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DE1195945B - Molding compounds made from alpha-olefin polymers or copolymers made from propylene and ison - Google Patents

Molding compounds made from alpha-olefin polymers or copolymers made from propylene and ison

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Publication number
DE1195945B
DE1195945B DEE25332A DEE0025332A DE1195945B DE 1195945 B DE1195945 B DE 1195945B DE E25332 A DEE25332 A DE E25332A DE E0025332 A DEE0025332 A DE E0025332A DE 1195945 B DE1195945 B DE 1195945B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cresol
weight
tert
propylene
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE25332A
Other languages
German (de)
Inventor
Clarence Earl Tholstrup
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE1195945B publication Critical patent/DE1195945B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Formmassen aus a-Olefinpolymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Propylen und Isopren Die Erfindung bezieht sich auf Formmassen aus a-Olefinpolymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Propylen und Isopren oder Mischungen solcher Polymerisate, die zum Schutz gegen oxydative Schädigungen, insbesondere bei erhöhten Temperaturen, wie sie bei der Verarbeitung der Massen zu Gebrauchsgegenständen angewandt werden oder die beispielsweise bei Verwendung der Massen als elektrische Isoliermaterialien auftreten können, durch Zusatz von Stabilisatoren stabilisiert sind.Molding compositions made from α-olefin polymers or copolymers made from propylene and isoprene The invention relates to molding compositions made from α-olefin polymers or copolymers of propylene and isoprene or mixtures of such polymers, to protect against oxidative damage, especially at elevated temperatures, how they are used in the processing of the masses into everyday objects or, for example, when using the masses as electrical insulating materials can occur, are stabilized by the addition of stabilizers.

Es ist bekannt, daß verschiedene Thioverbindungen, Phenole, sowie Stickstoff enthaltende Verbindungen Polyolefine zu stabilisieren vermögen. It is known that various thio compounds, phenols, as well as Nitrogen-containing compounds are able to stabilize polyolefins.

Auch ist es bekannt, daß sich gelegentlich bei gleichzeitiger Verwendung mehrerer stabilisierend wirkender Verbindungen synergistische Effekte erzielen lassen. Eine bekannte sehr wirksame synergistisch wirkende Stabilisatormischung wird in der USA.-Patentschrift 3 033 814 beschrieben und besteht aus einem Thiodialkansäuredialkylester, einem Alkylidenbisphenol und einem Phenylsalicylat.It is also known that occasionally when used at the same time several stabilizing compounds can achieve synergistic effects. A known, very effective, synergistic stabilizer mixture is disclosed in the USA.-Patent 3 033 814 and consists of a dialkyl thiodialkanoate, an alkylidenebisphenol and a phenyl salicylate.

Es zeigte sich nun, das noch weit wirksamere Stabilisatormischungen erhalten werden können, wenn in der bekannten, aus drei Komponenten bestehenden Mischung das Alkylidenbisphenol durch ein Monophenol ersetzt wird, und daß oftmals der Zusatz eines bestimmten Phosphites von besonderem Vorteil sein kann. It has now been found that stabilizer mixtures are even more effective can be obtained if in the known, three-component Mixture of the alkylidenebisphenol is replaced by a monophenol, and that often the addition of a certain phosphite can be of particular advantage.

Demzufolge betrifft die Erfindung Formmassen aus a-Olefinpolymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Propylen und Isopren oder Mischungen solcher Polymerisate und 0,003 bis 40 Gewichtsprozent einer Stabilisatormischung aus a) einem Thiodialkansäuredialkylester der allgemeinen Formel: S [(CH2)nCOOR]2 worin R einen Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 2 oder 3 darstellt, b) einem Phenylsalicylat der allgemeinen Formel: worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, und c) einer phenolischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als c) ein Dialkyl-p-kresol der allgemeinen Formel: worin R' und R" Alkylgruppen mit gemeinsam mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, und gegebenenfalls zusätzlich d) ein Dialkylpentaerythritdiphosphit der allgemeinen Formel: worin R Alkylgruppen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt. enthalten.Accordingly, the invention relates to molding compositions of α-olefin polymers or copolymers of propylene and isoprene or mixtures of such polymers and 0.003 to 40 percent by weight of a stabilizer mixture of a) a dialkyl thiodialkyl ester of the general formula: S [(CH2) nCOOR] 2 wherein R is an alkyl radical with 4 to 22 carbon atoms and n represents the number 2 or 3, b) a phenyl salicylate of the general formula: wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and c) a phenolic compound, characterized in that it is a dialkyl-p-cresol of the general formula as c): where R 'and R "denote alkyl groups with at least 8 carbon atoms together, and optionally additionally d) a dialkylpentaerythritol diphosphite of the general formula: wherein R represents alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms. contain.

Die Konzentration des Thiodialkansäuredialkylesters liegt zwischen etwa 0,002 bis etwa 99 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Stabilisatormischung. Als zweckmäßig haben sich Konzentrationen von etwa 0,05 bis 35, vorzugsweise etwa 0,08 bis etwa 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Stabilisatormischung, erwiesen. Besonders geeignet sind Ester mit Alkylresten von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. The concentration of the dialkyl thiodialkyl ester is between about 0.002 to about 99 percent by weight based on the weight of the stabilizer mixture. Concentrations have proven to be useful from about 0.05 to 35, preferably about 0.08 to about 15 percent by weight, based on the stabilizer mixture, proven. Esters with alkyl radicals of 8 to 18 carbon atoms are particularly suitable.

Die Konzentration des Phenylsalicylates kann ebenfalls zwischen etwa 0,002 und etwa 99 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Stabilisatormischung, liegen. Zweckmäßig werden Konzentrationen von etwa 5Q bis etwa 95, vorzugsweise etwa 70 bis etwa 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Stabilisatormischung, angewandt. The concentration of the phenyl salicylate can also be between about 0.002 and about 99 percent by weight, based on the weight of the stabilizer mixture, lie. Concentrations of about 50 to about 95 are expedient, preferably about 70 to about 90 percent by weight, based on the weight of the stabilizer mixture, applied.

Auch die Konzentration der 2,6-Dialkyl-p-kresole in der Stabilisatormischung kann zwischen etwa 0,002 und etwa 99 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Mischung, liegen. Zweckmäßig werden etwa 0,05 bis etwa 35, vorzugsweise etwa 0,08 bis 15 Gewichtsprozent verwendet. Vorzugsweise stellen R' und R" ferner Alkylgruppen mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen dar. Die obere Grenze der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Alkylgruppen ist offensichtlich nicht kritisch. Zweckmäßig weisen die Alkylgruppen gemeinsam jedoch nicht mehr als etwa 44 Kohlenstoffatome auf. Also the concentration of the 2,6-dialkyl-p-cresols in the stabilizer mixture can be between about 0.002 and about 99 weight percent based on the weight of the Mix, lie. About 0.05 to about 35, preferably about 0.08, are expedient up to 15 weight percent used. Preferably, R 'and R "also represent alkyl groups having at least 16 carbon atoms. The upper limit of the total number of carbon atoms the alkyl groups is obviously not critical. The alkyl groups expediently have however, collectively no more than about 44 carbon atoms.

Die Konzentration der Dialkylpentaerythritdiphosphite kann zwischen etwa 0,003 und etwa 99 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Stabilisatormischung, liegen. Zweckmäßig werden etwa 0,02 bis etwa 35 und vorzugsweise etwa 0,08 bis etwa 15 Gewichtsprozent angewandt. The concentration of dialkylpentaerythritol diphosphites can be between about 0.003 and about 99 percent by weight, based on the weight of the stabilizer mixture, lie. Suitably from about 0.02 to about 35, and preferably from about 0.08 to about 15 weight percent applied.

Die Konzentration der Stabilisatormischung in den Formmassen hängt selbstverständlich von dem Umfang der gewünschten Stabilisierung ab. Als zweck- mäßig haben sich Konzentrationen von etwa 0,03 bis etwa 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 0,03 bis 12 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Polymerenanteiles der Formmassen erwiesen. Bei derartigen Stabilisatorkonzentrationen liegen die einzelnen Komponenten in Konzentrationen von etwa 0,001 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polymerengehalt der Formmassen, vor. Zweckmäßig liegen die einzelnen Komponenten in Konzentrationen von etwa 0,01 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 3 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polymerengehalt der Formmassen, vor. The concentration of the stabilizer mixture in the molding compounds depends of course, depends on the degree of stabilization desired. As a purposeful moderate concentrations of from about 0.03 to about 20 percent by weight, preferably from about 0.03 to 12 percent by weight based on the weight of the polymer fraction the molding compounds proved. At such stabilizer concentrations, the individual Components in concentrations of from about 0.001 to about 10 percent by weight, based on on the polymer content of the molding compounds. The individual components are conveniently located in concentrations of about 0.01 to about 5, preferably about 0.01 to about 3 percent by weight, based on the polymer content of the molding compositions.

Die Stabilisatorkomponenten der Stabilisatormischung können den Formmassen entweder einzeln oder gemeinsam in bekannter Weise, z. B. durch Vermischen auf Walzen oder durch Extrudieren oder durch Aufbringen von Lösungen zugesetzt werden. The stabilizer components of the stabilizer mixture can be added to the molding compositions either individually or together in a known manner, e.g. B. by mixing on rollers or can be added by extrusion or by applying solutions.

Aus der folgenden Tabelle I ergibt sich die überlegene Wirksamkeit der in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Stabilisatormischungen gegenüber den Einzelkomponenten. Die der Tabelle zugrunde liegenden Stabilisierungsversuche wurden mit handelsüblichem Polypropylen durchgeführt. The following Table I shows the superior effectiveness compared to the stabilizer mixtures contained in the molding compositions according to the invention the individual components. The stabilization attempts on which the table is based were carried out with commercially available polypropylene.

Nach Zusatz der Stabilisatorkomponenten wurden die Polypropylenproben zu Folien ausgewalzt. Aus den Folien wurden Stücke von 0, 25 g herausgeschnitten. Die Proben wurden dann in einen Luftumwälzofen gebracht, der auf 160°C aufgeheizt war.After adding the stabilizer components, the polypropylene samples became rolled out into foils. Pieces of 0.25 g were cut out of the films. The samples were then placed in an air circulating oven heated to 160 ° C was.

Die Proben wurden in zeitlichen Abständen auf ihren Peroxydgehalt analysiert. Als Ofen lebensdauer ist die Zeit in Stunden zu verstehen, nach welcher eine Peroxydbildung auftrat. Tabelle I Konzentration der Zusätze Ofenlebensdauer Probe in Gewichtsprozent, Zusätze bei 160°C Nr. bezogen auf das in Stunden Polypropylen 1 ohne 0,3 2 2,6Di-(tert.-butyl)-p-kresol 0,1 4 3 Dilauryl-3,3'-thiodipropionat 0,1 4 4 p-tert.Octylphenylsalicylat 1 4 5 2,6-Di-(tert.-butyl)-p-kresol 0,1 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 03 15 6 2,6-Di-(tert.-butyl)-p-kresol 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 4 7 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 10 8 2,6-Di-(tert.-butyl)-p-kresol 0,1 + Dilauryl-3,3'-thiodipropionat 0,3 + p-tert.-Octylphenylsalicylat 1 48 9 2,6-Didodecyl-p-kresol 0,1 15 10 2,6-Didodecyl-p-kresol 0,1 + 3, 3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 155 11 2,6-Didodecyl-p-kresol 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 17 12 2,6-Didodecyl-p-kresol 0.1 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 210 13 4,4'-Thiodibuttersäuredilaurylester 0*1 4 14 : 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + 4,4'-Thiodibuttersäuredilaurylester 0 1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 240 15 p-Octydecylphenylsalicylat 1 4 Fortsetzung Konzentration der Zusätze Ofenlebensdauer Probe Zusätze in Gewichtsprozent, Nr. bezogen auf das Polypropylen in Stunden 16 2,6Bis-( 1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + p-Octadecylphenylsalicylat 1 17 17 2,6-Bis-(l-methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + + p-Octadecylphenylsalicylat 1 240 18 Distearylpentaerythritdiphosphit 0.1 4 19 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + Distearylpentaerythritdiphosphit 0.1 18 20 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + Distearylpentaerythritdiphosphit 0,1 5 21 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + Distearylpentaerythritdiphosphit 0,1 190 22 2,6-Bis-(l-methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-Octadecylphenylsalicylat 1 + Distearylpentaerythritdiphosphit 0,1 280 23 2,6-Didodecyl-p-kresol 0,1 +3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 + Distearylpentaerythritdiphosphit 0,1 270 In der folgenden Tabelle II sind die Ergebnisse von Versuchen mit Poly-buten-(1)-Formmassen zusammengestellt. Das verwendete Poly-buten-(l) bestand aus einem normalerweise festen Polymeren mit einer Dichte von 0,91, einer Eigenviskosität, gemessen bei 145°C in Tetralin von 1,9 und einem Molekulargewicht von größer als 15 000.The samples were analyzed for their peroxide content at time intervals. The furnace life is the time in hours after which peroxide formation occurred. Table I. Concentration of additives Furnace life Sample in percent by weight, Additions at 160 ° C No. related to that in hours Polypropylene 1 without 0.3 2 2,6 Di (tert-butyl) -p-cresol 0.1 4 3 Dilauryl 3,3'-thiodipropionate 0.1 4 4 p-tert-octylphenyl salicylate 1 4 5 2,6-di- (tert-butyl) -p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 03 15 6 2,6-di- (tert-butyl) -p-cresol 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 4 7 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 10 8 2,6-di- (tert-butyl) -p-cresol 0.1 + Dilauryl 3,3'-thiodipropionate 0.3 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 48 9 2,6-didodecyl-p-cresol 0.1 15 10 2,6-didodecyl-p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 155 11 2,6-didodecyl-p-cresol 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 17 12 2,6-Didodecyl-p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 210 13 4,4'-thiodibutyric acid dilauryl ester 0 * 1 4 14: 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 + 4,4'-thiodibutyric acid dilauryl ester 0 1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1,240 15 p-octydecylphenyl salicylate 1 4 continuation Concentration of additives Furnace life Sample additives in percent by weight, No. related to that Polypropylene in hours 16 2,6 bis (1 -methylheptadecyl) -p -cresol 0.1 + p-octadecylphenyl salicylate 1 17 17 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 ++ p-octadecylphenyl salicylate 1,240 18 Distearylpentaerythritol diphosphite 0.1 4 19 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 18 20 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 5 21 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 190 22 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-octadecylphenyl salicylate 1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 280 23 2,6-didodecyl-p-cresol 0.1 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 270 The results of tests with poly-butene (1) molding compounds are compiled in Table II below. The poly-butene (1) used consisted of a normally solid polymer with a density of 0.91, an inherent viscosity, measured at 145 ° C. in tetralin, of 1.9 and a molecular weight of greater than 15,000.

Tabelle II Konzentration der Zusätze Ofenlebensdauer Probe in Gewichtsprozent. Zusätze bei 160°C Nr. bezogen auf das Poly-buten-(l) 1 ohne 0,5 2 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 15 3 3,3'-Thiodipropionsäruedilaurylester 0,1 1 4 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 + Dilauryl-3,3'-thiodipropionat 0,1 160 5 p-tert.Octylphenylsalicylat 1 3 6 2,6-Bis-(1 -methyffieptadecyl)-p-kresol 0,05 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 15 7 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 4 8 2,6-Bis-(1-methylheptadectyl)-p-kresol 0,05 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 205 9 p-tert.Octylphenyl-5-tert.-butylsalicylat 1 3 10 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert.Octylphenyl-5-tert.-butylsalicylat 1 215 In der folgenden Tabelle III sind die Ergebnisse von Versuchen mit Mischpolymerisaten des Propylens zusammengestellt. Verwendet wurde ein Propylen-Buten(l )-Mischpolymerisat mit einem Gewichtsverhältnis von Propylen zu Buten-1 wie 90 : 1. einer Dichte von 0,91, einer Eigenviskosität gemessen in Tetralin bei 145"C, von 2,6 und einem Molekulargewicht von größer als 15000 sowie ein Propylen-Isopren-Mischpolymerisat mit einem Propylengehalt von 99,3 Gewichtsprozent, einem Isoprengehalt von 0,7 Gewichtsprozent, einer Dichte von 0,91, einer Eigenviskosität von 1,8, gemessen in Tetralin bei 145"C, und einem Molekulargewicht von größer als 15 000. Tabelle III Konzentration Ofenlebensdauer bei 160°C in Stunden Probe der Zusätze Probe Zusätze in Gewichtsprozent, Propylen-Buten-(l)- Propylen-Isopren- bezogen auf das Mischpolymerisat Mischpolymerisat Poly-a-olefin 1 ohne - 0,2 0,3 2 2,6-Bis-(1-methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 15 15 3 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 2 2 4 p-tert.Octylphenylsalicylat 3 3 3 5 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 150 160 6 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert. Octylphenylsalicylat 1 5 5 7 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + p-tert.Octylphenylsalicylat 1 210 235 8 Distearylpentaerythritdiphosphit 0,1 5 5 9 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,05 + 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,1 + l>tert.Octylphenylsalicylat 1 + Distearylpentaerythritdiphosphit 0,1 240 265 In der folgenden Tabelle IV sind die Ergebnisse von Vergleichsversuchen zusammengestellt; aus denen sich die überlegene Wirkung der in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Stabilisatormischungen gegenüber einer Stabilisatormischung ge- mäß der USA.-Patentschrift 3 033 814 ergibt. Untersucht wurden Folien aus handelsüblichem kristallinem Polypropylen einer Stärke von 0,127 mm. Bestimmt wurde die Ofenlebensdauer in Stunden bei 140"C.Table II Concentration of additives Furnace life Sample in percent by weight. Additions at 160 ° C No. related to that Poly-butene (l) 1 without 0.5 2 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.05 15 3 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 1 4 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.05 + Dilauryl 3,3'-thiodipropionate 0.1 160 5 p-tert-octylphenyl salicylate 1 3 6 2,6-bis (1-methyffieptadecyl) -p-cresol 0.05 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 15 7 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + + p-tert-octylphenyl salicylate 1 4 8 2,6-bis (1-methylheptadectyl) -p -cresol 0.05 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 205 9 p-tert-octylphenyl-5-tert-butyl salicylate 1 3 10 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.05 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert-octylphenyl-5-tert-butyl salicylate 1,215 The results of tests with copolymers of propylene are summarized in Table III below. A propylene-butene (I) copolymer was used with a weight ratio of propylene to 1-butene of 90: 1, a density of 0.91, an intrinsic viscosity, measured in tetralin at 145 ° C., of 2.6 and a molecular weight of greater than 15,000 and a propylene-isoprene copolymer with a propylene content of 99.3 percent by weight, an isoprene content of 0.7 percent by weight, a density of 0.91, an intrinsic viscosity of 1.8, measured in tetralin at 145 "C, and molecular weight greater than 15,000. Table III Concentration Oven service life at 160 ° C in hours Sample of the accessories Sample additives in percent by weight, propylene-butene- (l) - propylene-isoprene- based on the interpolymer interpolymer Poly-α-olefin 1 without - 0.2 0.3 2 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.05 15 15 3 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 2 2 4 p-tert-octylphenyl salicylate 3 3 3 5 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.05 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 150 160 6 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert. Octylphenyl Salicylate 1 5 5 7 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p -cresol 0.05 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + p-tert-octylphenyl salicylate 1 210 235 8 distearylpentaerythritol diphosphite 0.1 5 5 9 2,6-bis (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.05 + 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 + l> tert-octylphenyl salicylate 1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 240 265 The results of comparative tests are compiled in Table IV below; from which the superior effect of the stabilizer mixtures contained in the molding compositions according to the invention compared to a stabilizer mixture according to US Pat. No. 3,033,814 results. Films made of commercially available crystalline polypropylene with a thickness of 0.127 mm were examined. The furnace service life was determined in hours at 140.degree.

Tabelle IV Konzentration Probe der Zusätze Ofen lebensdauer Nr. Zusätze in Gewichtsprozent, bei 140°C bezogen auf das in Stunden Polypropylen 1 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,3 gemäß + p-tert.Octylphenylsalicylat 1,0 USA.-Patent- + 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.butyl-m-kresol) 0,1 50 schrift 3033814 2 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,3 gemäß + ptert.Octylphenylsalicylat 1.0 Erfindung + 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 70 3 3,3'-Thiodipropionsäuredilaurylester 0,3 gemäß + ptert.Octylphenylsalicylat 1,0 Erfindung + 2,6-Bis-(1 -methylheptadecyl)-p-kresol 0,1 + Distearylpentaerythritoldiphosphit 0,1 95 Table IV concentration Sample of the accessories furnace life No. of additives in percent by weight, at 140 ° C based on that in hours Polypropylene 1 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.3 according to + p-tert-octylphenyl salicylate 1.0 U.S. Patent + 4,4'-Butylidene-bis- (6-tert-butyl-m-cresol) 0.1 50 font 3033814 2 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.3 according to + ptert. octylphenyl salicylate 1.0 Invention + 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 70 3 3,3'-thiodipropionic acid dilauryl ester 0.3 according to + ptert. octylphenyl salicylate 1.0 Invention + 2,6-bis- (1-methylheptadecyl) -p-cresol 0.1 + Distearyl pentaerythritol diphosphite 0.1 95

Claims (1)

Patentanspruch: Formmassen aus a-Olefinpolymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Propylen und Isopren oder Mischungen solche Polymerisate und 0,003 bis 40 Gewichtsprozent einer Stabilisatormischung aus a) einem Thiodialkansäuredialkylester der allgemeinen Formel: Sj(CH2)nCOOR]2 worin R einen Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 2 oder 3 darstellt, b) einem Phenylsalicylat der allgemeinen Formel: worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, und c) einer phenolischen Verbindung, d a d u r c h gekennzeichnet, daß sie als c) ein Dialkyl -p-kresol der allgemeinen Formel: worin R' und R" Alkylgruppen mit gemeinsam mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, und gegebenenfalls zusätzlich d) ein Dialkylpentaerythritdiphosphit der allgemeinen Formel: worin R Alkylgruppen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen, enthalten.Claim: Molding compositions made of α-olefin polymers or copolymers of propylene and isoprene or mixtures of such polymers and 0.003 to 40 percent by weight of a stabilizer mixture of a) a dialkyl thiodialkate of the general formula: Sj (CH2) nCOOR] 2 wherein R is an alkyl radical with 4 to 22 carbon atoms and n represents the number 2 or 3, b) a phenyl salicylate of the general formula: in which R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and c) a phenolic compound, characterized in that it is a dialkyl-p-cresol of the general formula as c): where R 'and R "denote alkyl groups with at least 8 carbon atoms together, and optionally additionally d) a dialkylpentaerythritol diphosphite of the general formula: wherein R represent alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms. In Betracht gezogene Druckschriften : Belgische Patentschrift Nr. 582 162 ; USA.-Patentschrift Nr. 3 033 814. Documents considered: Belgian patent specification no. 582 162; U.S. Patent No. 3,033,814.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2819875A1 (en) * 1977-05-06 1978-11-09 Borg Warner OLEFINE POLYMER COMPOSITIONS STABILIZED AGAINST UV LIGHT

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BE582162A (en) * 1958-09-18
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