst in der nachfolgenden zweiten Stufe, und zwar hier bei höherer Temperatur und ohne Gefahr der Bildung von Arsenaten, erfolgt.The procedure according to B aims to burn the sulfur of the pyrite in the first stage. But under these conditions the arsenic cannot be removed quickly and completely either, because this pre-roasting with an insufficient amount of air does not allow the desired temperatures to be reached, but does not even lead to 700 ° C. For this reason, this method has the same disadvantages as the method according to A. If, however, more sulfur is burned than originally intended in order to raise the temperature, it becomes impossible for the furnace layer to repel more arsenic, for this is bound as arsenate under such conditions after a similar one. Reaction as in simple fluidized beds: 1. Ase 0a + 3 Fei 04 _ # - 2 As 04 Fe + 7 Fe O (1380 0 - -40 kcal); 2nd ace 01 ; + 0.9 Fe; 04 + 0.7 S 0.2 2 As 04 Fe + 0.7 Fe S (F800 - -80 kcal). The invention is based on the knowledge that a quick and complete removal of the arsenic and the lead can be achieved by subsequently removing the ferrous sulfide, which is formed during partial or complete removal (be it by distillation or by combustion in the case of oxygen deficiency), in a non-oxidizing atmosphere, which consists essentially of sulfur dioxide or of sulfur dioxide and nitrogen, heated to temperatures above 700 ° C; in this way the arsenic content which has not yet been removed with the labile sulfur is expelled quickly and completely, and together with the arsenic also the lead. This process has the advantage that, on the one hand, the unstable sulfur can be separated out in the first stage under the most favorable circumstances without regard to the complete removal of the arsenic and lead, which rather only takes place in the subsequent second stage, here at a higher temperature and without the risk of arsenate formation.

Diese in der zweiten Stufe vor sich gehende vollständige Entfernung des restlichen Arsen- und Bleigehaltes hängt nur insofern von den Arbeitsbedingungen in der ersten, zur Abtrennung des labilen Schwefels dienenden Stufe ab, als der Rohpyrit in der ersten Stufe bereits auf eine zur Abtrennung des labilen Schwefels ausreichende Temperatur vorgewärmt ist (die Abtrennung des labilen Schwefels in der ersten Stufe geht bei einer von den in dieser ersten Stufe herrschenden Arbeitsbedingungen abhängigen konstanten Gleichgewichtstemperatur vor sich); je höher diese Gleichgewichtstemperatur in der ersten Stufe liegt, um so weniger zusätzliche Wärme braucht in der zweiten, zur restlosen Arsen- und Bleiabtrennung dienenden Stufe zugeführt zu werden, woraus sich eine Beschleunigung der Arsen- und Bleiabtrennung durch geringere erforderliche Aufenthaltsdauer in der zweiten Stufe ergibt.This complete removal, which takes place in the second stage the remaining arsenic and lead content only depends on the working conditions in the first stage, which serves to separate the labile sulfur, than the Crude pyrite in the first stage already on one to separate the labile sulfur sufficient temperature is preheated (the separation of the labile sulfur in the first stage goes to one of the working conditions prevailing in this first stage dependent constant equilibrium temperature in front of it); the higher this equilibrium temperature is in the first stage, the less additional heat is needed in the second, to be fed to the stage serving for the complete separation of arsenic and lead, from which an acceleration of arsenic and lead separation due to lower required Duration of stay in the second stage results.

In jedem Fall gelingt es mit dem neuen Verfahren, auch die letzten Spuren der Elemente Arsen und Blei unter der Voraussetzung einer ausreichenden Einwirkungszeit aus den Rückständen zu entfernen.In any case, the new procedure succeeds, even the last ones Traces of the elements arsenic and lead, provided that they have been exposed to them for a sufficient period of time to remove from the residues.

Es wurde ferner gefunden, daß der Zusatz gewisser fester Stoffe die Entfernung von Blei und Arsen wesentlich beschleunigt, so daß kürzere Einwirkungszeiten ausreichen. Es sind insbesondere die Salze und die Oxyde von Mangan, sei es in reinem Zustand oder gemischt mit Magnesiumsalzen, geeignete Katalysatoren. Für die Ausführung des Verfahrens der Erfindung werden zwei Beispiele gegeben.It has also been found that the addition of certain solids Removal of lead and arsenic is significantly accelerated, so that exposure times are shorter sufficient. It is especially the salts and the oxides of manganese, be it in pure form State or mixed with magnesium salts, suitable catalysts. For execution Two examples of the method of the invention are given.

Beispiel 1 In einem Ofen nach Fig. 1, der aus zwei oberen, I und II, und einem unteren Wirbelschichtbett III besteht, werden dem Bett 1 bei A stündlich 100 kg arsenhaltiger Pyrit folgender Zusammensetzung zugeführt: Schwefel .................. 45,5,1/0 Eisen ..................... 41,5'% Arsen ..................... 2,6% Blei ...................... 2,0% Andere Elemente und unlös- liche Gangarten .......... 8,4'% 100,00/0 Die durchschnittliche Korngröße beträgt etwa 2 mm. Bei B werden 65 Nm3 Luft pro Stunde eingeführt, welche, nachdem sie den Verteilerrost P passiert hat, die Ofenbeschickung im Wirbelzustand hält. Unter diesen Bedingungen herrscht eine Temperatur von etwa 650° C im Bett. Hierbei erfolgt eine teilweise Verbrennung des Pyritschwefels. Die entstehenden Gase ziehen zusammen mit dem Flugstaub, der etwa 10 % der dem Ofen zugeführten festen Stoffe ausmacht, nach oben ab. Die Zusammensetzung dieser Gase ist folgende: Schwefeldioxyd ............ 20% Stickstoff .................. 80% Arsen ..................... 29 g/md (als As. S,) Blei .............. . ....... 6 g/m3 Es bleiben stündlich 70 kg feste Rückstände von folgender Zusammensetzung: Schwefel .................. 33,4% Eisen ..................... 53,3% Arsen ..................... 0,8% Blei ...................... 2,0,1/o Andere Elemente und unlös- liche Gangarten .......... 10,5% 100,00/0 Diese Rückstände gelangen durch eine seitliche Öffnung in das Bett II, wo sie mit den heißen Röstgasen aus dem unteren Bett III in einer Menge von 115 Nm3 pro Stunde in Wirbelkontakt geraten. Die Zusammensetzung dieser Gase ist die folgende: Schwefeldioxyd ............ 14,2,1/o Stickstoff .................. 85,80/0 Die Temperatur des Bettes ist etwa 850° C. Unter diesen Bedingungen erfolgt die hauptsächliche Entfernung des im Bett I zurückgebliebenen Arsens und Bleies, so daß in das Bett III ein fester Rückstand von folgender Zusammensetzung gelangt: Schwefel .................. 34,2% Eisen ..................... 54,8% Arsen ..................... 0,02% Blei ...................... 0,06% Andere Elemente und unlösliche Gangarten .......... 11,0% Im Bett III gelangt dieser Rückstand in Wirbelkontakt mit 125 Nm3 Luft pro Stunde, die bei F zugeleitet wird. Die Reaktionsbedingungen des Bettes III werden derart reguliert, daß die Temperatur in der Größenordnung von 900° C gehalten wird. Durch G entweichen stündlich 60 kg Abbrände, deren Eisen-und Schwefelgehalt 62 % bzw. 2 % sind. Ihr Gehalt an Arsen und Blei liegt unter 0,02 bzw. unter 0,05%. Infolgedessen sind sie für die übliche Verarbeitung in der Eisenindustrie geeignet.Example 1 In a furnace according to FIG. 1, which consists of two upper, I and II, and a lower fluidized bed III, 100 kg of arsenic-containing pyrite of the following composition are fed per hour to bed 1 at A: Sulfur .................. 45.5.1 / 0 Iron ..................... 41.5% Arsenic ..................... 2.6% Lead ...................... 2.0% Other elements and insoluble easy gaits .......... 8.4 '% 100.00 / 0 The average grain size is about 2 mm. At B, 65 Nm3 of air per hour are introduced, which, after having passed the distributor grate P, keeps the furnace charge in the fluidized state. Under these conditions there is a temperature of about 650 ° C in the bed. Partial combustion of the pyrite sulfur takes place here. The resulting gases move upwards together with the flue dust, which makes up about 10% of the solid matter fed into the furnace. The composition of these gases is as follows: Sulfur dioxide ............ 20% Nitrogen .................. 80% Arsenic ..................... 29 g / md (as As. S,) Lead ............... ....... 6 g / m3 There are 70 kg of solid residues per hour with the following composition: Sulfur .................. 33.4% Iron ..................... 53.3% Arsenic ..................... 0.8% Lead ...................... 2.0.1 / o Other elements and insoluble easy gaits .......... 10.5% 100.00 / 0 These residues enter bed II through a side opening, where they come into vortex contact with the hot roasting gases from lower bed III in an amount of 115 Nm3 per hour. The composition of these gases is as follows: sulfur dioxide ............ 14.2.1 / o nitrogen .................. 85.80 / 0 The temperature of the bed is about 850 ° C. Under these conditions, the main removal of the arsenic and lead remaining in bed I takes place, so that a solid residue of the following composition gets into bed III: sulfur ....... ........... 34.2% iron ..................... 54.8% arsenic ........ ............. 0.02% lead ...................... 0.06% Other elements and insoluble gaits. ......... 11.0% In bed III, this residue comes into vortex contact with 125 Nm3 of air per hour, which is fed in at F. The reaction conditions of bed III are regulated so that the temperature is kept in the order of 900 ° C. Through G, 60 kg of burn-offs are released every hour, the iron and sulfur contents of which are 62% and 2%, respectively. Their arsenic and lead content is below 0.02 and below 0.05%, respectively. As a result, they are suitable for normal processing in the iron industry.

Beispiel 2 Die Behandlung ist der im Beispiel 1 beschriebenen ähnlich. Der Unterschied ist der, daß der Ofen ein Bett mehr hat, wie es aus der Fig. 2 (Bett IV) ersichtlich ist. Dieses Bett hat die Aufgabe, die Bedingungen der Entarsenierung und Entbleiung des Bettes I zu verbessern, damit Bett Il entlastet wird. Außerdem enthalten jetzt die Abbrände, die vom Bett IV kommen, die wertvollen Metalle Zink und Kupfer in leicht auslaugbarer Form.Example 2 The treatment is similar to that described in Example 1. The difference is that the oven has one more bed, as shown in Fig. 2 (bed IV) can be seen. This bed has the task of the conditions of dearsenic and to improve the defleading of bed I so that bed II is relieved. aside from that The burns that come from bed IV now contain the valuable metals zinc and copper in an easily leachable form.

Ein Ofen nach Fig. 2 wird bei A mit 100 kg frischem Pyriterz pro Stunde folgender Zusammensetzung beschickt: Schwefel .................. 46,0% Eisen ..................... 42,3% Arsen ..................... 0,80/0 Blei ...................... 1,3,% Zink ...................... 1,4% Kupfer .................... 0,91/0 Andere Elemente und unlös- liche Gangarten .......... 7,3'% 100,00/0 Die durchschnittliche Korngröße beträgt etwa 2 mm. Durch den Rost des Bettes I treten 125 Nm3 pro Stunde von Bett IV kommende Gase ein. Dieselben haben folgende Zusammensetzung: Schwefeldioxyd ............ 5,51110 Sauerstoff ................. 11,1% Stickstoff .................. 83,40/0 Diese Gase halten die Beschickung des Bettes I im Wirbelzustand, und durch ihre oxydierenden Eigenschaften bewirken sie die Verbrennung eines Teiles des Pyritschwefels. Durch zweckentsprechende Kühlung wird ein Teil der Reaktionswärme entzogen und die Temperatur auf 700° C gehalten.A furnace according to Fig. 2 is charged at A with 100 kg of fresh pyrite ore per hour of the following composition: Sulfur .................. 46.0% Iron ..................... 42.3% Arsenic ..................... 0.80 / 0 Lead ...................... 1.3,% Zinc ...................... 1.4% Copper .................... 0.91 / 0 Other elements and insoluble easy gaits .......... 7.3% 100.00 / 0 The average grain size is about 2 mm. Gases coming from bed IV enter 125 Nm3 per hour through the grate of bed I. They have the following composition: sulfur dioxide ............ 5.51110 oxygen ................. 11.1% nitrogen ...... ............ 83,40 / 0 These gases keep the charge in bed I in a fluidized state, and through their oxidizing properties they cause some of the pyrite sulfur to burn. Some of the heat of reaction is removed by appropriate cooling and the temperature is kept at 700 ° C.

Außerdem findet eine erste Entfernung des Arsens und des Bleies statt. Durch die obere Gasableitung verlassen das Bett mit den Abgasen etwa 10% der Beschickung als Flugstaub. Die Menge der Abgase beträgt 125 Nm3 pro Stunde. Sie haben folgende Zusammensetzung: Schwefeldioxyd ............ 16,6,% Stickstoff .................. 83,40/a Arsen ..................... 4,5 g/m3 (als As, S,) Blei ...................... 2,1 g/m3- _ Es bleibt ein fester pyritischer Rückstand von 75 kg pro Stunde und folgender Zusammensetzung: Schwefel .................. 33,0,0/a Eisen ..................... 53,3'% Arsen ..................... 0,30/9 Blei ...................... 1,3'% Zink ...................... 1,76'% Kupfer .................... 1,13% Andere Substanzen ......... 9,2,0/0 Dieser Rückstand gelangt durch eine seitliche öffnung in das Bett I1, wo er mit 100 Nm3 Röstgasen pro Stunde in Wirbelkontakt gelangt. Die Röstgase kommen von dem unteren Röstbett III. Die Zusammensetzung derselben ist: Schwefeldioxyd ............ 14,1% Stickstoff .................. 85,90/0 Die Temperatur der Wirbelschicht ist etwa 850° C. Auf diese Weise erfolgt die praktisch völlige Entfernung des Bleies und Arsens aus den Rückständen des Bettes I. Sie gehen mit den Abgasen ab, die sie im folgenden Verhältnis enthalten: Arsen .................. 2,1 g/m3 normal (als As. S2) Blei .................... 9,3 g/m3 normal Die festen Rückstände gelangen durch das überlaufrohr E in das Bett III. Hier findet ihre Wirbelröstung statt unter Beschränkung der Luftmenge auf 107 Nm-' pro Stunde. Es wird ein hauptsächlich aus Fei 04 bestehender Abbrand mit folgender Zusammensetzung erhalten: Schwefel .................. 5,68% Eisen ..................... 61,0'% Arsen ..................... 0,010/0 Blei ...................... 0,040/0 Kupfer .................... 1,3% Zink ...................... 2,0% Andere Elemente .......... 10,5,% Diese Rückstände gelangen durch eine untere seitliche Öffnung in das daneben angeordnete Bett IV. Hier werden sie einer sulfatisierenden Wirbelstromröstung unterworfen, und zwar durch Zufuhr von 128,4 Nm3 Gas pro Stunde mit folgender Zusammensetzung: Schwefeldioxyd ............ 4,00/9 Sauerstoff ................. 15,0% Stickstoff .................. 81,0% Diese Gase bestehen aus einer Mischung von 92 Nm3 Luft pro Stunde und 36,4 Nm3 pro Stunde im Kreislauf rückgeführten Abgases von Bett II. Unter diesen Arbeitsbedingungen erreicht man die Oxydation von Fe 304 zu Fe. 0., die Entfernung des in dem Abbrand befindlichen Schwefels und die überführung des Kupfers und Zinkes in die Form von löslichen Sulfaten. Die Temperatur des Bettes wird auf etwa 650° C gehalten. Wie schon beschrieben, werden die entweichenden Gase in das Bett I geleitet. Durch das Entleerungsrohr G fließen 66 kg Abbrände pro Stunde aus. Dieselben enthalten das ursprüngliche Kupfer und Zink in Form von Sulfaten, die leicht auszulaugen sind. Die ausgelaugten Abbrände eignen sich als Zusatz bei der Beschickung des Hochofens für die Eisengewinnung. Die ungelaugten Abbrände haben folgende Zusammensetzung: Eisen ..................... 57,50% Schwefel .................. 1,55,0/0 (als Sulfat) Kupfer .................... 1,22% (als Sulfat) Zink ...................... 2,0'% (als Sulfat) Arsen ..................... G0,010/0 Blei ...................... G0,03,0/0 Andere Elemente und unlös- liche Gangarten .......... 9,900/0 In addition, an initial removal of arsenic and lead takes place. About 10% of the charge leaves the bed with the exhaust gases through the upper gas discharge line as fly ash. The amount of exhaust gases is 125 Nm3 per hour. They have the following composition: Sulfur dioxide ............ 16.6% Nitrogen .................. 83.40 / a Arsenic ..................... 4.5 g / m3 (as As, S,) Lead ...................... 2.1 g / m3- _ There remains a solid pyritic residue of 75 kg per hour and the following composition: sulfur .................. 33,0,0 / a iron ........ ............. 53.3% arsenic ..................... 0.30 / 9 lead .... .................. 1.3 '% zinc ...................... 1.76' % Copper .................... 1.13% Other substances ......... 9.2.0 / 0 This residue gets through a side Opening into bed I1, where it comes into vortex contact with 100 Nm3 roasting gases per hour. The roasting gases come from the lower roasting bed III. The composition of these is: sulfur dioxide ............ 14.1% nitrogen .................. 85.90 / 0 The temperature of the fluidized bed is about 850 ° C. In this way, the lead and arsenic are practically completely removed from the residues of bed I. They are released with the exhaust gases, which they contain in the following ratio: Arsenic .................. 2.1 g / m3 normal (as As. S2) Lead .................... 9.3 g / m3 normal The solid residues pass through the overflow pipe E into bed III. This is where their vortex roasting takes place with the amount of air being restricted to 107 Nm- 'per hour. A burn-off consisting mainly of Fei 04 and the following composition is obtained: sulfur .................. 5.68% iron ............ ......... 61.0% arsenic ..................... 0.010 / 0 lead .......... ............ 0.040 / 0 copper .................... 1.3% zinc ......... ............. 2.0% Other elements .......... 10.5,% These residues get through a lower side opening into the bed IV arranged next to it. Here they are subjected to a sulphating eddy current roasting, namely by supplying 128.4 Nm3 of gas per hour with the following composition: sulfur dioxide ............ 4.00 / 9 oxygen ........ ......... 15.0% nitrogen .................. 81.0% These gases consist of a mixture of 92 Nm3 air per hour and 36 , 4 Nm3 per hour recirculated exhaust gas from bed II. Under these working conditions, the oxidation of Fe 304 to Fe is achieved. 0., the removal of the sulfur in the burn and the conversion of the copper and zinc into the form of soluble sulfates. The temperature of the bed is maintained at about 650 ° C. As already described, the escaping gases are directed into bed I. 66 kg of burns per hour flow out through the emptying pipe G. They contain the original copper and zinc in the form of sulphates, which are easy to leach out. The leached burn-offs are suitable as an additive when charging the blast furnace for iron extraction. The non-leached burns have the following composition: Iron ..................... 57.50% Sulfur .................. 1.55.0 / 0 (as sulfate) Copper .................... 1.22% (as sulfate) Zinc ...................... 2.0% (as sulfate) Arsenic ..................... G0,010 / 0 Lead ...................... G0.03.0 / 0 Other elements and insoluble easy gaits .......... 9,900 / 0

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for roasting arsenic and lead-containing pyrite ores, characterized in that the ores are first brought to an elevated temperature below 700 ° C to remove the labile sulfur in a first fluidized bed and to remove the pyrite ores after the unstable has passed Pyrite sulfur remaining arsenic and lead are treated in a further fluidized bed at temperatures of 700 to 1100 ° C with non-oxidizing gases and the dearsenated and defleaded residues are subsequently roasted in one or two successive stages in the fluidized bed.

2. Procedure according to Claim 1, characterized in that the removal of the labile sulfur serving non-oxidizing gases from the roasting of the deartened and defleaded Residues are used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the heating and pre-desulphurisation of the ores by burning a part its unstable sulfur by means of an externally supplied combustion gas (air or oxygen) can be carried out at the same time.

4. The method of claim 1 and 3, characterized in that the heating and pre-desulphurization of the ore by partial combustion with combustion gases, which by vortex contact with are preheated to the burn-off of the final roast.

5. The method according to claim 1, characterized in that substances are added in the main bed that relate to the De-arsenic and defleading act as catalysts.

6. The method according to claim 5, characterized by the addition of manganese compounds or mixtures thereof Compounds or mixtures thereof with magnesium compounds.

7. Procedure according to claim 1,, 2, 3 and 5, characterized in that the last roasting bed in Circulated roasting gases or substances that make copper and zinc soluble are added will.