DE1188861B

DE1188861B - Selective herbicidal agents

Info

Publication number: DE1188861B
Application number: DEB70113A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Sanne; Dr Karl-Heinz Koenig; Dr Adolf Fischer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1962-12-22
Filing date: 1962-12-22
Publication date: 1965-03-11
Also published as: BE641660A

Description

Es ist bekannt, trisubstituierte Harnstoffderivate Selektive herbizide Mittel als Unkrautbekämpfungsmittel zu verwenden. Diese Herbizide besitzen jedoch den Nachteil, im Boden lange nachzuwirken, oder sie haben nur eine geringe Selektivität, wenn sie insbesondere im Nachauflaufverfahren in bestimmten Kulturen, z. B. Gerste, Weizen oder Baumwolle, angewandt werden.It is known that trisubstituted urea derivatives are selective herbicides Use agents as herbicides. However, these herbicides possess the disadvantage of having a long lasting effect in the soil, or they have only a low selectivity, if they are especially post-emergence in certain crops, e.g. B. barley, Wheat or cotton.

Es wurde nun gefunden, daß Morpholin-4-carbonsäure-anilide der Formel worin X Wasserstoff oder Chlor bedeutet, eine gute herbizide Wirkung besitzen.It has now been found that morpholine-4-carboxylic acid anilides of the formula wherein X is hydrogen or chlorine, have a good herbicidal effect.

Gegenüber den bekannten Harnstoffderivaten, z. B. 1-m,p-Dichlorphenyl-3,3-dirnethylharnstoff: zeigen die erfindungsgemäßen Mittel eine geringere Nachwirkungszeit, die sehr erwünscht ist, und eine bessere Selektivität, besonders im Nachauflaufverfahren in Gerste-. Weizen- und Baumwollkulturen.Compared to the known urea derivatives, e.g. B. 1-m, p-dichlorophenyl-3,3-dirnethylurea: the agents according to the invention show a shorter after-effect time, which is very desirable is, and better selectivity, especially post-emergence in barley. Wheat and cotton crops.

Die Wirkstoffe können nach an sich bekannten Verfahren, z. B. durch Umsetzen von substituierten Phenylisocyanaten mit Morpholin hergestellt werden.The active ingredients can according to methods known per se, for. B. by Reacting substituted phenyl isocyanates with morpholine.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums können als Lösungen. Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewandt werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken, sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.The agents according to the invention for influencing plant growth can be used as solutions. Emulsions, suspensions or dusts can be used. The application forms depend entirely on the intended use, they should be in ensure a fine distribution of the active substance in each case.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosen oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle oder Öle tierischen Ursprungs, außerdem cyclisches Tetrahydronaphthalin und alkylierte Naphthaline in Betracht, welchen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, gegebenenfalls unter Verwendung geeigneter Hilfslösungsmittel, z. B. Xylol, zugesetzt werden. Lösungen in niedrigsiedenden Lösungsmitteln, wie Alkohole, z. B. Äthanol oder Methylcyclohexanol, Ketone, z. B. Aceton oder Cyclohexanon, Äther. z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe. z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan, Äthylenchlorid oder Trichloräthylen, kommen weniger in Betracht für die direkte Anwendung als vielmehr zur Kombination mit geeigneten Emulgiermitteln zwecks Herstellung von Konzentraten, die sich leicht in wäßrige Emulsionen überführen lassen.Mineral oil fractions are used to produce solutions that can be sprayed directly with a medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, as well as coal tar oils or oils of animal origin, as well as cyclic tetrahydronaphthalene and alkylated Naphthalenes into consideration, which the active ingredients according to the invention, optionally using suitable co-solvents, e.g. B. xylene, can be added. solutions in low-boiling solvents such as alcohols, e.g. B. ethanol or methylcyclohexanol, Ketones e.g. B. acetone or cyclohexanone, ether. z. B. tetrahydrofuran or dioxane, aromatic hydrocarbons, e.g. B. benzene, toluene, xylene, chlorinated hydrocarbons. z. B. chloroform, carbon tetrachloride, tetrachloroethane, ethylene chloride or trichlorethylene, are less suitable for direct application than for combination with suitable emulsifiers for the purpose of making concentrates that are easy to use can be converted into aqueous emulsions.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden.Aqueous application forms can be obtained from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders) can be prepared by adding water.

Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem obengenannten Lösungsmittel gelöst, mittels Emulgier- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Als Emulgier- und Dispergiermittel können sowohl kationenaktive Emulgiermittel, z. B. quaternäre Ammoniumverbindungen, als auch anionenaktive, z. B. Seife. Schmierseife, aliphatische langkettige Schwefelsäuremonoester sowie aliphatisch-aromatische Sulfonsäuren, Ligninsulfonsäure, langkettige Alkoxyessigsäuren, außerdem aber auch nichtionogene Emulgiermittel, z. B. Polyäthylenpolyäther von Fettalkoholen und Polyäthylenoxydkondensationsprodukte. Verwendung finden.For the production of emulsions, the substances can be used as such or dissolved in an abovementioned solvent, by means of emulsifiers or dispersants be homogenized in water. As emulsifying and dispersing agents, both cationic emulsifiers, e.g. B. quaternary ammonium compounds, as well as anion-active, z. B. Soap. Soft soap, aliphatic long-chain sulfuric acid monoesters as well aliphatic-aromatic sulfonic acids, lignin sulfonic acid, long-chain alkoxyacetic acids, but also nonionic emulsifiers, e.g. B. Polyäthylenpolyäther from Fatty alcohols and polyethylene oxide condensation products. Find use.

Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Verbindungen, die eine ausreichende Basizität aufweisen, können auch nach der Salzbildung mit Säuren als Salze in wäßriger Lösung verwendet werden.But it can also consist of active substances, emulsifiers or dispersants and possibly solvent-based concentrates are prepared for dilution with water are suitable. Compounds that have sufficient basicity, can also be used as salts in aqueous solution after salt formation with acids will.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen beispielsweise in Frage: Talkum,Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Caleiumcarbonat, Borsäure, Calciumphosphat, aber auch Holzmeht, Korkmehl, Kohle und andere Mineralien. Streufähige Granulate können z. B. durch Verwendung von Ammoniumsulfat als Trägerstoff erhalten werden. Andererseits können die Trägerstoffe auch mit Lösungen der wirksamen Substanz in flüssigen Lösungsmitteln imprägniert werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden kann man pulverförmige Präparate oder Pasten erhalten, die in Wasser suspendierbar sind und als Spritzmittel verwendet werden können. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, die die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit und das Eindringungsvermögen verbessern, wie Fettsäuren, Harze, Netzmittel, Leim oder Alginate, den verschiedenen Verwendungszwecken besser angepaßt werden. Ebenso läßt sich das biologische Wirkungsspektrum verbreitern durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden, fungiziden oder das Pflanzenwachstum beeinflussenden Eigenschaften sowie durch die Kombination mit Düngemitteln. Beispiel 1 Im Gewächshaus wurde Hordeum vulgare (Gerste), Triticum sativum (Weizen), Phaseolus vulgaris (Bohnen), Beta vulgaris (Rüben), Gossypium sp. (Baumwolle) in verunkrautete Erde eingesät. Nachdem nachfolgende Unkräuter: Urtica urens (kleine Brennnessel), Sinapis alba (Ackersenf), Galium aparine (Klettenlabkraut), Matricaria chamomilla (echte Kamille), Stellaria media (Vogelmiere), aufgelaufen waren und die Pflanzen eine Höhe von 3 bis 5 cm erreicht hatten, wurden sie mit Morpholin-4-carbonsäure-N-3',4'-dichlorphenylamid in einer der Anwendung von 2,5 kg Wirkstoff pro Hektar entsprechenden Menge dispergiert in der 5001/ha entsprechenden Wassermenge gespritzt. Nach 7 bis 10 Tagen beginnen die Pflanzen von den Blattspitzen her abzusterben und nach weiteren 10 bis 14 Tagen sind nachfolgende Pflanzen nahezu abgestorben: Urtica urens (kleine Brennessel), Sinapis alba (Ackersenf), Galium aparine (Klettenlabkraut), Matricaria chamomilla (echte Kamille), Stellaria media (Vogelmiere). Auch Beta vulgaris (Rüben) wurde stark geschädigt, während Hordeum vulgare (Gerste), Triticum sativum (Weizen), Phaseolus vulgaris (Bohnen), Gossypium sp. (Baumwolle) fast ohne Schaden welterwachsen.Dusts can be created by mixing or grinding together the effective Substance can be produced with a solid carrier. As such come for example in question: talc, diatomaceous earth, Kaolin, bentonite, calcium carbonate, Boric acid, calcium phosphate, but also wood flour, cork flour, coal and other minerals. Scatterable granules can, for. B. by using ammonium sulfate as a carrier can be obtained. On the other hand, the carrier substances can also be mixed with solutions of the effective Substance to be impregnated in liquid solvents. By adding wetting agents and protective colloids, powdered preparations or pastes can be obtained which are in Suspendable in water and can be used as a spray. The different Application forms can be used in the usual way by adding substances that improve the distribution, improve adhesion, rain resistance and penetration, such as fatty acids, resins, wetting agents, glue or alginates, the various uses better adapted. The biological spectrum of activity can also be broadened by adding substances with bactericidal, fungicidal or plant growth influencing properties as well as through the combination with fertilizers. example 1 In the greenhouse, Hordeum vulgare (barley), Triticum sativum (wheat), Phaseolus vulgaris (beans), Beta vulgaris (beets), Gossypium sp. (Cotton) in weed Sown earth. After the following weeds: Urtica urens (small nettle), Sinapis alba (field mustard), Galium aparine (burdock weed), Matricaria chamomilla (real chamomile), Stellaria media (chickweed), and the plants had reached a height of 3 to 5 cm, they were with morpholine-4-carboxylic acid-N-3 ', 4'-dichlorophenylamide dispersed in an amount corresponding to the application of 2.5 kg of active ingredient per hectare sprayed in the amount of water corresponding to 5001 / ha. Start after 7 to 10 days the plants die from the leaf tips and after another 10 to 14 days the following plants have almost died: Urtica urens (small stinging nettle), Sinapis alba (field mustard), Galium aparine (burdock weed), Matricaria chamomilla (real chamomile), Stellaria media (chickweed). Beta vulgaris (turnips) was also made heavily damaged, while Hordeum vulgare (barley), Triticum sativum (wheat), Phaseolus vulgaris (beans), Gossypium sp. (Cotton) grows world-wide with almost no damage.

Ähnlich wirksam wie Morpholin-4-carbonsäure-(N-3',4'-dichlorphenyl)-amid sind: Morpholin-4-carbonsäure-(N-3'-chlorphenyl)-amid und Morpholin-4-carbonsäure-(N-2',5'-dichlorphenyl)-amid. Beispiel 2 In der im Beispiel I beschriebenen Weise wurden die folgenden Wirkstoffe in einer 1,5 kg/ha entsprechenden Menge geprüft. wirlcstoff Gerste Weinen wolle Senf Klebkraut Kamille Unkraut- O N - C - NH Cl 0 bis 10 0 0 100 100 80 90 bis 100 O Cl _ C1 0 N - C - NH 10 10 30 100 100 90 bis 100 90 bis 100 O C1 0N - I) - NH 0 0 0 90 bis l00 90 bis 100 80 80 bis 90 O C1 N - C - NH CI 60 80 80 100 90 bis 100 100 90 bis 100 O CI (Vergleichsmittel) , 0 = ohne Schädigung. 100 = totale Sdddigmg. Das Unkrautgemisch setzt sich zusammen aus: Vogelmiere, weißer Gänsefuß, kleine Brennessel, Taubnessel. Franzosenkraut. Beispiel 3 Im Gewächshaus wurden Zea mays (Mais), Hordeum vulgare (Gerste), Triticum sativum (Weizen), Lathyrus latifolius (Erbsen), Phaseolus vulgaris (Bohnen), Oryza sativa (Reis), Gossypium sp. (Baumwolle), ein Grasgemisch, bestehend aus Poa annua (einjähriges Rispengras), Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz), Lolium perenne (Raygras), und ein Unkrautgemisch, bestehend aus Sinapis alba (Senf), Rumex sp. (Sauerampfer). Urtica urens (kleine Brennessel), Chenopodium a1-bum (weißer Gänsefuß) und Stellaria media (Vogelmiere), in mit Komposterde gefüllte Kunststofftöpfe eingesät. Danach wurde auf die Oberfläche der Versuchstöpfe Morpholin-4-carbonsäure-N-3',4'-dichlorphenylamid (I) und zum Vergleich N-3,4-Dichlorphenyl-N'.N'-diäthanolharnstoff (1I) (USA.-Patentschrift 2 663 729) jeweils in einer Aufwandmenge von 2,5 kg je Hektar Wirkstoff dispergiert in einer 500 Liter je Hektar entsprechenden Wassermenge gespritzt.Morpholine-4-carboxylic acid (N-3'-chlorophenyl) -amide and morpholine-4-carboxylic acid (N- 2 ', 5'-dichlorophenyl) amide. Example 2 In the manner described in Example I, the following active ingredients were tested in an amount corresponding to 1.5 kg / ha. welcstoff barley weed wool mustard sticky herb chamomile weed ON - C - NH Cl 0 to 10 0 0 100 100 80 90 to 100 O Cl _ C1 0 N - C - NH 10 10 30 1 00 1 00 90 to 100 90 to 100 O C1 0N - I) - NH 0 0 0 90 to l00 90 to 100 80 80 to 90 O C1 N - C - NH CI 60 80 80 100 90 to 100 100 90 to 100 O CI (Comparison means) , 0 = without damage. 100 = total sddigmg. The weed mixture consists of: chickweed, white goose foot, small nettle, dead nettle. French herb. Example 3 In the greenhouse, Zea mays (maize), Hordeum vulgare (barley), Triticum sativum (wheat), Lathyrus latifolius (peas), Phaseolus vulgaris (beans), Oryza sativa (rice), Gossypium sp. (Cotton), a grass mixture consisting of Poa annua (annual bluegrass), Alopecurus myosuroides (black foxtail), Lolium perenne (ryegrass), and a weed mixture consisting of Sinapis alba (mustard), Rumex sp. (Sorrel). Urtica urens (small stinging nettle), Chenopodium a1-bum (white goose foot) and Stellaria media (chickweed), sown in plastic pots filled with compost. Then morpholine-4-carboxylic acid-N-3 ', 4'-dichlorophenylamide (I) and, for comparison, N-3,4-dichlorophenyl-N'.N'-diethanolurea (1I) (USA.- Patent specification 2,663,729) each sprayed at an application rate of 2.5 kg per hectare of active ingredient dispersed in an amount of water corresponding to 500 liters per hectare.

Nach 4 Wochen wurde festgestellt, daß N-3,4-Dichlorphenyl-N'.N'-diäthanolharnstoff (II) im Vergleich zu Morpholin-4-carbonsäure-N-3'.4'-dichlorphenylamid (I) keine herbizide Wirkung sowohl bei den dikotylen als auch monokotylen Pflanzen besitzt. Die Versuchsergebnisse sind aus folgender Tabelle zu ersehen: Wirkstoff I II Mais ................. 0 0 Gerste ............... 15 0 Weizen ............... 10 0 Erbsen ............... 0 0 Bohnen .............. 15 0 Reis .. ............ 10 0 Baumwolle ........... 0 0 Grasgemisch . . . . . . . . . . 70 bis 80 0 Unkrautgemisch ....... 90 bis 100 0 0 - keine Schädigung. 100 =-- totale Schädigung. Beispiel 4 Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Zea mays (Mais), Hordeum vulgare (Gerste), Triticum sativum (Weizen), Lathyrus latifolius (Erbsen), Phaseolus vulgaris (Bohnen), Daucus carota (Möhren), Oryza sativa (Reis), Gossypium sp. (Baumwolle), Sinapis alba (Senk Poa annua (einjähriges Rispengras), Galium aparine (Klebkraut), Matricaria chamomilla (Kamille), Urtica urens (kleine Brennessel), Chenopodium album (weißer Gänsefuß) und Stellaria media (Vogelmiere) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 12 cm mit Morpholin-4-carbonsäure-N-3',4'-dichlorphenylamid (I) und zum Vergleich mit N-3,4-Dichlorphenyl-,#T',N'-diäthanolharnstoff (II) jeweils in einer Aufwandmenge von 1,5 kg je Hektar Wirkstoff in einer 5001 je Hektar entsprechenden Wassermenge gespritzt.After 4 weeks it was found that N-3,4-dichlorophenyl-N'.N'-diethanolurea (II) had no herbicidal effect either compared to morpholine-4-carboxylic acid-N-3'.4'-dichlorophenylamide (I) in the dicotyledonous as well as monocotyledonous plants. The test results can be seen from the following table: Active ingredient I II Corn ................. 0 0 Barley ............... 15 0 Wheat ............... 10 0 Peas ............... 0 0 Beans .............. 15 0 Rice .. ............ 10 0 Cotton ........... 0 0 Grass mix. . . . . . . . . . 70 to 80 0 Weed mixture ....... 90 to 100 0 0 - no damage. 100 = - total damage. Example 4 The plants Zea mays (maize), Hordeum vulgare (barley), Triticum sativum (wheat), Lathyrus latifolius (peas), Phaseolus vulgaris (beans), Daucus carota (carrots), Oryza sativa (rice), Gossypium were grown in the greenhouse sp. (Cotton), Sinapis alba (Senk Poa annua (annual bluegrass), Galium aparine (sticky herb), Matricaria chamomilla (chamomile), Urtica urens (small nettle), Chenopodium album (white goose foot) and Stellaria media (chickweed) at a height of 3 to 12 cm with morpholine-4-carboxylic acid-N-3 ', 4'-dichlorophenylamide (I) and for comparison with N-3,4-dichlorophenyl -, # T', N'-diethanolurea (II) each in one Application rate of 1.5 kg per hectare of active ingredient sprayed in an amount of water corresponding to 5001 per hectare.

Nach 3 Wochen wurde festgestellt, daß N-3'.4'-Dichlorphenyl-N',N'-diäthanolharnstoff (Il) gegenüber Morpholin-4-carbonsäure-N-3',4'-dichlorphenylamid (I) keine herbizide Wirkung an Unkräutern und Urigräsern aufweist.After 3 weeks it was found that N-3'.4'-dichlorophenyl-N ', N'-diethanolurea (II) against morpholine-4-carboxylic acid-N-3 ', 4'-dichlorophenylamide (I) no herbicidal Has an effect on weeds and primal grasses.

Aus der folgenden Tabelle ist das Versuchsergebnis zu ersehen: Wirkstoff I II Mais ................. 10 0 Gerste ............... 5 0 Weizen ............... 0 0 Erbsen ............... 0 0 Bohnen ............... 10 0 Möhren .............. 10 0 Reis ... ............. 10 0 Baumwolle ........... 0 0 Senf .... ........... 100 0 1jähriges Rispengras ... 50 bis 60 0 Klebkraut . . . . . . . . . . . . 90 bis 100 0 Kamille . . . . . . . . . . . . 90 bis 100 0 Kleine Brennessel ...... 100 0 Weißer Gänsefuß ...... 100 0 Vogelmiere . . . . . . . . . . . 1 90 bis 100 0 0 = keine Schädigung. 100 = totale Schädigung. The test result can be seen in the following table: Active ingredient I II Corn ................. 10 0 Barley ............... 5 0 Wheat ............... 0 0 Peas ............... 0 0 Beans ............... 10 0 Carrots .............. 10 0 Rice ... ............. 10 0 Cotton ........... 0 0 Mustard .... ........... 100 0 Annual bluegrass ... 50 to 60 0 Sticky herb. . . . . . . . . . . . 90 to 100 0 Chamomile. . . . . . . . . . . . 90 to 100 0 Small nettles ...... 100 0 White goosefoot ...... 100 0 Chickweed. . . . . . . . . . . 1 90 to 100 0 0 = no damage. 100 = total damage.

Claims

Claim: Selective herbicide, characterized by a content of morpholine-4-carboxylic acid anilides of the formula wherein X is hydrogen or chlorine. Referred to U.S. Patent No. 2,663,729.