DE1111317B - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of monoazo dyesInfo
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- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/465—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an acryloyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl carbonyl group or a (—N)n—CO—A—O—X or (—N)n—CO—A—Hal group, wherein A is an alkylene or alkylidene group, X is hydrogen or an acyl radical of an organic or inorganic acid, Hal is a halogen atom, and n is 0 or 1
- C09B62/47—Azo dyes
- C09B62/473—Monoazo dyes
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Description
Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, welche für die Textilfärberei und -druckerei, insbesondere für polypeptidgruppenhaltiges Fasermaterial, sehr wertvoll sind, da man mit ihnen hervorragend waschechte Färbungen und Drucke herstellen kann.Process for Making Monoazo Dyes The invention relates to a process for the production of monoazo dyes, which are used in textile dyeing and printing, especially for fiber material containing polypeptide groups, very valuable because they can be used to produce washable dyeings and prints.
Es wurde gefunden, daß man Monoazofarbstoffe durch die Einführung von Halogenacylaminomethylgruppen in wertvolle Farbstoffe überführen kann. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe entsprechen der Formel F -(- NH - C 0 -- X - A - CH, - NH CO -- CH,C1). worin F den Rest des Monoazofarbstoffs aus einer o-Diazobenzolsulfonsäure und einer Azokomponente, A einen Arylrest, X die direkte Bindung oder ein organisches acyclisches Brückenglied und n eine niedrige ganze Zahl bedeutet.It has been found that monoazo dyes can be converted into valuable dyes by introducing haloacylaminomethyl groups. The dyes according to the invention correspond to the formula F - (- NH - C 0 - X - A - CH, - NH CO - CH, C1). wherein F is the remainder of the monoazo dye composed of an o-diazobenzenesulfonic acid and an azo component, A is an aryl radical, X is the direct bond or an organic acyclic bridge member and n is a lower integer.
Besonders wertvolle Wollfarbstoffe sind diejenigen Verbindungen, welche im Benzolkern des Acylrestes außer der charakteristischen Gruppe CICH,-CO-NH-CH,-noch mindestens einen positivierenden Substituenten enthalten, da sich diese Farbstoffe insbesondere durch ihre gute Lichtechtheit auszeichnen.Particularly valuable wool dyes are those compounds which in the benzene nucleus of the acyl residue apart from the characteristic group CICH, -CO-NH-CH, -noch contain at least one positive substituent, since these dyes characterized in particular by their good lightfastness.
Man erhält die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe, wenn man eine o-Diazobenzolsulfonsäure und eine Azokomponente, von welchen die eine oder beide Komponenten eine acylierbare Aminogruppe enthalten, zum Monoazofarbstoff kuppelt und vor oder nach der Kupplung die Komponente bzw. den Farbstoff mit einem reaktionsfähigen Derivat einer Carbonsäure der allgemeinen Formel 1 CI C H, - C 0 - N H - C H, - A - X - C 0 0 H in welcher A einen Arylrest bedeutet, welcher vorzugsweise einen positivierenden Substituenten enthält, und X die direkte Bindung oder ein organisches acyclisches Brückenglied bedeutet, unter solchen Bedingungen behandelt, daß die Endverbindung mindestens einen an eine Aminogruppe gebundenen Acylrest der Formel CI C H2 - C 0 - N H - C H, - A - X - C 0 - enthält.The monoazo dyes according to the invention are obtained if an o-diazobenzenesulfonic acid and an azo component, one or both of which components contain an acylatable amino group, are coupled to form the monoazo and, before or after the coupling, the component or the dye with a reactive derivative of a carboxylic acid general formula 1 CI C H, - C 0 - N H - C H, - A - X - C 0 0 H in which A denotes an aryl radical, which preferably contains a positive substituent, and X the direct bond or an organic acyclic bridge member means treated under such conditions that the end compound contains at least one acyl radical of the formula CI C H2 - C 0 - NH - C H, - A - X - C 0 - attached to an amino group.
Die den erfindungsgemäß verwendeten Acylierungsmitteln zugrunde liegenden Carbonsäuren der allgemeinen Formell sind zum gr- ößten Teil neue Verbindungen. Man erhält sie aus den entsprechenden Carbonsäuren der Formel H - A - X - C 0 0 H, worin A und X die schon weiter oben genannte Bedeutung haben und worin H ein ersetzbares Wasserstoffatom bedeutet, durch Kondensieren mit N-Methylol-oi-chloracetylamid. Die Kondensation findet unter Bedingungen statt, wie sie A. Einhorn für die Reaktion letzterer Verbindung mit aromatischen Verbindungen beschrieb (vgL Annalen 343, S. 207 [1905], und a. a. 0., 361, S. 113 [1908]). In den Carbonsäuren kann gemäß obiger Formel die Carboxylgruppe außer in direkter Bindung auch über ein acyclisches Brückenglied an den Arylrest gebunden sein. Solche Brückenglieder sind z. B. niedrigmolekulare aliphatische Reste, welche ihrerseits gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen sind. Aromatische Carbonsäuren mit auf solche Art gebundener Carboxylgruppe sind beispielsweise die Arylessigsäuren, Arylpropionsäuren, Aryloxyessigsäuren und Arylthioessigsäuren. Die Arylreste ihrerseits sind vorzugsweise einkernig, also Phenylreste. Doch können sie auch mehrkernig sein, wobei vor allem Diphenyl-, Diphenyläther-, Diphenylketon, Aroylaminophenyl- und NaphthyIreste in Frage kommen. Die Arylreste der Acylierungsmittel sollen vorzugsweise positivierende, d. h. nucleophile Substituenten enthalten. Als solche kommen beispielsweise niedrigmolekulare Alkylgruppen, vorzugsweise Methylgruppen, oder Substituenten, welche mittels eines Äthersauerstoffs-, eines Ätherschwefelatoms oder eines Amidstickstoffatoms mit dem Arylrest verknüpft sind, in Betracht. Bei der Kondensation von N-Methylol-«)-chloracetylamid mit auf diese Art substituierten Arylverbindungen nimmt die Cl C H, - CO - N H - C I-12-Gruppe in erster Linie die o-, gegebenenfalls aber auch die p-Stellung zu einem solchen nucleophilen Substituenten ein.The carboxylic acids of the general formula I on which the acylating agents used according to the invention are based are for the most part new compounds. They are obtained from the corresponding carboxylic acids of the formula H - A - X - C 0 0 H, in which A and X have the meaning already mentioned above and in which H is a replaceable hydrogen atom, by condensation with N-methylol-oi-chloroacetylamide. The condensation takes place under conditions as described by A. Einhorn for the reaction of the latter compound with aromatic compounds (see L Annalen 343, p. 207 [1905], and aa 0., 361, p. 113 [1908]). In the carboxylic acids, according to the above formula, the carboxyl group can be bonded to the aryl radical not only in a direct bond but also via an acyclic bridge member. Such bridge members are z. B. low molecular weight aliphatic radicals, which in turn are optionally interrupted by heteroatoms. Aromatic carboxylic acids with a carboxyl group bonded in this way are, for example, arylacetic acids, arylpropionic acids, aryloxyacetic acids and arylthioacetic acids. The aryl radicals for their part are preferably mononuclear, that is to say phenyl radicals. However, they can also be polynuclear, with diphenyl, diphenyl ether, diphenyl ketone, aroylaminophenyl and naphthyl radicals being particularly suitable. The aryl radicals of the acylating agents should preferably be positive, i.e. H. contain nucleophilic substituents. Examples of these are low molecular weight alkyl groups, preferably methyl groups, or substituents which are linked to the aryl radical by means of an ether oxygen atom, an ether sulfur atom or an amide nitrogen atom. In the condensation of N-methylol - «) - chloroacetylamide with aryl compounds substituted in this way, the Cl C H, - CO - N H - C I-12 group primarily takes the o-, but optionally also the p-position to such a nucleophilic substituent.
Die benötigten reaktionsfähigen Derivate der Carbonsäuren der allgemeinen Formel 1, als welche vor allem die Säurehalogenide in Betracht kommen, werden nach den üblichen, an sich bekannten Verfahren hergestellt. Die vorzugsweise verwendeten Carbonsäurechloride erhält man am einfachsten durch Einwirkung von Thionylchlorid auf die betreffenden Carbonsäuren in organischem Lösungsmittel bei gelindem Erwärmen. Das 3-Chloracetylaminomethyl-4-methylbenzoesäurechlorid ist ein besonders wertvolles und leicht zugängliches Acylierungsmittel.The required reactive derivatives of the carboxylic acids of the general formula 1, which are primarily the acid halides, are prepared by the customary processes known per se. The carboxylic acid chlorides preferably used are most easily obtained by the action of thionyl chloride on the carboxylic acids in question in an organic solvent with gentle heating. The 3-chloroacetylaminomethyl-4-methylbenzoic acid chloride is a particularly valuable and easily accessible acylating agent.
Als Diazokomponenten kommen Aminobenzolverbindungen in Frage, welche in o-Stellung zur diazotierbaren Aminogruppe eine Sulfonsäuregruppe enthalten. Vorteilhaft verwendet man die nicht weitersubstituierte 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure selber oder auch deren Homologe, wie die 5-Methyl-2-aminobenzol-l-sulfonsäure. Für den Fall, daß auch noch eine erfindungsgemäß acylierte Aminogruppe in der Diazokomponente enthalten ist, kommen als Ausgangsverbindungen dafür in erster Linie die leicht zugänglichen 2,4- bzw. 2,5-Diaminobenzol-l-sulfonsäuren in Betracht. Auch Nitro-2-aminobenzol-l-sulfonsäuren können als Diazokomponenten verwendet werden, wobei man dieselben nach Diazotierung mit einer Azokomponente zum Nitromonoazofarbstoff vereinigt, diesen zum Aminomonoazofarbstoff reduziert und denselben der erfindungsgemäßen Acylierung unterwirft.As diazo components, aminobenzene compounds come into question, which contain a sulfonic acid group in the o-position to the diazotizable amino group. Advantageous you use the unsubstituted 2-aminobenzene-1-sulfonic acid itself or also their homologues, such as 5-methyl-2-aminobenzene-1-sulfonic acid. In the case, that there is also an acylated amino group according to the invention in the diazo component is included, the starting compounds are primarily the light ones accessible 2,4- or 2,5-diaminobenzene-1-sulfonic acids into consideration. Also nitro-2-aminobenzene-1-sulfonic acids can be used as diazo components, the same after diazotization combined with an azo component to form the nitromonoazo dye, this to the amino monoazo dye reduced and subjected the same to the acylation according to the invention.
Als Azokomponenten verwendet man im vorliegenden Verfahren die in Monoazofarbstoffen üblichen ankuppelbaren Hydroxy- oder Aminoverbindungen der Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolreihe bzw. die erfindungsgemäß acylierten Abkömmlinge solcher Verbindungen. Hydroxynaphthalinsulfonsäuren und Aminohydroxynaphthalinsulfonsäuren sind dabei bevorzugt, insbesondere dann, wenn in denselben eine Hydroxylgruppe in einer #x-Stellung und eine Sulfonsäuregruppe in m-Stellung zu derselben gebunden ist. Als bevorzugte Azokomponenten bzw. Vorprodukte für dieselben kommen demnach beispielsweise die 1-Amino- oder 2-Amino-g-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, die 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, die 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder 4,6-disulfonsäure und die 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in Frage.The azo components used in the present process are those in Monoazo dyes customary connectable hydroxy or amino compounds of the benzene, Naphthalene or pyrazole series or the acylated derivatives thereof according to the invention Links. Hydroxynaphthalenesulfonic acids and aminohydroxynaphthalenesulfonic acids are preferred, especially when there is a hydroxyl group in the same a # x position and a sulfonic acid group in the m position to the same is. The preferred azo components or precursors for the same are accordingly for example 1-amino- or 2-amino-g-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, the 2-Amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, the 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- or 4,6-disulfonic acid and 2-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in Question.
Die erfindungsgemäße Acylierung der Diazo- und/ oder Azokomponenten bzw. der Monoazofarbstoffe mittels der reaktionsfähigen Derivate von Carbonsäuren der allgemeinen Formel I erfolgt unter den für diesen Reaktionstypus üblichen Bedingungen. So setzt man beispielsweise die Carbonsäurehalogenide mit den sulfonsäuregruppenhaltigen Komponenten in wäßriger Lösung oder Suspension und mit den unsulfierten in or-anischern oder wäßrig-organischem Lösungsmittel bei niedrigen Temperaturen von etwa 0 bis IO'C um. Dabei wird vorteilhaft ein mineralsäurebindendes Mittel, wie Natriumacetat oder Pyridin, zugefügt. Vielfach fallen die entsprechenden Acylderivate von selbst aus den Reaktionslösungen aus. oft wird ihr.-Abscheidung durch Aussalzen begünstigt oder vervollständigt. Aus organischem Lösungsmittel erfolgt die Abscheidung durch Abdampfen des Lösungsmittels, gegebenenfalls auch durch Verdünnen mit Wasser und nachfolgendes Aussalzen. Sind nicht Aminomonoazofarbstoffe, sondern die ihnen entsprechenden aminogruppenhaltigen Diazo- und/oder Azokomponenten der erfindungsgemäß auszuführenden Acylierung unterworfen worden, so müssen die beiden Komponenten noch zum fertigen Farbstoff vereinigt werden. Die Diazotierung der dabei in Betracht fallenden Amine und die Kupplung der daraus erhaltenen Diazokomponenten mit den Azokomponenten werden nach den für die Herstellung von Monoazofarbstoffen bekannten Verfahren und unter den dabei üblichen Bedingungen ausgeführt. Nähere Einzelheiten sind aus den nachfolgenden Beispielen ersichtlich.The acylation according to the invention of the diazo and / or azo components or the monoazo dyes by means of the reactive derivatives of carboxylic acids of the general formula I takes place under the conditions customary for this type of reaction. For example, the carboxylic acid halides are reacted with the components containing sulfonic acid groups in aqueous solution or suspension and with the unsulfated components in organic or aqueous-organic solvents at low temperatures of about 0 to 10 ° C. A mineral acid binding agent, such as sodium acetate or pyridine, is advantageously added. In many cases, the corresponding acyl derivatives fall out of their own accord from the reaction solutions. Often their separation is favored or completed by salting out. The organic solvent is deposited by evaporation of the solvent, optionally also by dilution with water and subsequent salting out. If it is not amino monoazo dyes but the corresponding amino group-containing diazo and / or azo components that have been subjected to the acylation to be carried out according to the invention, the two components must still be combined to form the finished dye. The diazotization of the amines under consideration and the coupling of the diazo components obtained therefrom with the azo components are carried out by the processes known for the preparation of monoazo dyes and under the usual conditions. Further details can be found in the following examples.
Man kann erfindungsgemäße Monoazofarbstoffe auch nach einem etwas abgeänderten Verfahren herstellen. Dieses besteht darin, daß man einen Acylaminomonoazofarbstoff der allgemeinen Formel 11 F -(-- NH - CO - X - A - H)" (II) worin F den Rest des Monoazofarbstoffs aus einer o-Diazobenzolsulfonsäure und einer Azokomponente und n eine niedrige ganze Zahl bedeutet und worin X und A die vorerwähnte Bedeutung haben, mit N-Methylol-(o-chloracetylamid unter solchen Bedingungen umsetzt, daß mindestens eine Chloracetylaminomethylgruppe eingeführt wird. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, wie wasserfreier Schwefelsäure, bei niedrigen Temperaturen, d. h. unter Bedingungen, wie sie Einhorn beschrieb und die auch bei der Herstellung der obengenannten Acylierungsmittel angewendet werden. Für dieses abgeänderte Herstellungsverfahren sind insbesondere solche Monoazofarbstoffe geeignet, welche keine freie Aminogruppe mehr enthalten, weil bei solchen mögliche Nebenreaktionen auf ein Mindestmaß reduziert werden.The monoazo dyes according to the invention can also be prepared by a somewhat modified process. This consists in that an acylamino monoazo dye of the general formula 11 F - (- NH - CO - X - A - H) "(II) where F is the remainder of the monoazo dye from an o-diazobenzenesulfonic acid and an azo component and n is a lower whole Number denotes and in which X and A have the aforementioned meaning, reacts with N-methylol- (o-chloroacetylamide under such conditions that at least one chloroacetylaminomethyl group is introduced. The reaction is advantageously carried out in the presence of acidic condensing agents, such as anhydrous sulfuric acid, at low temperatures, That is, under conditions as described by Einhorn and which are also used in the preparation of the abovementioned acylating agents. Monoazo dyes which no longer contain any free amino groups are particularly suitable for this modified preparation process, because possible side reactions are reduced to a minimum in such a modified preparation process .
Die erfindungsgemäß erhaltenen Monoazofarbstoffe sind gut wasserlösliche, gelbe bis rotbraune Pulver. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial der verschiedensten Art. Man verwendet sie jedoch vorzugsweise zum Färben von Wolle oder ähnlichen stickstoffhaltigen Fasern, da man mit ihnen auf diesem Material sehr reine, gleichmäßige und sehr gut lichtechte Färbungen erhält. Die gelben, orangen, roten bis blaustichigroten Wollfärbungen weisen sehr gute Wasch- und Walkechtheiten auf, insbesondere im alkalischen Bereiche. Man verwendet die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe auf Wolle vorteilhaft nach der bisher bei sulfonsäuregruppenfreien Wollfarbstoffen angewandten, einfachen und faserschonenden Arbeitsweise des Färbens aus schwach saurem wäßrigem Bade. Manchmal ist es angezeigt, in Anwesenheit von Verbindungen, welche einen organischen lipophilen Rest und Polyalkylenr oxydgruppen enthalten und als Egalisiermittel bekannt sind, zu färben. Oft ist auch ein Zusatz von basischen Stickstoff enthaltenden, organischen Verbindungen vorteilhaft. Eine Nachbehandlung jedoch, insbesondere eine Alkalibehandlung, ist nicht notwendig, da die Färbungen ohne solche schon sehr gut reib- und naßecht sind.The monoazo dyes obtained according to the invention are readily water-soluble, yellow to red-brown powders. They are suitable for dyeing and printing various types of fiber material. However, they are preferably used for dyeing wool or similar nitrogen-containing fibers, since they give very pure, uniform and very lightfast dyeings on this material. The yellow, orange, red to bluish-tinged red wool dyeings have very good wash and milled fastness properties, especially in the alkaline range. The dyes containing sulfonic acid groups are advantageously used on wool according to the simple and fiber-friendly method of dyeing from a weakly acidic aqueous bath previously used for wool dyes free from sulfonic acid groups. Sometimes it is indicated to dye in the presence of compounds which contain an organic lipophilic radical and polyalkylene oxide groups and are known as leveling agents. The addition of organic compounds containing basic nitrogen is often advantageous. An aftertreatment, however, in particular an alkali treatment, is not necessary, since the dyeings without such are very good rub and wet fastness.
Gegenüber dem aus der britischen Patentschrift 545 806 bekannten Azofarbstoff der Zusammensetzung 2-Amino-4-chloracetylamino-5-methylbenzol-1-sulfonsäure #" 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure zeigt der erfindungsgemäß erhältliche Azofarbstoff der Zusammensetzung 2-Amino-4-(3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)- 5-methylbenzol-1-sulfonsäure #s 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure eine bessere Meerwasserechtheit.Compared to the azo dye known from British patent 545 806 and having the composition 2-amino-4-chloroacetylamino-5-methylbenzene-1-sulfonic acid, the azo dye obtainable according to the invention has the composition 2-amino -4- (3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) -5-methylbenzene-1-sulfonic acid #s 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid a better seawater fastness.
Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. In diesen Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist. Die Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 26,5 Teile 4-Aminodiphenyläther-3-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 400 Teilen Wasser gelöst, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und die Lösung in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 100 Teile Eis bei 0 bis 8' eingetropft. Nach einstündigem Rühren bei 0 bis 5' und Zerstörung der überschüssigen salpetrigen Säure läßt man die farblose Diazoniumsalzsuspension zu einer essigsauren Suspension von 46,25 Teilen 2-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure und 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser einlaufen. Man rührt mehrere Stunden bei 10 bis 15', trägt 120 Teile Natriumehlorid ein, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn auf der Nutsche mit einer 20/,igen wäßrigen Lösung von Natriumchlorid neutral und trocknet ihn hierauf bei 80 bis 85' im Vakuum.The following examples serve to illustrate the invention. In these examples, the parts are parts by weight, unless expressly stated otherwise. The parts by weight are related to parts by volume as grams to cubic centimeters. The temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 26.5 parts of 4-aminodiphenyl ether-3-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 400 parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the solution is added dropwise to 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of ice at 0 to 8 ' . After stirring for one hour at 0 to 5 ' and destruction of the excess nitrous acid, the colorless diazonium salt suspension is added to an acetic acid suspension of 46.25 parts of 2- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid and Run 25 parts of crystallized sodium acetate into 500 parts of water. The mixture is stirred for several hours at 10 to 15 ', 120 parts of sodium chloride are introduced, the precipitated dye is filtered off, washed on the suction filter with a 20% aqueous solution of sodium chloride and then dried at 80 to 85' in vacuo.
Der rotorange Monoazofarbstoff ist in heißem Wasser gut löslich und färbt Wolle aus einer essigsauren Flotte beim Kochen in reinen, rotorangen Tönen. Die Wollfärbungen sind licht- und waschecht.The red-orange monoazo dye is readily soluble in hot water and dyes wool from an acetic acid liquor in pure, red-orange tones when cooked. The wool dyeings are lightfast and washable.
Die oben verwendete 2-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure läßt sich folgendermaßen herstellen: 23,9 Teile 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure werden (als Natriumsalz) in 500Teilen Wasser gelöst, mit 40Teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt und auf 0 bis 2' gekühlt. In diese Lösung werden innerhalb 1 Stunde eine Lösung von 26,0 Teilen 4-Methyl-3-chloracetylaminomethylbenzoylchlorid (F. 108 bis HO') in 100Teilen Aceton zugetropft. Allmählich scheidet sich das Natriumsalz der Kondensationsverbindung aus, und nach 6- bis 8stündigem Rühren bei 0 bis 5' ist die Kondensation beendet. Man saugt das Nutschgut ab, wäscht es mit einer 200/,igen wäßtigen Lösung von Natritimchlorid farblos und trocknet hierauf die 2-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure im Vakuum bei 80 bis 85'. Beispiel 2 17,3 Teile 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 200 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und in das Gemisch von 30 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis bei 0 bis 5' unter Rühren und äußerer Kühlung eingetropft. Man rührt die farblose Suspension noch 1 Stunde bei 0 bis 5' und zerstört dann die überschüssige salpetrige Säure. Hierauf läßt man die Diazoniumsalzsuspension unter Rühren bei 5 bis 10' langsam in die essigsaure Suspension von 54,25 Teilen 1-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser einfließen. Nach 8stündigem Rühren der Mischung bei 20 bis 25' wird der Farbstoff durch Zusatz von 120 Teilen Natriumehlorid ausgeschieden, abgesaugt, mit einer 150/"igen-wäßrigen Lösung von Natriumchlorid neutral gewaschen und im Vakuum bei 80 bis 85' getrocknet. Der rote Farbstoff ist in heißem Wasser löslich und färbt Wolle aus saurem Bad in reinen, blaustichigroten Tönen. Die Wollfärbungen sind sehr licht- und naßecht.The 2- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid used above can be prepared as follows: 23.9 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid are (as the sodium salt) in 500 parts of water dissolved, 40 parts of crystallized sodium acetate were added and the mixture was cooled to 0 to 2 '. A solution of 26.0 parts of 4-methyl-3-chloroacetylaminomethylbenzoyl chloride ( m.p. 108 to HO ') in 100 parts of acetone is added dropwise to this solution in the course of 1 hour. Gradually the sodium salt of the condensation compound separates out, and after stirring for 6-8 hours at 0-5 ' , the condensation is complete. The suction filter is suctioned off, it is washed colorless with a 200% strength aqueous solution of sodium chloride and the 2- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid is then dried in vacuo at 80 to 85 '. Example 2 17.3 parts of 2-aminobenzene-1-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 200 parts of water. The solution is mixed with 6.9 parts of sodium nitrite and added dropwise to the mixture of 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of ice at 0 to 5 ' with stirring and external cooling. The colorless suspension is stirred for a further 1 hour at 0 to 5 minutes and the excess nitrous acid is then destroyed. The diazonium salt suspension is then slowly added to the acetic acid suspension of 54.25 parts of 1- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate at 5 to 10 minutes, while stirring pour in 500 parts of water. After stirring the mixture for 8 hours at 20 to 25 ' , the dye is precipitated by adding 120 parts of sodium chloride, filtered off with suction, washed neutral with a 150% aqueous solution of sodium chloride and dried in vacuo at 80 to 85' . The red dye is Soluble in hot water and dyes wool from an acid bath in pure, bluish-tinged red shades.
100 Teile gut vorgenetzte Wolle werden bei 40' in ein Färbebad eingeführt, das in 3000 Teilen Wasser 2 Teile dieses Monoazofarbstoffes, 10 Teile Glaubersalz und 2 Teile 40 0/,ige Essigsäure enthält. Dann wird innerhalb 45 Minuten zum Sieden erhitzt und unter gutem Umziehen der Wolle 1 '/,Stunden gekocht. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine sehr gleichmäßige, reine, blaustichigr#te Wollfärbung, die sich durch sehr gute Echtheiten auszeichnet. 100 parts of well pre-wetted wool are introduced at 40 'into a dyebath which contains, in 3000 parts of water, 2 parts of this monoazo dye, 10 parts of Glauber's salt and 2 parts of 40% acetic acid. Then is heated to boiling over 45 minutes and cooked with good hours Willing of wool 1 '/. After rinsing and drying, a very uniform, pure, blue-tinged wool dyeing is obtained, which is distinguished by very good fastness properties.
Auf ähnliche Art und Weise können die Farbstoffe aller weiteren Beispiele auf Wolle gefärbt werden. Beispiel 3 17,3 Teile 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure werden, wie im Beispiel 2 beschrieben, in 200 Teilen Wasser mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure diazotiert. Die farblose Diazoniumsalzsuspension gießt man allmählich unter Rühren bei 10 bis 15' zu der essigsauren Suspension von 57,25 Teilen 1-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylphenoxyacetylamino) - 8 - hydroxynaphthahh - 4,6 - disulfon -säure und 50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser. Der entstehende rote Monoazofarbstoff fällt als rote Suspension aus. Man rührt mehrere Stunden bei 15 bis 20', erwärmt dann auf 50', versetzt mit 150 Teilen Natriumchlorid und saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn im Vakuum bei 80 bis 85'. Der rote Monoazofarbstoff ist in warmem Wasser gut löslich und färbt Wolle aus saurem Bad beim Kochen in reinen, blaustichigroten, licht- und naßechten Tönen. Beispiel 4 41,15 Teile 2-Amino-4-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-benzol-l-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 500 Teilen Wasser bei 50' gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit zugesetzt und die warme Lösung unter Rühren und äußerer Kühlung auf 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 200 Teile Eis bei 0 bis 10' zugetropft. Nach lstündigem Rühren bei 0 bis 5' zerstört man etwa vorhandene überschüssige salpetrige Säure und läßt die farblose Diazoniumsalzsuspension zu der Lösung von 22,15 Teilen 1-(2#-Chlor-6'-methylphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol und 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 400 Teilen Äthanol einfließen. Es tritt sofort Kupplung ein unter Bildung eines gelben Farbstoffes. Man rührt noch 6 Stunden bei Zimmertemperatur weiter, verdünnt dann mit 1000 Teilen Wasser, setzt 150 Teile Natriumchlorid zu und saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit einer 20/jgen wäßrigen Lösung von Natriumchlorid und trocknet ihn im Vakuum bei 80 bis 85'. The dyes of all other examples can be dyed on wool in a similar manner. Example 3 17.3 parts of 2-aminobenzene-1-sulfonic acid are, as described in Example 2, diazotized in 200 parts of water with 6.9 parts of sodium nitrite and 25 parts of concentrated hydrochloric acid. The colorless diazonium salt suspension is gradually poured with stirring at 10 to 15 ' to the acetic acid suspension of 57.25 parts of 1- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylphenoxyacetylamino) - 8 - hydroxynaphthahh - 4,6 - disulfonic acid and 50 parts crystallized sodium acetate in 500 parts of water. The resulting red monoazo dye precipitates as a red suspension. The mixture is stirred for several hours at 15 to 20 ', then heated to 50', 150 parts of sodium chloride are added and the dyestuff which has separated out is filtered off with suction and dried in vacuo at 80 to 85 '. The red monoazo dye is readily soluble in warm water and dyes wool from an acid bath when boiled in pure, bluish-tinged red, light and wet-fast shades. Example 4 41.15 parts of 2-amino-4- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) benzene-l-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 500 parts of water at 50 ' , 6.9 parts of sodium nitrite are added and the warm solution is added Stirring and external cooling to 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of ice were added dropwise at 0 to 10 '. After stirring for 1 hour at 0 to 5 ' , any excess nitrous acid present is destroyed and the colorless diazonium salt suspension is added to the solution of 22.15 parts of 1- (2 # -chloro-6'-methylphenyl) -3-methyl-5-aminopyrazole and Pour 25 parts of crystallized sodium acetate into 400 parts of ethanol. Coupling occurs immediately with the formation of a yellow dye. The mixture is stirred for a further 6 hours at room temperature, then diluted with 1000 parts of water, 150 parts of sodium chloride are added and the precipitated dye is filtered off with suction, washed with a 20% aqueous solution of sodium chloride and dried in vacuo at 80 to 85 °.
Der gelbe Farbstoff löst sich in heißem Wasser mit grünstichiggelber Farbe und färbt Wolle aus einem Ammoniumsulfat enthaltenden Bad beim Kochen in gleichmäßigen, reinen, sehr licht- und alkaliechten, grünstichiggelben Tönen.The yellow dye dissolves in hot water with a greenish yellow Color and dye wool from a bath containing ammonium sulfate when cooked in uniform, pure, very light and alkali-fast, greenish yellow tones.
Die oben verwendete 2-Amino-4-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-benzol-l-sulfonsäure wurde wie folgt erhalten: 24,15 Teile 4-Methyl-3-chloracetylaminomethylbenzoesäure (F. 223 bis 224') werden in 150 Teilen Chloroform suspendiert und bei 45 bis 50' mit 14 Teilen Thionylchlorid behandelt. Nachdem vollständige Lösung eingetreten ist und die Salzsäureentwicklung aufgehört hat, wird das Chloroform abdestilliert, das zurückbleibende 4-Methyl-3-chloracetylaminomethylbenzoylchlorid in 100 Teilen Aceton gelöst und in essigsaurer Lösung mit 18,8Teilen 2,4-Diaminobenzol-l-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser bei 0 bis 5' umgesetzt. Nachdem die 4 ständige Aminogruppe vollständig benzoyliert ist, saugt man das ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit einer 100/,igen wäßrigen Lösung von Natriumchlorid und trocknet es im Vakuum bei 75 bis 80'. Beispiel 5 18,7 Teile 5-Methyl-2-aminobenzol-l-sulfonsäure werden, wie im Beispiel 2 beschrieben, in 200 Teilen Wasser mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen konzentrierter -Salzsäure diazotiert. Die farblose Suspension gießt man allmählich unter Rühren bei 10 bis 15' zu einer alkalischen Lösung von 23,9 Teilen 2 - Amino - 8 - hydroxynaphthalin - 6 - sulfonsäure und 25 Teilen Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird die orange Farbstofflösung mit 15 Teilen 80 0/,iger Essigsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt, auf 0 bis 50 gekühlt und mit einer Lösung von 30,4 Teilen 3,4-Dimethyl - 6 - chloracetaminomethylphenoxyacetylchlorid in 100 Teilen Aceton umgesetzt. Nachdem die Aminogruppe vollständig benzoyliert ist, wird der Farbstoff durch Zusatz von 150 Teilen Natriumchlorid ausgeschieden, abgesaugt und im Vakuum bei 70 bis 80' getrocknet. Der Farbstoff ist ein braunes Pulver, das sich in heißem Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus schwach saurem Bad beim Kochen in reinen, rotorangen, licht- und naßechten Tönen färbt.The 2-amino-4- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) -benzene-1-sulfonic acid used above was obtained as follows: 24.15 parts of 4-methyl-3-chloroacetylaminomethylbenzoic acid (m.p. 223 to 224 ') are suspended in 150 parts of chloroform and treated at 45 to 50 ' with 14 parts of thionyl chloride. After complete dissolution has occurred and the evolution of hydrochloric acid has ceased, the chloroform is distilled off, the remaining 4-methyl-3-chloroacetylaminomethylbenzoyl chloride is dissolved in 100 parts of acetone and dissolved in acetic acid solution with 18.8 parts of 2,4-diaminobenzene-1-sulfonic acid and 40 parts crystallized sodium acetate reacted in 500 parts of water at 0 to 5 '. After the 4-position amino group has been completely benzoylated, the precipitated reaction product is filtered off with suction, washed with a 100% aqueous solution of sodium chloride and dried in vacuo at 75 to 80 °. Example 5 18.7 parts of 5-methyl-2-aminobenzene-1-sulfonic acid are, as described in Example 2, diazotized in 200 parts of water with 6.9 parts of sodium nitrite and 25 parts of concentrated hydrochloric acid. The colorless suspension is gradually poured with stirring at 10 to 15 minutes into an alkaline solution of 23.9 parts of 2 - amino - 8 - hydroxynaphthalene - 6 - sulfonic acid and 25 parts of sodium carbonate in 500 parts of water. After coupling has ended, 15 parts of 80 % acetic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate are added to the orange dye solution, the mixture is cooled to 0 to 50 and a solution of 30.4 parts of 3,4-dimethyl -6- chloroacetaminomethylphenoxyacetyl chloride in 100 parts of acetone is added implemented. After the amino group has been completely benzoylated, the dye is precipitated by adding 150 parts of sodium chloride, filtered off with suction and dried in vacuo at 70 to 80 '. The dye is a brown powder that dissolves in hot water with an orange color and dyes wool from a weakly acidic bath in pure, red-orange, light- and wet-fast shades when boiled.
Man kann diesen Farbstoff auch auf analoge Weise, wie in den Beispielen 2 und 3 beschrieben, erhalten, wenn man von 18,7 Teilen diazotierter 5-Methyl-2-aminobenzol-l-sulfonsäure ausgeht und mit 50,65 Teilen 2-(3,4-Dimethyl-6'-chloracetylaminomethylphenoxyacetylamino)-8-hydroxynaphthahn-6-sulfonsäure kuppelt. Beispiel 6 41,15 Teile 2-Amino-5-(4'-Methyl-3'-chloracetylaminomethylbenzoylamino)-benzol-l-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 500Teilen Wasser bei 50' gelöst und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die warme Lösung wird unter Rühren und äußerer Kühlung in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 200 Teile Eis bei 0 bis 10' eingetropft. Nach Istündigem Rühren bei 0 bis 5' zerstört man die überschüssige salpetrige Säure und vereinigt die wäßrige Suspension des Diazoniumsalzes mit einer essigsauren Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 500 Teilen Wasser. Es entsteht sofort ein roter Farbstoff. Nach 8stündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird der ausgeschiedene Monoazofarbstoff filtriert, mit einer 5 0/,igen wäßrigen Lösung von Natriumehlorid gut gewaschen und im Vakuum bei 80 bis 85' getrocknet. Der Farbstoff ist in Form des trockenen Natriumsalzes ein rotbraunes Pulver, das sich in heißem Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus einem essigsauren Bade beim Kochen in gleichmäßigen, reinen, sehr blaustichigroten Tönen färbt. Die Färbungen sind licht-, wasch- und walkecht.This dye can also be obtained in a manner analogous to that described in Examples 2 and 3 , starting from 18.7 parts of diazotized 5-methyl-2-aminobenzene-1-sulfonic acid and adding 50.65 parts of 2- (3 , 4-Dimethyl-6'-chloroacetylaminomethylphenoxyacetylamino) -8-hydroxynaphthane-6-sulfonic acid. Example 6 41.15 parts of 2-amino-5- (4'-methyl-3'-chloroacetylaminomethylbenzoylamino) benzene-1-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 500 parts of water at 50 ' and 6.9 parts of sodium nitrite are added. The warm solution is added dropwise to 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of ice at 0 to 10 ' with stirring and external cooling. After stirring for 1 hour at 0 to 5 ' , the excess nitrous acid is destroyed and the aqueous suspension of the diazonium salt is combined with an acetic acid solution of 23.9 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 25 parts of crystallized sodium acetate in 500 parts of water . A red dye is produced immediately. After 8 hours of stirring at room temperature, the precipitated monoazo dye is filtered, well washed with 5 0 /, aqueous solution of Natriumehlorid and 'dried in vacuo at 80 to 85th The dye is a red-brown powder in the form of the dry sodium salt, which dissolves in hot water with a red color and dyes wool from an acetic acid bath in even, pure, very bluish-red tones when cooked. The colors are lightfast, washfast and washfast.
Verwendet man an Stelle von 23,9 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 32,8 Teile 2-Amino-8 -hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure- N-methylphenyl -amid oder 35,6 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N-äthyl-2'-methylphenylamid oder 42,2 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N-äthyl-p'-sulfophenylamid, so werden gelbstichigere Färbungen mit aufgezeichneten Naß- und Lichtechtheiten erhalten. Beispiel 7 62,1 Teile des durch essigsaure Kupplung entstandenen Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-Aminobenzol - 1 - sulfonsäure und 1 - (4# - Methylbenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden bei 0 bis 5' in 550 Teilen konzentrierter Schwefelsäure (D. = 1,84) gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 12,5 Teile N-Methylolchloracetylamid (F. 97 bis 98'), läßt die Temperatur des Gemisches unter langsamem Rühren innerhalb 48 Stunden auf 15 bis 20' ansteigen und gießt anschließend auf Eis. Dabei geht der Farbstoff teilweise in Lösung. Er wird mit Natriumehlorid abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum bei 35 bis 40' getrocknet. Der Farbstoff ist ein dunkles Pulver, welches sich in heißem Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit, scharlachroter Farbe löst. Der Monoazofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bad beim Kochen in reinen, blaustichigroten Tönen. Die Wollfärbungen sind sehr licht- und naßecht.If, instead of 23.9 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 32.8 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-methylphenyl-amide or 35.6 parts of 2-amino- 8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-ethyl-2'-methylphenylamide or 42.2 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-ethyl-p'-sulfophenylamide, more yellowish colorations with recorded wet- and get light fastness. Example 7 62.1 parts of the monoazo dye formed by acetic acid coupling from diazotized 2-aminobenzene - 1 - sulfonic acid and 1 - (4 # - methylbenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are at 0 to 5 ' in 550 parts of concentrated sulfuric acid ( D. = 1.84) solved. To this solution are added 12.5 parts of N-methylolchloroacetylamide (mp 97 to 98 '), the temperature of the mixture is allowed to rise to 15 to 20' over 48 hours with slow stirring and then poured onto ice. Some of the dye goes into solution. It is deposited with sodium chloride, filtered off and dried in vacuo at 35 to 40 '. The dye is a dark powder, which dissolves in hot water and in concentrated sulfuric acid with a scarlet color. The monoazo dye dyes wool from an acid bath when it is boiled in pure, bluish-tinged red tones. The wool dyeings are very light and wetfast.
Verwendet man an Stelle von 62,1 Teilen des obigen Farbstoffes 54,1 Teile der durch essigsaure Kupplung von 2 - Amino - 5 - (4'- methylbenzoylamino) - benzol-1 - sulfonsäure bzw. 2 - Amino - 4 - (4'- methylbenzoylamino )-benzol-l-sulfonsäure mit 1-Hydroxynaphtha-]in-3-sulfonsäure entstehenden Monoazofarbstoffe und kondensiert diese Farbstoffe, wie im obigen Beispiel angegeben, mit N-Methylolchloracetylamid, so erhält man orange Farbstoffe mit ähnlichen guten Naß- und Lichtechtheiten. Beispiel 8 22,8 Teile 3 - Chloracetylaminomethylbenzoesäure (F. 176') werden in 100 Teilen Chloroform suspendiert und bei 45 bis 50 # mit 12 Teilen Thionylchlorid behandelt. Nachdem vollständige Lösung eingetreten ist und die Salzsäureentwicklung aufgehört hat, wird das Chloroform abdestilliert und das zurückbleibende 3-Chloracetylaminomethylbenzoylchlorid in schwach alkalischer Lösung mit 31,9 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure bei 0 bis 5' umgesetzt. Nachdem die Aminogruppe vollständig benzoyliert ist, versetzt man das Reaktionsprodukt mit 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und dann mit der Diazoniumverbindung von 17,3 Teilen 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure. Der rote Monoazofarbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum bei 35 bis 40' getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, welches sich in Wasser und konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Die mit diesem Farbstoff erzielte blaustichigrote Wollfärbung ist ausgezeichnet naßecht.If, instead of 62.1 parts of the above dye, 54.1 parts of the acetic acid coupling of 2 - amino - 5 - (4'-methylbenzoylamino) - benzene-1 - sulfonic acid or 2 - amino - 4 - (4 ' - methylbenzoylamino) -benzene-1-sulfonic acid with 1-hydroxynaphtha-] in-3-sulfonic acid resulting monoazo dyes and condenses these dyes, as indicated in the above example, with N-methylolchloroacetylamide, then one obtains orange dyes with similar good wet and light fastness properties . Example 8 22.8 parts of 3- chloroacetylaminomethylbenzoic acid (M.p. 176 ') are suspended in 100 parts of chloroform and treated at 45 to 50 # with 12 parts of thionyl chloride. After complete dissolution has occurred and the development of hydrochloric acid has ceased, the chloroform is distilled off and the remaining 3-chloroacetylaminomethylbenzoyl chloride is reacted in a weakly alkaline solution with 31.9 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid at 0 to 5 ' . After the amino group has been completely benzoylated, the reaction product is treated with 25 parts of crystallized sodium acetate and then with the diazonium compound of 17.3 parts of 2-aminobenzene-1-sulfonic acid. The red monoazo dye is precipitated with sodium chloride, filtered off and dried in vacuo at 35 to 40 '. It is a dark powder that dissolves in water and concentrated sulfuric acid with a red color. The bluish-tinged red wool dyeing achieved with this dye has excellent wet fastness.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Farbstoffe
angegeben, welche sich bei Verwendung entsprechender Mengen von Diazo- und Azokomponenten
nach den in den Beispielen 1 bis 5
beschriebenen Verfahren herstellen
lassen.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1111317X | 1958-04-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1111317B true DE1111317B (en) | 1961-07-20 |
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ID=4558094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG26912A Pending DE1111317B (en) | 1958-04-23 | 1959-04-22 | Process for the preparation of monoazo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1111317B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1192761B (en) | 1958-08-27 | 1965-05-13 | Hoechst Ag | Process for the preparation of water-soluble azo dyes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB545806A (en) * | 1940-11-11 | 1942-06-15 | Arthur Howard Knight | Manufacture of new monoazo acid dyestuffs |
-
1959
- 1959-04-22 DE DEG26912A patent/DE1111317B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB545806A (en) * | 1940-11-11 | 1942-06-15 | Arthur Howard Knight | Manufacture of new monoazo acid dyestuffs |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1192761B (en) | 1958-08-27 | 1965-05-13 | Hoechst Ag | Process for the preparation of water-soluble azo dyes |
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