DE1109135B

DE1109135B - Textilveredlungsverfahren

Info

Publication number: DE1109135B
Application number: DEF28500A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Horst; Dr Ludwig Orthner; Dr Karl Waldmann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1959-05-23
Filing date: 1959-05-23
Publication date: 1961-06-22
Also published as: BE591132A; GB953171A; NL251910A; CH582860A4

Description

Es sind bereits Versuche zur Modifizierung von Baumwolle angestellt worden, bei denen man das Textilmaterial mit einer Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid, Natriumhydroxyd und p-Phenylendiamin enthaltenden Lösung behandelt und anschließend an der Luft auf 115⁰C erhitzt hat. Durch die Behandlung soll das Gewebe einen weichen Griff erhalten. Die erzielten Effekte sind jedoch nur gering und schwierig reproduzierbar. Das Verfahren eignet sich deshalb nicht für die Anwendung in der Praxis.

Demgegenüber wurde gefunden, daß man naßknitterfest veredelte Garne und textile Gebilde, welche aus Cellulose oder regenerierter Cellulose bestehen oder solche enthalten, herstellen kann, wenn man sie im alkalisierten Zustand mit solchen Verbindungen umsetzt, die mehr als einmal den Rest

CH₂ = CH-CO —N<

enthalten, wobei im Gegensatz zu den bekannten Verfahren die Umsetzung unter Vermeidung wesentlicher Wasserverluste durchgeführt wird. Das erfindungsgemäß erhaltene Gewebe zeichnet sich durch eine gute Naßknitterfestigkeit aus, insbesondere weist es gegenüber den nach den bekannten Verfahren erhaltenen Textilien den technisch wertvollen Vorteil auf, daß die während des Ausdrückens im nassen oder feuchten Zustand eingedrückten Knitter sich in kurzer Zeit während des Trocknens wieder verlieren, so daß das getrocknete Gewebe ein glattes Aussehen zeigt.

Die Veredelung der Cellulose wird so durchgeführt, daß man das Gewebe zuerst in Gegenwart eines geeigneten Netzmittels alkalisiert und danach die CH₂ = CH — CO — N ^-Gruppen enthaltenden Verbindungen aufträgt. Das Auftragen kann aus wäßrigen Lösungen oder aus Lösungen in organischen Lösungsmitteln vorgenommen werden. Es ist auch möglich, die Verbindungen in Form von Suspensionen oder Dispersionen aufzubringen. Die Lösungen und Suspensionen können auf beliebige Weise auf das Gewebe aufgebracht, so z. B. aufgesprüht werden. Es ist ferner möglich, die genannten Verbindungen als feste Substanzen, eventuell mit Hilfe einer geeigneten Siebmaschine, aufzustäuben.

Ferner kann man auch umgekehrt vorgehen und zuerst die CH₂ = CH-CO-N oGruppen enthaltenden Verbindungen und dann die Alkalilauge bzw. andere basische Verbindungen auftragen. Außerdem ist es möglich, Alkalilauge und die

CH₂ = CH-CO — N <-Verbindungen

gleichzeitig in einer Suspension aufzubringen. Vorteilhaft werden die so behandelten Gewebe in Textilveredlungsverfahren

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45

Dr. Ludwig Orthner, Frankfurt/M.-Süd,

Dr. Karl Horst, Hofheim (Taunus),

und Dr. Karl Waldmann, Frankfurt/M.-Höchst,

sind als Erfinder genannt worden

einem sowohl in Kette- als auch in Schußrichtung leicht gespannten Zustand aufgewickelt und die Veredelung bei leicht erhöhter Temperatur durchgeführt, zweckmäßigerweise zwischen Raumtemperatur und 150° C. Je höher man die Temperatur wählt, desto kürzer ist die Umsetzungszeit. Bei Raumtemperatur ist die Umsetzung in 6 bis 20 Stunden beendet, während man bei 100 bis 130° C nur wenige Minuten benötigt. Bei Temperaturen um und über 100° C verwendet man zweckmäßigerweise Dampf zum Erhitzen. Hierbei tritt ein Wasserverlust praktisch nicht ein, so daß die Gewebestücke auch in ausgebreiteter Form in kurzer Zeit veredelt werden können. Es kann vorteilhaft sein, einen Polymerisationsinhibitor zu verwenden, aber selbst in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators erhält man brauchbare Ergebnisse.

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen Garne, Gewebe und Gewirke aus nativer oder auch aus regenerierter Cellulose in Frage. Man kann auch aus Cellulose enthaltenden Mischgespinsten hergestellte textile Gebilde zur Veredelung heranziehen.

Als geeignete Basen zur Quellung der Cellulose seien in erster Linie Alkalilaugen, insbesondere Natronlauge, sowie Kalilauge in Konzentrationen von 1 bis 38 % genannt. Ferner sind beispielsweise auch Alkalisalze schwacher Säuren, deren Anion keine störenden Nebenreaktionen mit den CH₂ = CH — CO — N <Gruppen eingehen und soweit die Salze in wäßriger

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Lösung genügend hydrolysieren, geeignet. Man kann 2 Stunden auf 60° C erwärmt. Nach dem Spülen

jedoch auch organische Basen, wie Trimethylbenzyl- zeigt der Streifen im nassen Zustand eine Knitter-

ammoniumhydroxyd u. ä., sowie deren hydroly- erholung von 85 bis 90 % und trotz des vor dem

sierende Salze anwenden. Trocknen erfolgten kräftigen Ausdrückens ein sehr

Als CH₂ = CH- GO — N oGruppen enthal- 5 glattes Aussehen,

tende Verbindungen seien beispielsweise genannt: Beisniel 2
lAS-Trisacryloyl-s-perhydrotriazin, N,N'-Bisacryloyl-

methylendiamid, Ν,Ν'-Bisacryloyl-äthylenbisamid, Auf einen mit 15%iger Natronlauge alkalisierten

Ν,Ν'-Bisacryloylhexamethylenbisamid u. ä. Baumwollstreifen (Aufnahme etwa 70 %) wird eine

Man kann auch Verbindungen einsetzen, welche io 40 bis 50%ige Auflage einer 20%igen Suspension von

unter den Reaktionsbedingungen Bis-/3-chlorpropionylmethylendiamid in Wasser, welche

CH₂ = CH -CO- N <-Gruppen ^im ^ter noch 40 g eines Polyglykolether als Di-

spergierhilfsmittel enthalt, der aus Dnsqbutylphenol

ausbilden. Als derartige Verbindungen seien bei- durch Verätherung mit etwa 20 Mol Äthylenoxyd

spielsweise die Halogenwasserstoff-Anlagerungspro- 15 hergestellt wurde, aufgebracht. Der Streifen wird,

dukte, wie beispielsweise N,N'-Methylen-bis-/3-chlor- wie vorstehend angegeben, aufgerollt und 2 Stunden

propionamid und Tris-ß-chlorpropionyl-s-perhydro- auf 6O⁰C erwärmt. Nach dem Spülen zeigt der

triazin genannt. Es ist natürlich auch möglich, Streifen eine Knittererholung von 80 bis 85% nach

an Stelle der Halogenwasserstoff-Anlagerungspro- einer Erholzeit von 3 Minuten,
dukte — welche, chemisch betrachtet, auch als Halo- 20

genwasserstoffsäureester der entsprechenden gesättigten Beispiel 3

Hydroxylverbindung, z. B. Ein Gewebestreifen aus regenerierter Cellulose erhält

R _ CO - CH₂ - CH₂OH + HCl —> ^^{ne 8}J⁰AMe Auflage von 2 5%iger Natronlauge.

J ρ JL _r„ _rnr, j_„_n Danach werden 70% einer 20%igen Suspension von

> κ. *_ u ^n₂ ^n₂U-I -1- n₂ KJ ₂₅ Trisacryloyl-perhydrotriazin in Wasser aufgesprüht,

aufgefaßt werden können — entsprechende Ester von Natronlauge und Suspension enthalten noch 2 % ^ei^nes

Alkyl- und Arylsulfonsäuren sowie partielle Ester Mercerisiernetzmittels auf Alkylsulfonatbasis. Der so

der Schwefel- und Phosphorsäuren einzusetzen. imprägnierte Streifen wird unter leichter Spannung

Es ist ferner möglich, das Verfahren mit anderen aufgerollt und 20 Stunden bei Raumtemperatur ge-

Textilveredlungsverfahren zu kombinieren, z. B. den 30 lagert. Nach Spülen und einer darauffolgenden

Verfahren zur Naßknitterfestausrüstung unter Ver- Kochwäsche zeigt er trotz des vor dem Trocknen

Wendung von 1,3-Dichlorpropanol nach dem Ver- erfolgten kräftigen Ausdrückens ein glattes gebügeltes

fahren der belgischen Patentschrift 556 279 oder unter Aussehen.

Verwendung von Divinylsulfon nach dem Verfahren Reisniel 4

der USA.-Patentschrift'2 524 399. Weiterhin kann 35 ^P

man vor oder nach der erfindungsgemäßen Veredelung Ein Baumwollstreifen erhält eine 35%ig^e Auflage

die Textilien mit üblichen Naß- und Trockenknitter- einer 5%igen Natronlauge und eine 63%ige Auflage

festausrüstungen auf z. B. Harnstoff- oder Melamin- einer 20%igen Suspension von Trisacryloyl-perhydro-

basis versehen. triazin. Proben dieses so imprägnierten Streifens

Es ist außerdem möglich, die wenigstens zweimal 40 werden Heißdampf von 3 atü (etwa 130° C) während den Rest CH₂ = CH — CO — N < enthaltenden 1, 3 und 5 Minuten ausgesetzt. Alle drei Proben bzw. solche Gruppen bildenden Verbindungen in zeigen nach dem Spülen und Auskochen gute Naß-Gegenwart anderer Verbindungen, welche nur einmal knitterfestigkeitseigenschaften.
die Gruppe CH₂ = CH-CO-N < oder eine

reaktionsfähige Doppelbindung enthalten, wie bei- 45 Beispiel

spielsweise Acrylsäure, Acrylsäureester, Acrylsäure- Ein Baumwollstreifen erhält eine 70%ige Auflage

nitril, Maleinsäure u. ä. sowie deren Ester und Nitrile, einer Suspension, welche 2% eines handelsüblichen

mit der Cellulose unter den beschriebenen Bedingungen Mercerisiernetzmittels, 5% NaOH und 15% Me-

umzusetzen. thylenbisacroylamid enthält. Proben dieses Streifens

Man kann das erfindungsgemäße Verfahren auch 50 wurden gedämpft, und zwar

zur waschfesten Fixierung von Appreturen verwenden, 3 Minuten bei 1 atü (~ 100° C)

soweit die Appreturmittel funktioneile Gruppen 5 Minuten bei 2 atü (~ 119° C)

enthalten, welche mit den Doppelbindungen der __,. , . „ .. , ,_1na^

CH₂ = CH - CO - N <-Gruppen in Reaktion 3-Minuten bei 2 atu (~ Il9° C)
treten können. 55 Nach dem Spülen und Waschen zeigen diese Proben

Die Durchführung des Verfahrens erläutern folgende die oben beschriebenen Naßknitterfestigkeitseigen-

Beispiele. schäften.

Beispiel I Beispiel 6

Ein Baumwollstreifen von 20 · 500 cm wird mit 60 Ein Baumwollgewebe erhält eine 62%ige Imprä-

5%iger Natronlauge in Gegenwart eines Gemisches gnierung (bezogen auf das Trockengewicht des Ge-

von Na-Salzen aliphatischer Sulfonsäuren als Merceri- webes) mit I5%iger Natronlauge, welche 3% eines

siernetzmittel bei Raumtemperatur alkalisiert. Die handelsüblichen Mercerisiernetzmittels enthält. Danach

Aufnahme an Natronlauge beträgt etwa 105%· werden mit Hilfe einer Auftragswalze 60% (bezogen Danach werden 40 % einer wäßrigen Suspension von 65 auf das Trockengewicht) einer Suspension aufgetragen,

25% 1,3,5-Trisacryloyl-perhydrotriazin aufgetragen. welche zusammengesetzt ist aus 25% Tris-jß-chlor-

Nach Aufrollen des unter leichter Spannung stehenden propionyl-s-perhydrotriazin, 5 % eines Netzmittels auf

Gewebestreifens wird er mit einer Folie eingepackt und Alkylsulfonatbasis, 25% einer 3%igen Carboxy-

methylcelluloselösung und 45 % Wasser. Der Gewebestreifen wird unter leichter Spannung aufgerollt und 1 Stunde bei 60° C gelagert. Nach Spülen und Auskochen zeigt die Gewebeprobe trotz des vor dem Trocknen erfolgten kräftigen Ausdrückens ein sehr glattes und weißes Aussehen.

Beispiel 7

Ein Baumwollstreifen wird mit 2,5%iger Natronlauge alkalisiert. Aufnahme 78 %· Danach wird eine Suspension aus 25% Trisacryloyl-s-perhydrotriazin, 5% eines handelsüblichen Netzmittels auf Alkylsulfonatbasis, 45% einer 3%igen Carboxymethylcelluloselösung und 25 % Wasser aufgetragen. Auflage 40 %■ Der Streifen wird unter leichter Spannung aufgerollt. Nach 1 Y₂stündigem Erwärmen der Rolle auf 70° C wird gespült und nachgewaschen. Nach dem Trocknen zeigt der Baumwollstreifen ein völlig glattes Aussehen.

Beispiel 8

Ein Baumwollpopelinestreifen wird mit einer 90-bis 100%ig^en Auflage einer Suspension, welche 12% Trisacryloyl-s-perhydrotriazin, 2,5% Ätznatron, 2% eines Mercerisiernetzmittels auf Alkylsulfonatbasis und 0,5% einer Carboxymethylcellulose enthält, versehen. Der Streifen wird aufgerollt und unter Ausschluß von Feuchtigkeitsabgabe 40 Minuten auf 80° C erwärmt. Nach dem Spülen, Neutralisieren und Auskochen zeigt das Baumwollgewebe hervorragende Naßknitterfestigkeitseigenschaften.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Veredelung von Garnen oder textlien Gebilden, welche aus Cellulose oder regenerierter Cellulose bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man sie im alkalisierten Zustand mit Verbindungen umsetzt, die mehr als einmal den Rest

CH₂ = CH-CO-N C

enthalten, wobei die Umsetzung bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 150° C unter Vermeidung wesentlicher Wasserverluste durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen verwendet, welche unter den Reaktionsbedingungen die CH₂ = CH — CO — N <-Gruppen ausbilden.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalisierung gleichzeitig mit der oder nach der Behandlung mit Verbindungen, die mehr als einmal den Rest CH₂ = CH-CO-N < enthalten, vornimmt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 735 151;
Textil Research Journal, Februar 1957, S. 92 bis 98