DE1108078B - Process for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resins - Google Patents
Process for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resinsInfo
- Publication number
- DE1108078B DE1108078B DEA32765A DEA0032765A DE1108078B DE 1108078 B DE1108078 B DE 1108078B DE A32765 A DEA32765 A DE A32765A DE A0032765 A DEA0032765 A DE A0032765A DE 1108078 B DE1108078 B DE 1108078B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- epoxy
- alcohol
- cinnamic acid
- epoxy resins
- printing plates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 30
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 29
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 9
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 9
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 cinnamic acid ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003198 secondary alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 13
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 12
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 11
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 11
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 8
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
- G03F7/0388—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Kopierschicht für Flachdruckplatten aus Epoxyharzen, die bei Lichteinwirkung polymerisiert und für Druckplatten verwendbar ist.The invention relates to a method for producing a copy layer for planographic printing plates made of epoxy resins that polymerize when exposed to light and can be used for printing plates.
Es ist bekannt, Stoffe, die durch die Veresterung von Polymerisaten, die Hydroxygruppen enthalten, mit Zimtsäure oder esterbildenden Zimtsäurederivaten hergestellt sind, als lichtempfindliches Material für die Herstellung von Flachdruckplatten zu verwenden. Unter den polymeren Stoffen, die Hydroxygruppen enthalten, die bisher für diesen Zweck verwendet wurden, befindet sich Polyvinylalkohol, Zellulose und bestimmte Derivate derselben, wie teilweise hydrolysiertes Zelluloseacetat, und Stärke. Neuerdings wurde auch vorgeschlagen, gewisse Epoxyharze zu verwenden, insbesondere solche, die durch die Kondensation von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan gebildet werden. Es hat sich ergeben, daß diese Zimtsäureester von Epoxyharzen als fotopolymerisierbare Verbindungen für Flachdruckplatten, abgesehen von ihrer Lichtempfindlichkeit, gewisse vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. Die Stoffe sind stabil, so daß Platten, die mit diesen Stoffen beschichtet sind, in der Dunkelheit unbegrenzt lange aufbewahrt werden können, und sowohl das Material selbst als auch seine Lichtempfindlichkeit werden von Temperatur- und Feuchtigkeitsänderungen der Atmosphäre nicht beeinflußt. Die durch Belichtung gehärteten Epoxyzimtate weisen bei der Verwendung zur Herstellung fotolithografischer Bilder die hervorragende Haftfähigkeit, Biegsamkeit, Abriebfestigkeit, chemische Widerstandsfähigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen Lösungsmittel der gehärteten Epoxyharze auf.It is known that substances produced by the esterification of polymers containing hydroxyl groups are made with cinnamic acid or ester-forming cinnamic acid derivatives, as light-sensitive material for the To use manufacture of planographic printing plates. Among the polymeric substances, the hydroxyl groups that have heretofore been used for this purpose include polyvinyl alcohol, cellulose and certain derivatives thereof such as partially hydrolyzed cellulose acetate and starch. Lately has been also proposed to use certain epoxy resins, especially those produced by the condensation of Epichlorohydrin and diphenylolpropane are formed. It has been found that this cinnamic acid ester of Epoxy resins as photopolymerizable compounds for planographic printing plates, apart from their sensitivity to light, have certain advantageous properties. The fabrics are stable, so panels that are coated with these substances, can be stored in the dark indefinitely, and Both the material itself and its sensitivity to light are affected by changes in temperature and humidity the atmosphere is not affected. The cinnamon epoxies hardened by exposure have when used for the production of photolithographic images, the excellent adhesiveness, flexibility, Abrasion resistance, chemical resistance and resistance to solvents of the cured epoxy resins.
Epoxyharze der vorstehend erläuterten Art sind im Handel mit den verschiedensten Molekulargewichten erhältlich bis zu einem Molekulargewicht von annähernd 8000 mit Epoxywerten von annähernd 2, wobei unter Epoxywert die Zahl der Epoxygruppen je Harzmolekül verstanden wird. Die Epoxygruppen sind vor allem erwünscht zur Bildung von Querverbindungen bei der Polymerisation mit Hilfe von Diaminen, Säureanhydriden usw. mit oder ohne Einwirkung von Wärme. Das Harz besteht im wesentlichen aus einem in organischen Lösungsmitteln löslichen Polyalkohol mit End-Epoxygruppen. Wird dieses Harz verestert, beispielsweise mit Zimtsäure, so reagieren die Epoxygruppen und die Alkoholgruppen und geben den entsprechenden Ester. Ein solches Erzeugnis ist, wie nach früheren Erfahrungen zu erwarten, lichtempfindlich, und seine Lichtempfindlichkeit kann noch erhöht werden durch die Verwendung von Sensibilisatoren, zu denen gewisse Ketone,Epoxy resins of the type discussed above are commercially available in a wide variety of molecular weights available up to a molecular weight of approximately 8000 with epoxy values of approximately 2, where the epoxy value is understood to mean the number of epoxy groups per resin molecule. The epoxy groups are especially desirable for the formation of cross-links during the polymerization with the aid of Diamines, acid anhydrides, etc., with or without the action of heat. The resin essentially consists from a polyalcohol which is soluble in organic solvents and has terminal epoxy groups. Will If this resin is esterified, for example with cinnamic acid, the epoxy groups and the alcohol groups react and give the corresponding ester. Such a product is like after previous experiences expected to be photosensitive, and its photosensitivity can be increased by using it of sensitizers, to which certain ketones,
einer Kopierschicht für Flachdruckplattena copy layer for planographic printing plates
aus Epoxyharzenmade of epoxy resins
Anmelder:Applicant:
Algraphy Limited
und Ronald Alfred Charles Adams, LondonAlgraphy Limited
and Ronald Alfred Charles Adams, London
Vertreter: Dr. F. Feder, Patentanwalt,
Düsseldorf, Pempelforter Str. 18Representative: Dr. F. Feder, patent attorney,
Düsseldorf, Pempelforter Str. 18
1^ Beanspruchte Priorität: 1 ^ Claimed priority:
Großbritannien vom 2. September 1958Great Britain September 2, 1958
Ronald Alfred Charles Adams, London,
ist als Erfinder genannt wordenRonald Alfred Charles Adams, London,
has been named as the inventor
Chinone, Nitroverbindungen und Thiazolderivate gehören. Die so erhaltenen lichtempfindlichen Stoffe können recht zufriedenstellend als fotomechanische Schicht für Flachdruckplatten verwendet werden. Es hat sich ergeben, daß die besten Ergebnisse und die höchste Lichtempfindlichkeit bei Epoxyzimtaten der vorstehend beschriebenen Art erreicht werden mit Epoxyharzen des Molekulargewichtes von annähernd 8000. Im Vergleich mit Polyvinylzimtaten, die ein Molekulargewicht von annähernd 50 000 haben, ist aber die Lichtempfindlichkeit selbst des besten Epoxyzimtates gering, obgleich andere Eigenschaften, beispielsweise die Haftfähigkeit an der Unterlage und die Annahmefähigkeit für fette Druckfarbe, besser sein können.Quinones, nitro compounds, and thiazole derivatives include. The photosensitive materials thus obtained can be used quite satisfactorily as a photomechanical layer for planographic printing plates. It has been found that the best results and the highest photosensitivity with epoxy cinnamon the type described above can be achieved with epoxy resins of the molecular weight of approximately 8,000. As compared to polyvinyl cinnamon, which has a molecular weight of approximately 50,000 but the photosensitivity of even the best epoxy cinnamon is poor, although other properties, for example the adhesion to the substrate and the ability to accept bold printing inks are better can.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Kopierschicht für Flachdruckplatten aus Epoxyharzen, durch das eine erhöhte Lichtempfindlichkeit unter Beibehaltung der erwünschten Eigenschaften der vorstehend erwähnten Epoxyzimtate erzielt wird.The present invention relates to a method for producing a copying layer for Planographic printing plates made of epoxy resins, through which an increased photosensitivity while maintaining the desirable properties of the above-mentioned epoxy cinnamon is achieved.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher Stoffe aus Epoxyharzen der vorstehend erwähnten Art besteht darin, daß das Epoxyharz zuerst mit einem aliphatischen Alkohol zur Reaktion gebracht wird, der zwei primäre Alkoholgruppen und mindestens eine sekundäre Alkohol-The method of the present invention for producing photosensitive fabrics from epoxy resins of the above mentioned type is that the epoxy resin first with an aliphatic alcohol for Reaction is brought about, the two primary alcohol groups and at least one secondary alcohol
109 60W295109 60W295
gruppe pro Molekül enthält, so daß das Hydroxyläquivalent dieses Alkohols kleiner ist als das des Diphenylolpropans, d. h. kleiner als 114, und dann das so erhaltene lösungsmittellösliche Harz mit Zimtsäure oder einem esterbildenden Derivat der Zimtsäure verestert wird.group per molecule, so that the hydroxyl equivalent this alcohol is smaller than that of diphenylolpropane, i. H. less than 114, and then the solvent-soluble resin thus obtained with cinnamic acid or an ester-forming derivative of cinnamic acid is esterified.
Durch die Reaktion äquivalenter Gewichte eines Alkohols der vorstehend angegebenen Art mit den Epoxygruppen eines Epoxyharzes der vorstehend beschriebenen Art entsteht ein neuer, in organischen Lösungsmitteln löslicher Polyesteralkohol, der im wesentlichen frei von Epoxygruppen ist, aber eine niedrige Hydroxyläquivalenz und ein höheres Molekulargewicht als das Ausgangs-Epoxyharz hat. Dieses neue Harz ergibt bei Veresterung, beispielsweise mit Zimtsäurechlorid, einen Ester, der eine wesentlich höhere Lichtempfindlichkeit aufweist als der Zimtsäureester des Ausgangsepoxyharzes. Die Lichtempfindlichkeit kann erforderlichenfalls noch weiter erhöht werden durch die Verwendung bekannter Sensibilisatoren, z. B. der Ketone, wie Michlers Keton.By reacting equivalent weights of an alcohol of the type indicated above with the Epoxy groups of an epoxy resin of the type described above create a new one, in organic Solvent soluble polyester alcohol which is essentially free of epoxy groups, but is one has low hydroxyl equivalency and a higher molecular weight than the starting epoxy resin. This New resin results in esterification, for example with cinnamic acid chloride, an ester that is an essential has higher photosensitivity than the cinnamic acid ester of the starting epoxy resin. The sensitivity to light can be further increased by using known ones if necessary Sensitizers, e.g. B. the ketones, such as Michler's ketone.
Das einfachste Beispiel eines aliphatischen Alkohols, der für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbar ist, ist Glyzerin. Besonders geeignet ist jedoch SorbitolThe simplest example of an aliphatic alcohol that can be used for the process of the invention is is glycerin. However, sorbitol is particularly suitable
(Ho-CH2-(CHOH)4-CH2OH)(Ho-CH 2 - (CHOH) 4 -CH 2 OH)
der zwei primäre Alkoholgruppen und vier sekundäre Alkoholgruppen enthält mit einem Gesamt-Hydroxyläquivalent von annähernd 30, wobei ein Alkohol um so besser ist, je geringer seine Hydroxyläquivalenz ist. Aliphatische Alkohole, die mehr oder weniger als zwei primäre Alkohölgruppen pro Molekül enthalten, sind für das erfindungsgemäße Verfahren nicht geeignet. Um ein möglichst hohes Molekulargewicht zu erreichen, soll eine solche Menge Alkohol verwendet werden, als dem chemischen Äquivalent der Epoxygruppen im Harz entspricht, wobei eine primäre Alkoholgruppe einer Epoxygruppe äquivalent ist. Bei der Durchführung der Reaktion ist darauf zu achten, daß ein lineares Polymerisat erhalten wird, da Querverbindungen die Unlöslichkeit des erhaltenen Harzes zur Folge haben. Die einfache Erhitzung eines Gemisches äquivalenter Mengen von Sorbitol und Epoxyharz kann ein zufriedenstellendes Erzeugnis ergeben, wenn sie so durchgeführt wird, daß eine rasche Erhitzung und Abkühlung des Gemisches erreicht werden kann, um auf diese Weise die Reaktion so zu führen, daß ein ausreichender Polymerisationsgrad ohne Bildung von Querverbindungen erreicht wird. Ein solches Verfahren ist aber für Fabrikationszwecke ungeeignet. Die Zugabe einer geringen Menge eines basischen Katalysators, wie Benzyltrimethylammoniumhydroxyd, erleichtert die Reaktion der Epoxygruppen mit den primären Alkoholgruppen und vermindert die Neigung zur Bildung von Querverbindungen. which contains two primary alcohol groups and four secondary alcohol groups with a total hydroxyl equivalent of approximately 30, the lower the hydroxyl equivalence, the better the alcohol. Aliphatic alcohols that contain more or less than two primary alcohol groups per molecule, are not suitable for the process according to the invention. To get the highest possible molecular weight the amount of alcohol used should be equal to the chemical equivalent of the epoxy groups in the resin, where a primary alcohol group is equivalent to an epoxy group. When carrying out the reaction, care must be taken to ensure that a linear polymer is obtained, since Cross-links result in the insolubility of the resin obtained. Simply heating a Mixtures of equivalent amounts of sorbitol and epoxy resin can produce a satisfactory product when carried out so that rapid heating and cooling of the mixture result can be achieved in order in this way to conduct the reaction so that a sufficient degree of polymerization is achieved without the formation of cross-links will. However, such a method is unsuitable for manufacturing purposes. The addition of a small amount a basic catalyst, such as benzyltrimethylammonium hydroxide, facilitates the reaction of the Epoxy groups with the primary alcohol groups and reduces the tendency to form cross-links.
Im folgenden werden zur Erläuterung — nicht zur Beschränkung — Beispiele für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gegeben. Bei den in diesen Beispielen verwendeten Epoxyharzen handelt es sich um solche gegenwärtig im Handel befindliche Harze, die durch Reaktion zwischen Epichlorhydrin und Diphenylolpropan hergestellt sind und die einen Epoxywert haben, der größer ist als Eins und nicht größer als Zwei. Das erfindungsgemäße Verfahren soll aber nicht beschränkt sein auf Epoxyharze der vorstehend angegebenen Zusammensetzung, vorausgesetzt, daß der Epoxywert dem angegebenen Wert entspricht. Harze mit Epoxywerten von Eins oder weniger würden keine geeigneten linearen Polymerisate ergeben, während ein Epoxywert von mehr als Zwei zu dreidimensionalen oder unlöslichen Polymerisaten führen würde.In the following, examples of the implementation of the given method according to the invention. The epoxy resins used in these examples are these are resins currently on the market which are produced by reaction between epichlorohydrin and diphenylolpropane and which have an epoxy value greater than one and not greater than two. However, the process of the invention is not intended to be limited to the epoxy resins of the above specified composition, provided that the epoxy value is the specified value is equivalent to. Resins with epoxy values of one or less would not be suitable linear polymers result, while an epoxy value of more than two results in three-dimensional or insoluble polymers would lead.
50 g eines Kondensationsproduktes aus Epichlorhydrin und Diphenylolpropan mit einem Epoxydäquivalentgewicht = 500, im folgenden Epoxyharz A genannt, wurden geschmolzen mit 8 g Sorbitol und 0,5 ml einer 40%igen wässerigen Lösung von Benzyltrimethylammoniumhydroxyd. Die Temperatur wurde 25 Minuten lang auf 250° C gehalten und dann so rasch als möglich auf Zimmertemperatur vermindert.50 g of a condensation product of epichlorohydrin and diphenylolpropane with an epoxy equivalent weight = 500, hereinafter referred to as epoxy resin A, were melted with 8 g of sorbitol and 0.5 ml of a 40% aqueous solution of benzyltrimethylammonium hydroxide. The temperature was held at 250 ° C for 25 minutes and then reduced to room temperature as quickly as possible.
Das erhaltene Erzeugnis gab eine hochviskoseThe product obtained gave a highly viscous one
Lösung in Cyclohexanol, während das Ausgangsharz eine Lösung mit wesentlich niedrigerer Viskosität ergab. Das Erzeugnis war frei von Epoxygruppen.Solution in cyclohexanol, while the starting resin is a solution with a much lower viscosity revealed. The product was free from epoxy groups.
Ein ähnliches Ergebnis wurde erhalten bei der Benutzung von Triäthanolamin an Stelle des Benzyltrimethylammoniumhydroxyds
als Katalysator.
Das Endprodukt ergab eine extrem hochviskose Lösung im Cyclohexanol und war frei von Epoxygruppen.
Die Zimtsäurebehandlung dieses Polyätheralkohols kann nach üblichen Veresterungsverfahren
durchgeführt werden. Da keine Epoxyharzgruppen mehr vorhanden sind, ist die Verwendung von Pyridin
oder anderen saure Substanzen bindenden Mitteln möglich.A similar result was obtained when triethanolamine was used in place of benzyltrimethylammonium hydroxide as the catalyst.
The end product resulted in an extremely highly viscous solution in cyclohexanol and was free of epoxy groups. The cinnamic acid treatment of this polyether alcohol can be carried out by conventional esterification processes. Since there are no longer any epoxy resin groups, the use of pyridine or other acidic substances binding agents is possible.
Das durch die vorstehend beschriebene Reaktion erhaltene Erzeugnis wurde zum Zimtat verestert durch die direkte Einwirkung von Zimtsäurechlorid in Toluollösung, bis jede HCl-Entwicklung aufhörte. Die Lösung wurde mit Toluol verdünnt bis zu einer Konzentration von etwa 5 g pro 100 cm3 Lösungsmittel, und das Harz wurde dann ausgefällt durch Eingießen in das fünffache Volumen Isopropanol.The product obtained by the reaction described above was esterified to cinnamon by the direct action of cinnamic acid chloride in toluene solution until any evolution of HCl ceased. The solution was diluted with toluene to a concentration of about 5 g per 100 cm 3 of solvent and the resin was then precipitated by pouring into five times the volume of isopropanol.
Zum Vergleich wurde in gleicher Weise ein Ester aus dem Ausgangs-Epoxyharz A hergestellt. Die Zimtsäureester wurden mit Michlers Keton sensibilisiert und auf eine für Flachdruck geeignete Aluminiumplatte aufgetragen. Die Lichtempfindlichkeitsprüfung wurde in üblicher Weise durchgeführt und ergab, daß das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Erzeugnis eine fünfzehnmal höhere Lichtempfindlichkeit aufwies als das aus Epoxyharz A direkt hergestellte Zimtat.For comparison, an ester was prepared from the starting epoxy resin A in the same manner. The cinnamic acid esters were sensitized with Michler's ketone and applied to an aluminum plate suitable for planographic printing. The photosensitivity test was carried out in the usual manner and showed that that prepared by the process of the invention The product exhibited fifteen times more photosensitivity than that of Epoxy Resin A. directly made cinnamon.
500 g eines Kondensationsproduktes aus Epichlorhydrin und Diphenylolpropan (Epoxyäquivalentgewicht = 4000), im folgenden Epoxyharz D genannt, wurden zusammengeschmolzen mit 10 g Sorbitol und 1 ml einer 40%igen wässerigen Lösung von Benzyltrimethylammoniumhydroxyd und die Temperatur so rasch wie möglich auf 2600C erhöht. Nach 30 Minuten hatte sich die Viskosität erheblich erhöht, und nach einer Gesamtzeit von 40 Minuten wurde das Produkt abgekühlt und wie im Beispiel 1 in das Zimtat übergeführt und sensibilisiert. Das sensibilisierte Erzeugnis wurde wieder auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und hatte eine dreimal höhere Lichtempfindlichkeit als das aus Epoxyharz D direkt hergestellte Zimtat.500 g of a condensation product of epichlorohydrin and diphenylolpropane (epoxy equivalent weight = 4000), hereinafter referred to as epoxy resin D, were melted together with 10 g of sorbitol and 1 ml of a 40% aqueous solution of benzyltrimethylammonium hydroxide and the temperature was increased to 260 ° C. as quickly as possible. After 30 minutes the viscosity had increased considerably, and after a total of 40 minutes the product was cooled and, as in Example 1, converted into the cinnamon and sensitized. The sensitized product was reapplied to an aluminum plate and had photosensitivity three times higher than that of cinnamon made from epoxy resin D directly.
Das Zimtat des Epoxyharzes D ist das am höchsten lichtempfindliche Epoxyzimtat, das aus handelsüb-The cinnamon in epoxy resin D is the most light-sensitive epoxy cinnamon that is made from commercially available
lichen Epoxyharzen der Epichlorhydrin-Diphenylolpropan-Serie durch direkte Zimtsäureveresterung hergestellt werden kann.common epoxy resins of the epichlorohydrin-diphenylolpropane series can be made by direct cinnamic acid esterification.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1108078X | 1958-09-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1108078B true DE1108078B (en) | 1961-05-31 |
Family
ID=10874584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA32765A Pending DE1108078B (en) | 1958-09-02 | 1959-09-01 | Process for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resins |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1108078B (en) |
| GB (1) | GB913764A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4486526A (en) * | 1969-05-29 | 1984-12-04 | Richardson Graphics Company | Lithographic plate and photoresist having photosensitive layers of diazo and cinnamoylated phenol-blocked isocyanate polyurethane materials |
| US4330611A (en) * | 1969-05-29 | 1982-05-18 | Richardson Graphics Company | Lithographic plate and photoresist having photosensitive layers of diazo and cinnamoylated polyvinyl alcohol materials |
| CN118374210A (en) * | 2024-05-07 | 2024-07-23 | 福建万安实业集团有限公司 | A high wear-resistant powder coating and its preparation method and application |
-
0
- GB GB913764D patent/GB913764A/en active Active
-
1959
- 1959-09-01 DE DEA32765A patent/DE1108078B/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB913764A (en) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2430998A1 (en) | NEW ORGANIC COMPOUNDS CONTAINING AN N, N-DIALKYL-SUBSTIBUTED AMIDE GROUP AND METHOD OF PREPARING THEREOF | |
| DE2519401A1 (en) | CROSS-LINKABLE COATING COMPOUNDS THAT CAN BE POLYMERIZED BY ACTINIC RADIATION | |
| DE962570C (en) | Process for the production of water-insoluble carriers with a hydrophilic surface which are suitable for light-sensitive layers | |
| DE3889415T2 (en) | Photo stencil for screen printing. | |
| DE720339C (en) | Vinyl acetate resin binder photographic layer and method of preparation | |
| DE1297474B (en) | Presensitized planographic printing plate and process for its preparation | |
| DE1522408A1 (en) | Antistatic layer for photographic materials | |
| DE1793179A1 (en) | Process for the production of storage and moisture-resistant light-sensitive diazonium compounds | |
| DE2658299C3 (en) | Soluble photosensitive resin composition and its use | |
| DE1108078B (en) | Process for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resins | |
| DE1104339B (en) | Copy layer made of epoxy resins for planographic printing plates | |
| DE1106181B (en) | Process for producing a copying layer for planographic printing plates from epoxy resins | |
| DE1622934B2 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE RECORDING MATERIAL | |
| DE1807450A1 (en) | Photographic layers containing gelatin with improved physical properties | |
| DE1570305B1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING MODIFIED PHENOLFORMALDE HYDRO RESINS AND THEIR USE FOR ANTISTATIC MESHING OF PLASTICS | |
| DE971996C (en) | Multilayer films | |
| DE2036998A1 (en) | Process for crosslinking photographic gelatin layers | |
| DE1969898U (en) | PRINTING PLATE. | |
| DE1572067A1 (en) | Photosensitive layer for the production of printing forms | |
| EP0395785A1 (en) | Support for light-sensitive materials with an anti-curling layer coated on the backside | |
| CH533322A (en) | Positive working photosensitive planographic printing plate and process for making same | |
| DE2226008C3 (en) | Photosensitive mixture | |
| DE1151120B (en) | Process for the production of ion exchange resins based on polymers | |
| DE1186743B (en) | Process for reducing the viscosity of photographic halogen silver emulsions or gelatin solutions which contain dissolved diffusion-resistant azo dyes or color couplers | |
| DE2163965A1 (en) | Method for curing a synthetic polymer |