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DE1184311B - Process for elastic and / or plastic consolidation of coals and secondary rocks - Google Patents

Process for elastic and / or plastic consolidation of coals and secondary rocks

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Publication number
DE1184311B
DE1184311B DEB66524A DEB0066524A DE1184311B DE 1184311 B DE1184311 B DE 1184311B DE B66524 A DEB66524 A DE B66524A DE B0066524 A DEB0066524 A DE B0066524A DE 1184311 B DE1184311 B DE 1184311B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coal
pitch
rock
resins
elastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB66524A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Siegfried Brandt
Dr Georg Koelling
Dr Rudolf Novotny
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bergwerksverband GmbH
Original Assignee
Bergwerksverband GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bergwerksverband GmbH filed Critical Bergwerksverband GmbH
Priority to DEB66524A priority Critical patent/DE1184311B/en
Publication of DE1184311B publication Critical patent/DE1184311B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21DSHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
    • E21D9/00Tunnels or galleries, with or without linings; Methods or apparatus for making thereof; Layout of tunnels or galleries
    • E21D9/001Improving soil or rock, e.g. by freezing; Injections
    • E21D9/002Injection methods characterised by the chemical composition used

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Verfahren zur elastischen und/oder plastischen Verfestigung von Kohlen und Nebengesteinen Unter Taae treten durch das Auffahren von Gesteinsstrecken und den Abbau der Kohle erhebliche Veränderungen der Druckverhältnisse im Grubengebäude auf, die zu entsprechenden Gebirgsbewegungen führen. In diese Bewegungen werden auch stehengebliebene Teile der Kohleflöze miteinbezogen, die beim mechanisierten Abbau der Kohle nach dem Pfeiler- und Kammerbau in Form von Kohlerippen oder Kohlebeinen tragende Funktionen im Grubengebäude ausüben sollen.Process for elastic and / or plastic solidification of coals and secondary rocks under Taae occur by driving up rocky stretches and the mining of coal, significant changes in the pressure conditions in the mine that lead to corresponding mountain movements. Be in these movements also included parts of the coal seams left behind, those in the mechanized Mining of coal after pillar and chamber construction in the form of coal ribs or coal legs to perform load-bearing functions in the mine.

Bei wachsendem Gebirgsdruck werden die stehengebliebenen Gebirgs- und Flözteile allmählich in ihrem Gefüge aufgelockert, so daß sie die ihnen zugedachte tragende Funktion nicht mehr ausüben können. Der eingebrachte Ausbau wird deshalb immer stärker belastet, bis neben der Verformung des Ausbaues unter Umständen sogar ein Zubruchgehen dieses Teils des Grubengebäudes eintritt.With increasing mountain pressure, the stagnant mountain and seams gradually loosened their structure so that they were intended for them can no longer perform a supporting function. The introduced expansion is therefore more and more stressed, until in addition to the deformation of the expansion possibly even a collapse of this part of the mine occurs.

Nach einem noch nicht zum Stand der Technik gehörenden Vorschlag werden zwar zur Verfestigung, Konservierung und Selbstentzündungshemmung von Kohle härtbare Kunstharze in die anstehende Kohle eingepreßt, um eine Verringerung der inneren Oberfläche der Kohle unter innerer und äußerer Abdichtung ihres Poren- und Schlechtenvolumens herbeizuführen. Nach diesem Vorschlag wird das härtbare Kunstharz nur in das Kohlematerial, nicht aber in das Gestein eingepreßt.According to a proposal that is not yet part of the state of the art although hardenable for the solidification, preservation and self-ignition inhibition of coal Synthetic resins pressed into the pending coal to reduce the internal Surface of the coal with internal and external sealing of its pore and bad volume bring about. According to this proposal, the curable synthetic resin is only in the carbon material, but not pressed into the rock.

Es ist weiterhin bekannt, das anstehende Gesteins-und/oder Kohlematerial durch Einpressen eines Gemisches aus härtbaren Kunststoffen und einem Härter zu befestigen. Der sehr hohe Festigkeitsgrad, der hierbei erreicht wird, ist aber in vielen Fällen unerwünscht. Dies trifft insbesondere dann zu, wenn die unter Tage eine tragende Funktion ausübenden Gebirgs- und/oder Flözteile verfestigt werden sollen. Hier hat es sich nämlich überraschenderweise als besonders wertvoll erwiesen, wenn durch das Einpressen des Kunstharzmörtels keine starre Verfestigung eintritt, sondern wenn neben erhöhter Festigkeit ein gewisser hoher Grad an Elastizität und/oder Plastizität der verfestigten Gebirgs- oder Kohlenteile erzielt wird. Solche verfestigten Gebirgs- und Flözteile halten nämlich auch einem wachsenden Gebirgsdruck ohne Zerstörung ihres Gefüges stand.It is also known that the rock and / or coal material to be found by pressing in a mixture of hardenable plastics and a hardener attach. The very high degree of strength that is achieved here is in undesirable in many cases. This is especially true when the underground Rock and / or seam parts that perform a load-bearing function are strengthened should. Here it has surprisingly proven to be particularly valuable if no rigid solidification occurs due to the injection of the synthetic resin mortar, but if, in addition to increased strength, a certain high degree of elasticity and / or Plasticity of the solidified mountain or coal parts is achieved. Such solidified Mountain parts and seams can withstand a growing mountain pressure without destruction their structure stood.

Erfindungsgemäß wird die elastische und/oder plastische Verfestigung dadurch erreicht, daß man in das anstehende Gesteins- und/oder Kohlematerial ein Gemisch aus härtbaren Kunstharzen und einem Härter einpreßt, dem bituminöse Stoffe, Weichmacher oder öle, wie Steinkohlenteer, Steinkohlenteerpech, Erdölbitumen, Schweröle, Stearinpech, Sulfatpech, Säureschlamm, Tallöl, Rizinusöl oder Gemische dieser Stoffe zugesetzt sind.According to the invention, the elastic and / or plastic strengthening achieved by one in the pending rock and / or coal material Mixture of hardenable synthetic resins and a hardener, the bituminous substances, Plasticizers or oils, such as coal tar, coal tar pitch, petroleum bitumen, heavy oils, Stearic pitch, sulphate pitch, acid sludge, tall oil, castor oil or mixtures of these substances are added.

Es ist zwar bekannt, bei bituminösen Schichtstoffen durch Zusatz eines Gemisches aus Epoxydharz und Härter eine bessere Festigkeit zu erhalten. Dieses bekannte Verfahren legt aber keinesfalls dem Bergmann nahe, in umgekehrter Weise durch Zumischen biturninöser Stoffe zu dem bekannten Kunstharzmörtel hinsichtlich der Verfes#gung überraschend gute Eigenschaften der damit verpreßten Gesteins- und/oder Flözteile zu erreichen.It is known that bituminous laminates can be added by adding a Mixture of epoxy resin and hardener to get better strength. This known method does not suggest the miner in any way, in the opposite way by adding biturninous substances to the known synthetic resin mortar with regard to the grouting has surprisingly good properties of the rock and / or To reach seam parts.

Es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß durch den zugesetzten plastifizierenden und/oder elastifizierenden Stoff die Haftfähigkeit des Kunstharzes erhöht wird. Außerdem erzielt man je nach der Natur des beigemischten Stoffes, z. B. eines bituminösen Stoffes, eines Weichmachers oder eines öles, einen mehr plastifizierenden oder mehr elastifizierenden Effekt durch die Beimischung. Dies rührt vom Grad der Reaktivität bei-# spielsweise des bituminösen Stoffes her. Bekanntlich enthalten bituminöse Stoffe Verbindungen mit mehr oder weniger reaktionsfähigen Gruppen, wie unter anderem alkoholische und phenolische Hydroxyl-, Carbonyl- oder Carboxylgruppen. Je nach dem Maß, wie die bitutninösen Stoffe als reiner Füllstoff in das Kunstharz eingebaut werden, wird nur ein mehr oder weniger großer plastifizierender Effekt erzielt.It is a particular advantage of the method according to the invention that the added plasticizing and / or elasticizing substance increases the adhesiveness of the synthetic resin. In addition, depending on the nature of the added substance, e.g. B. a bituminous substance, a plasticizer or an oil, a more plasticizing or more elasticizing effect due to the admixture. This is due to the degree of reactivity of the bituminous material, for example. It is known that bituminous substances contain compounds with more or less reactive groups, such as alcoholic and phenolic hydroxyl, carbonyl or carboxyl groups, among others. Depending on the extent to which the bituminous substances are incorporated into the synthetic resin as a pure filler, only a more or less large plasticizing effect is achieved.

Tritt aber auf Grund der reaktionsfähigen Gruppen eine gewisse Orientierung der bituminösen Stoffe im Molekülverband des Kunstharzes ein, so wird ein mehr oder weniger großer elastifizierender Effekt in der eingepreßten Harzmasse nach dem Aushärten erreicht. Beide Effekte können selbstverständlich auch gleichzeitig auftreten, wobei der eine oder der andere überwiegen kann. Gleiches gilt auch für die erfindungsgemäß verwendbaren Weichmacher und öle.However, due to the reactive groups, there is a certain orientation of the bituminous substances in the molecular structure of the synthetic resin, it becomes a more or less elasticizing effect in the pressed-in resin composition after curing achieved. Both effects can of course also occur at the same time, whereby one or the other can predominate. The same also applies to the according to the invention usable plasticizers and oils.

Als plastifizierende und/oder elastifizierende Zusatzstoffe sind beispielsweise geeignet Steinkohlenteer, Steinkohlenteerpech, Erdölbitumen, Schweröle, Stearinpech, Sulfatpech, Säureschlanim, Tallöl oder Weichmacher. Diese Aufzählung nennt nur eine Auswahl brauchbarer Stoffe. Sie ist keineswegs vollständig.Examples of plasticizing and / or elasticizing additives are suitable coal tar, coal tar pitch, petroleum bitumen, heavy oils, stearic pitch, Sulphate pitch, acid slime, tall oil, or plasticizers. This list names only one Selection of useful fabrics. It is by no means complete.

Als Kunstharze wählt man zweckmäßigerweise rasch härtende, niedrig viskose Harze mit hoher Klebkraft, wie z. B. Phenolharze, Aminoplaste, Polyurethane, Epoxy- oder Polyesterharze. Als Härter sind je nach Harzkomponente z. B. Säuren, Polyalkohole, Polyamide oder Radikalbildner geeignet.As synthetic resins, it is expedient to choose rapidly hardening, low-viscosity resins with high adhesive strength, such as. B. phenolic resins, aminoplasts, polyurethanes, epoxy or polyester resins. As a hardener, depending on the resin component, for. B. acids, polyalcohols, polyamides or radical formers are suitable.

Durch das erfindungsgemäße Einpressen des mit plastifizierenden und/oder elastifizierenden Stoffen und einem Härter vermischten Kunstharzes wird mit einem geringen Aufwand an Kunstharz und Zusatzstoffen die Festigkeit des anstehenden Gesteins und/ oder der Kohle rasch auf die Festigkeit eines völlig intakten Gefüges erhöht. Im allgemeinen genügt hierfür ein Harzaufwand von etwa 1 bis 3 Oh, dem auf das Harz bezogen etwa 3 bis 90 %, vorzugsweise etwa 10 bis 75 0/0 plastifizierende undloder elastifizierende Stoffe zugesetzt sind, Bei einem höheren Harzaufwand läßt sich die Festigkeit sogar noch über die Eigenfestigkeit des Gesteins oder der Kohle steigern. Im allgemeinen wird man sich jedoch mit dem Erreichen der Eigenfestigkeit des intakten Gefüges begnü-Cren. In manchen Fällen ist es empfehlenswert, auch C den Härter z. B. mit einem bituminösen Stoff oder einem öl zu vermischen, da er sich dann leichter mit der Har7komponente mischt.By pressing in the synthetic resin mixed with plasticizing and / or elasticizing substances and a hardener according to the invention, the strength of the rock and / or coal is quickly increased to the strength of a completely intact structure with a small amount of synthetic resin and additives. In general, a resin expenditure of about 1 to 3 ohms is sufficient for this, to which about 3 to 90%, preferably about 10 to 75 %, plasticizing and / or elasticizing substances are added based on the resin. With a higher resin expenditure, the strength can even be exceeded increase the intrinsic strength of the rock or coal. In general, however, one will be content with achieving the inherent strength of the intact structure. In some cases it is advisable to also add the hardener e.g. B. to be mixed with a bituminous substance or an oil , as it then mixes more easily with the resin component.

Neben der Verfestigung des Gesteins und der Kohle durch Einpressen des Harzes wird Hand in Hand ein Ausfüllen der Porenräume einhergehen. Hierdurch werden schleichende Wetterströme unterbunden und die Selbstentzündung der Kohle herabgesetzt. Auch hierbei ist es in vielen Hällen vorteilhaft, dem einzupressenden Harz oder Harzgemisch einen oder mehrere plastifizierende und/oder elastifizierende Stoffe beizumischen. Durch die sich bildende elastische bzw. plastische Masse werden die Poren auch bei Gebirgsbewegungen immer vollständig gefüllt bleiben, während sich bei einem unelastischen, spröden Harz bei Gebirgsbewegungen neue Hohlräume bilden können.In addition to the solidification of the rock and coal by pressing of the resin will go hand in hand with the filling of the pore spaces. Through this creeping weather currents are prevented and the self-ignition of the coal degraded. Here, too, it is advantageous in many halls to press in the Resin or resin mixture one or more plasticizing and / or elasticizing Mix in substances. Due to the elastic or plastic mass that is formed the pores always remain completely filled, even with mountain movements In the case of an inelastic, brittle resin, new cavities arise when the mountains move can form.

Diese Nebenwirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann durch Zusatz von feuerhemmenden Komponenten, wie z. B. Chlorparaffine und Phosphorsäureester, noch wesentlich gesteigert werden. Durch einen solchen Zusatz wird nicht nur die Harzmischung schwer entflammbar gemacht, sondern auch das Kohlematerial selbst gegen Entzündung weit-,gehend inhibiert. Ein weiterer Vorteil ist die Verminderung der Entzündungsgefahr, die beim Einpressen unverschnittener Harze in größere Hohlräume als Folge der Wärmestauung durch die Härtungsreaktion besteht. Den gleichen Effekt kann man auch erreichen, indem man ein nicht oder schwer entflammbares, härtbares Harz, z. B. vom Typ der Polyester, benutzt, bei dessen Aufbau hochchlorierte Carbonsäuren, wie z. B. Tetrachlorphthalsäure, verwendet wurden.This side effect of the method according to the invention can be avoided by adding fire-retardant components, such as. B. chlorinated paraffins and phosphoric acid esters, can be increased significantly. Such an addition not only makes the resin mixture hardly inflammable, but also largely inhibits the carbon material itself against ignition. Another advantage is the reduction in the risk of ignition that exists when uncut resins are pressed into larger cavities as a result of the heat build-up caused by the hardening reaction. The same effect can also be achieved by using a non-flammable or flame-retardant, curable resin, e.g. B. of the type of polyester, used in the structure of highly chlorinated carboxylic acids, such as. B. tetrachlorophthalic acid were used.

Ist der zu verfestigende Teil des Gebirges oder Flözes stark gebräch, ist es weiterhin vorteilhaft, der Harzmischung zusätzlich anorganische Füllstoffe, wie z. B. Sand, Kies, Quarzmehl, Kaolin, beizumischen, weil hierdurch die Standfestigkeit erhöht wird.If the part of the mountain or seam to be consolidated is badly in use, it is also advantageous to add inorganic fillers to the resin mixture, such as B. sand, gravel, quartz powder, kaolin, because this increases the stability is increased.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, unter Tage den tragenden Gebirgs- und/oder Kohleteilen in Abbau- und Flözstrecken und -streben eine hohe Festigkeit zu verleihen, die wegen der elastischen und/oder plastischen Eigenschaften des die Hohlräume ausfüllenden Materials auch bei steigenden Gebirgs- oder Abbaudrücken standhält. Damit ist das Grubengebäude in die Lage versetzt, mit hoher Sicherheit tragende Funktionen zu übernehmen und den Ausbau weitgehend zu entlasten. Gleichzeitig wird die Gefahr einer Selbstentzündung der anstehenden Kohle praktisch ausgeschaltet. Beispiel 1 In das hangende Gestein einer Vortriebsstrecke werden 2,50m lange Bohrlöcher gebohrt. In die Bohrlöcher werden Stoßtränkrohre eingebracht und gegen den Bohrlochmund hin abgedichtet. Aus zwei getrennten Behältern werden die Komponente A (30 Gewichtsteile Epoxyharz, 10 Gewichtsteile Anthracenöl und 20 Gewichtsteile Weichpech) und B (25 Gewichtsteile Polyamidhärter und 10 Gewichtsteile Teeröl) über getrennte Zuleitungen von einem aus zwei Pumpen bestehenden preßluftbetriebenen Pumpaggregat angesaugt und druckseitig über zwei getrennte Zuleitungen einer preßluftbetriebenen Mischkammer zugeführt, in der die beiden Kompam-. nenten vollständig vermischt werden. Durch einen Hochdruckschlauch und das Stoßtränkrehr wird das nun katalysierte Gemisch, das auf eine Topfzeit von 4 Stunden bei 25' C eingestellt ist, unter Druck in das Gebirge injiziert. Nach einem anfänglichen Druckanstieg beim Injizieren bis auf maximal 250 atü (der im wesentlichen von der Schichten- und Porenstruktur des Gebirges abhängig ist), wird bei einem konstanten Druck von etwa 15 bis 50 atti so lange weitergepreßt, bis durch erneuten Druckanstieg oder durch Austritt der Harzmischung aus benachbarten Bohrlöchern die vollständige Ausfüllung des Poren- und Schlechtenvolumens durch die injizierte Kunstharzmischung angezeigt wird.The method according to the invention makes it possible underground to give the load-bearing rock and / or coal parts in mining and seam stretches and struts a high level of strength, which because of the elastic and / or plastic properties of the material filling the cavities, even with rising rock or Withstands degradation pressures. This enables the mine building to take on load-bearing functions with a high degree of security and largely relieve the burden on the expansion. At the same time, the risk of self-ignition of the coal is practically eliminated. Example 1 2.50 m long boreholes are drilled into the hanging rock of a tunneling section. Impact pipes are inserted into the boreholes and sealed against the mouth of the borehole. Two separate containers, component A (30 parts by weight epoxy resin, 10 parts by weight of anthracene oil and 20 parts by weight of soft pitch) and B (25 parts by weight polyamide hardener and 10 parts by weight tar oil) via separate feed lines from a group consisting of two pumps preßluftbetriebenen pump unit is sucked and the pressure side separated by two supply lines fed to a compressed air-operated mixing chamber in which the two compam-. components are completely mixed. The now catalyzed mixture, which is set to a pot life of 4 hours at 25 ° C., is injected under pressure into the rock through a high-pressure hose and the impeller. After an initial pressure increase during the injection up to a maximum of 250 atü (which is essentially dependent on the layer and pore structure of the rock), pressing is continued at a constant pressure of around 15 to 50 atti until the pressure rises again or the Resin mixture from neighboring boreholes shows that the pore and bad volume is completely filled by the injected synthetic resin mixture.

Nach 36 Stunden Wartezeit werden aus dem verfestigten Gestein stückige Proben entnommen und ihre Druckfestigkeit bestimmt. Ein würfelförmiges Stück nahm dann ohne zu brechen bei einer elastischen Verformung von 1,3 % einen Druck von 245 kg/cm2 auf. Die vorher bestimmte Druckfestigkeit des unverfestigten Gesteins betrug 65 kg/cmt'.After a waiting time of 36 hours, lumpy samples are taken from the solidified rock and their compressive strength is determined. A cube-shaped piece then took up a pressure of 245 kg / cm2 without breaking with an elastic deformation of 1.3%. The previously determined compressive strength of the unconsolidated rock was 65 kg / cmt '.

Beispiel 2 Ein 1,60m mächtiges Kohlenflöz wurde im Be- reich des Schachtpfeilers mit der im Beispiel 1 ausführlich beschriebenen Injiziermethode erschöpfend rait einem Phenolharzgemisch verpreßt. Hierbei wurde aus dem Behälter A ein Gemisch aus 35 Gewichtsteilen flüssiges Phenol-Resolhar7, 15 Gewichtsteilen Stearinpech und aus dem Behälter B ein Gemisch von 3 Gewichtsteilen Säureharz und 10 Gewichtsteilen, Anthracenöl über Mischkammer und Tränkrohr in das Flöz eingepreßt.Example 2 A 1.60 m powerful coal seam was in the loading area of the shaft with the pillar described in detail in Example 1 Injiziermethode exhaustive Rait a phenolic resin mixture pressed. From container A, a mixture of 35 parts by weight of liquid phenol resole7, 15 parts by weight of stearic pitch and from container B a mixture of 3 parts by weight of acid resin and 10 parts by weight of anthracene oil were pressed into the seam via a mixing chamber and impregnation pipe.

Nach einer Härtungszeit von 24 Stunden wurden aus dem Flöz Proben entnommen, an denen die Druckaufnalune bestimmt wurde. Diese betrug beün Bruch 62 kg/cm2 bei einer Stauchung von 3 %. Bei der unverfestigten Kohle lag die Druckfestigkeit bei 17,3 kg/cm2. Eine Stauchung konnte nicht festgestellt werden.After a hardening time of 24 hours, samples were taken from the seam, on which the pressure absorption was determined. At break, this was 62 kg / cm2 with a compression of 3 %. The compressive strength of the non-solidified coal was 17.3 kg / cm2. A compression could not be determined.

Claims (2)

Patentanspräche: 1. Verfahren zur elastischen und/oder plastischen Verfestigung von unter Tage in Strecken und Streben anstehendem Gesteins- und Kohlematerial unter gleichzeitiger Konservierung und Selbstentzündungshemmung des Kohlematerials durch Einpressen eines Kunstharzmörtels, da - durch gekennzeichnet, daß man in das anstehende Gesteins- und/oder Kohlematerial ein Gemisch aus härtbaren Kunstharzen und einem Härter einpreßt, dem bituminöse Stoffe, Weichmacher oder öle, wie Steinkohlenteer, Steinkohlenteerpech, Erdölbitumen, Schweröle, Stearinpech, Sulfatpech, Säureschlamm, Tallöl oder Gemische dieser Stoffe, zugesetzt sind. Patent claims: 1. A method for elastic and / or plastic consolidation of underground in stretches and struts pending rock and coal material with simultaneous preservation and self-ignition inhibition of the coal material by pressing in a synthetic resin mortar, d a - characterized in that one in the pending rock and / or coal material presses in a mixture of curable synthetic resins and a hardener to which bituminous substances, plasticizers or oils such as coal tar, coal tar pitch, petroleum bitumen, heavy oils, stearic pitch, sulfate pitch, acid sludge, tall oil or mixtures of these substances are added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als härtbare Harze Phenolharze, Aminoplaste, Polyarethane, Epoxy-oder Polyesterharze verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1188 506; »Glückauf«, 1958, S. 1036 bis 1039; 1962, S. 275 bis 280; »Bergfreiheit«, 1960, S. 380. 2. The method according to claim 1, characterized in that the curable resins used are phenolic resins, aminoplasts, polyarethanes, epoxy or polyester resins. Documents considered: French Patent No. 1188 506; "Glückauf", 1958, pp. 1036 to 1039; 1962, pp. 275 to 280; "Berg Freiheit", 1960, p. 380.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1188506A (en) * 1956-07-30 1959-09-23 Bataafsche Petroleum Compositions containing coal products and polyepoxides

Patent Citations (1)

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