DE1167849B

DE1167849B - Process for the preparation of N'-isopropyl-N-acylhydrazides

Info

Publication number: DE1167849B
Application number: DEU7534A
Authority: DE
Inventors: Andre Allais
Original assignee: Roussel Uclaf SA
Current assignee: Sanofi Aventis France
Priority date: 1959-10-29
Filing date: 1960-10-25
Publication date: 1964-04-16

Description

Verfahren zur Herstellung von N'-Isopropyl-N-acylhydraziden Bisher wurden N'-Isopropylhydrazide nach folgendem Schema hergestellt: Dieses Verfahren besitzt den Nachteil, daß eine Hydrierung häufig schwierig und in bestimmten Fällen sogar unmöglich durchzuführen ist und daß im Verlauf der katalytischen Reduktion in Gegenwart von Platin andere Funktionen des Moleküls gleichzeitig mit der Doppelbindung des Hydrazons reduziert werden können.Process for the preparation of N'-isopropyl-N-acylhydrazides So far, N'-isopropylhydrazides have been prepared according to the following scheme: This process has the disadvantage that hydrogenation is often difficult and in certain cases even impossible to carry out and that in the course of the catalytic reduction in the presence of platinum other functions of the molecule can be reduced simultaneously with the double bond of the hydrazone.

Erfindungsgemäß gelangt man zu diesen Verbindungen sehr leicht und ohne Nebenreaktionen über die N-Benzyl-N-isopropylhydrazide, wenn man organische Säuren, Ester, Säurehalogenide oder Säureanhydride mit dem N-Benzyl-N-isopropylhydrazin kondensiert, wobei man äie N'-Benzyl-N'-isopropylhydrazide erhält. Das etwas instabile N-Isopropyl-N-benzylhydrazin ist in Form stabiler Salze, wie z.B. des Oxalates der allgemeinen Bruttoformel C12N18N2O4 erhältlich. According to the invention, these compounds are obtained very easily and without side reactions via the N-benzyl-N-isopropylhydrazide when using organic Acids, esters, acid halides or acid anhydrides with the N-Benzyl-N-isopropylhydrazine condensed to give aie N'-benzyl-N'-isopropylhydrazide. That something unstable N-Isopropyl-N-benzylhydrazine is in the form of stable salts, such as the oxalate of general gross formula C12N18N2O4 available.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von N'-Isopropyl-N-acylhydraziden besteht darin, daß man N-Benzyl-N-isopropylamin in an sich bekannter Weise nitrosiert, die erhaltene N-Nitrosoverbindung zum N-Benzyl-N-isopropylhydrazin reduziert, dieses in an sich bekannter Weise mit Carbonsäuren oder Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel RCOR', in der R einen aromatischen oder aliphatischen Rest und R' HO -, Hal -, RO und RCOO - bedeutet, wobei Hal ein Halogenatom ist und R die angegebene Definition besitzt, acyliert und aus den so erhaltenen N'-Benzyl-N'-isopropyl-N-acylhydraziden die Benzylgruppe auf katalytischem Wege abspaltet. Die Umsetzung verläuft also auf folgende Weise: CH2C6Hs CH2 - C8H5 / 7CH2CH5 RCOR' + H,N -N - ON-N) CH-CH3 UN\CHCH CH3 CH2 CH3 -- R'H CHC6H5 Reduktion RCONH-N / a 6 5 RCONH-NH- CH- CH, CH - CH3 I CHS CH3 Die Umsetzung des N-Benzyl-N-isopropylhydrazins mit organischen Säuren bzw. deren Estern, Halogeniden oder Anhydriden erfolgt nach an sich bekannten Methoden, wie sie aus H o u b e n -W e y 1, 4. Auflage, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. 8, S. 676 bis 678, (1952), und Bd. 9, S. 648 bis 649, (1955). bekannt sind. Die Kondensation des N-Benzyl-N-isopropylhydrazins mit Säurehalogeniden wird in Gegenwart basischer Substanzen, vorzugsweise in Gegenwart von Triäthylamin, bei Temperaturen von 0 bis 100"C, gegebenenfalls in Lösungsmitteln, durchgeführt. Die katalytische Hydrogenolyse wird vorteilhaft bei Raumtemperatur mit Palladium-Kohle als Katalysator durchgeführt.The process according to the invention for the preparation of N'-isopropyl-N-acylhydrazides consists in nitrosating N-benzyl-N-isopropylamine in a manner known per se, reducing the N-nitroso compound obtained to N-benzyl-N-isopropylhydrazine, this in acylated in a manner known per se with carboxylic acids or carboxylic acid derivatives of the general formula RCOR ', in which R is an aromatic or aliphatic radical and R' is HO -, Hal -, RO and RCOO -, Hal being a halogen atom and R being as defined and the benzyl group is catalytically cleaved from the N'-benzyl-N'-isopropyl-N-acylhydrazides obtained in this way. The implementation thus proceeds in the following way: CH2C6Hs CH2 - C8H5 / 7CH2CH5 RCOR '+ H, N -N - ON-N) CH-CH3 UN \ CHCH CH3 CH2 CH3 - R'H CHC6H5 reduction RCONH-N / a 6 5 RCONH-NH- CH- CH, CH - CH3 I ... IT CH3 The reaction of N-benzyl-N-isopropylhydrazine with organic acids or their esters, halides or anhydrides is carried out according to methods known per se, as described in H ouben -W ey 1, 4th edition, "Methods of Organic Chemistry", Vol . 8, pp. 676 to 678, (1952), and Vol. 9, pp. 648 to 649, (1955). are known. The condensation of N-benzyl-N-isopropylhydrazine with acid halides is carried out in the presence of basic substances, preferably in the presence of triethylamine, at temperatures from 0 to 100 ° C., optionally in solvents. The catalytic hydrogenolysis is advantageously carried out at room temperature with palladium-carbon carried out as a catalyst.

Das N-Isopropyl-N-benzylhydrazin kann aus dem N-Benzylisopropylamin, erhalten nach den Verfahren von L u t z et al., J. Org. Chem., Bd. 12, (1947), S. 760, und von Steck et al., J. Am. Chem. Soc., Bd. 70, (1948), S. 4063, hergestellt werden, welches man am Stickstoff zum N-Nitroso-N-benzylisopropylamin nitrosiert und die Nitrosogruppe anschließend reduziert. The N-isopropyl-N-benzylhydrazine can be obtained from the N-benzylisopropylamine, obtained by the method of L u t z et al., J. Org. Chem., Vol. 12, (1947), pp. 760, and by Steck et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 4063 (1948) which is nitrosated on nitrogen to form N-nitroso-N-benzylisopropylamine and then reduced the nitroso group.

Insbesondere wird die Nitrosogruppe an den Stickstoff durch Einwirkung einer wäßrigen Lösung eines Alkalinitrits, wie z. B. Natriumnitrit, auf eine salzsaure Lösung des N-Benzylisopropylamins gebracht. In particular, the nitroso group is attached to the nitrogen by action an aqueous solution of an alkali metal nitrite, such as. B. sodium nitrite, to a hydrochloric acid Brought solution of N-benzylisopropylamine.

Die Reaktion wird vorzugsweise zwischen 5 und lO0C durchgeführt.The reaction is preferably carried out between 5 and 10 ° C.

Andererseits wird die Überführung des N-Nitroso-N-benzyl-isopropylamins in das entsprechende Hydrazin, d. h. die Reduktion der Nitrosogruppe, so durchgeführt, daß die ätherische Lösung dieses Zwischenproduktes der Einwirkung eines komplexen Metallhydrids, wie z. B. Lithiumaluminiumhydrid, unterworfen wird, wobei die Reaktion vorzugsweise zwischen 20 und 25"C durchgeführt wird. On the other hand, the conversion of N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine into the corresponding hydrazine, d. H. the reduction of the nitroso group, carried out so that the ethereal solution of this intermediate product is the action of a complex Metal hydrides, such as. B. lithium aluminum hydride, is subjected to the reaction is preferably carried out between 20 and 25 "C.

Trotzdem das N-Isopropyl-N-benzylhydrazin etwas instabil ist, kann es in Form eines sauren, stabilen Salzes, wie z. B. des Oxalates, aufbewahrt werden, welches leicht durch Salzbildung der Base mit Oxalsäure in alkoholischem Milieu hergestellt wird. Das folgende Beispiel 1 erläutert die Herstellung des N-lsopropyl-N-benzylhydrazins. Even so, the N-isopropyl-N-benzylhydrazine is somewhat unstable it in the form of an acidic, stable salt, such as. B. the oxalate, are kept, which can easily be achieved by salt formation of the base with oxalic acid in an alcoholic medium will be produced. Example 1 below illustrates the preparation of N-isopropyl-N-benzylhydrazine.

Beispiel 1 N-Isopropyl-N-benzylhydrazin a) N-Nitroso-N-benzylisopropylamin In einen mit mechanischer Rührvorrichtung, Thermometer und einem Tropftrichter versehenen Kolben von 150 cm3 Fassungsvermögen führt man 14,9 g N-Benzylisopropylamin, 40 g Eis und 14,5 cm3 konzentrierte Salzsäure ein. Der Kolben wird außen mit Hilfe eines Eisbades gekühlt, worauf man in etwa 15 Minuten bei einer Temperatur zwischen 5 und 7" C eine Lösung von 7,7 g Natriumnitrit in 25 cm3 Wasser zugibt. Nach dieser Zugabe wird die Temperatur auf 10"C während etwa 2 Stunden gehalten. Example 1 N-Isopropyl-N-benzylhydrazine a) N-Nitroso-N-benzylisopropylamine In one equipped with a mechanical stirrer, thermometer and dropping funnel 14.9 g of N-benzylisopropylamine, 40 g, are introduced into a flask with a capacity of 150 cm3 Ice and 14.5 cm3 concentrated hydrochloric acid. The piston is outside with the help of a Ice bath cooled, after which you can in about 15 minutes at a temperature between 5 and 7 "C a solution of 7.7 g of sodium nitrite in 25 cm3 of water is added. After this During the addition, the temperature is kept at 10 ° C. for about 2 hours.

Das gebildete N - Nitroso - N - benzylisopropylamin wird mit Benzol extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser bis zum Neutralpunkt gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert, unter Stickstoff verdampft und danach im Vakuum rektifiziert. The N-nitroso-N-benzylisopropylamine formed is treated with benzene extracted. The extract is washed with water until neutral, over sodium sulfate dried, filtered, evaporated under nitrogen and then rectified in vacuo.

Man erhält 15 g N-Nitroso-N-benzylisopropylamin als gelbe Flüssigkeit vom Kp.2 131 bis 132"C; n2D -- 1,5300 (i0,00025), was einer Ausbeute von 84ovo entspricht. Die Verbindung ist sehr instabil. b) N-Isopropyl-N-benzylhydrazin Unter mechanischem Rühren und unter Ausschluß von Feuchtigkeit bedeckt man 7,2 g Lithiumaluminiumhydrid mit 225 cm3 trockenem Äther. 15 g of N-nitroso-N-benzylisopropylamine are obtained as a yellow liquid from bp 2 131 to 132 "C; n2D - 1.5300 (10.00025), which corresponds to a yield of 84ovo. The connection is very unstable. b) N-Isopropyl-N-benzylhydrazine Under mechanical 7.2 g of lithium aluminum hydride are covered with stirring and with exclusion of moisture with 225 cm3 of dry ether.

Dazu fügt man unter Kühlung von außen eine Lösung aus 21,4 g frisch hergestelltem N-Nitroso-N-benzylisopropylamin in 130 cm3 trockenem Äther. Die Zugabe wird in etwa 15 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 25"C durchgeführt. Um die Reaktion zu vervollständigen, wird die Temperatur der Flüssigkeit während 3 Stunden auf 253C gehalten. Zur Zerstörung des überschüssigen Hydrids gibt man 18,5 cm3 Wasser zu, wobei man mit einem Eis-Methanol-Bad kühlt. Der Niederschlag wird getrocknet und mit Äther gewaschen. Der ätherische Extrakt von N-Isopropyl-N-benzylhydrazin wird viermal mit einer 2n-Salzsäurelösung behandelt, was einer Gesamtmenge von 200 cm3 entspricht. Anschließend kühlt man die saure Lösung und alkalisiert mit Natronlauge. Das N-Isopropyl-N-benzylhydrazin wird abgetrennt und mit Äther extrahiert, anschließend die ätherische Lösung mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird schließlich verjagt und das Produkt unter Stickstoff im Vakuum destilliert. Man erhält 14,25 g N-Isopropyl-N-benzylhydrazin in Form einer farblosen Flüssigkeit mit einem Refraktionsindex von n2D = 1,5190 (i 0,00025) vom Kp.3 100 bis 105°C, was einer Ausbeute von 720/o entspricht.A solution of 21.4 g fresh is added to this with cooling from the outside produced N-nitroso-N-benzylisopropylamine in 130 cm3 dry ether. The addition is carried out in about 15 minutes at a temperature of 20 to 25 "C. Around the To complete the reaction, the temperature of the liquid is for 3 hours held at 253C. To destroy the excess hydride, add 18.5 cm3 of water to, cooling with an ice-methanol bath. The precipitate is dried and washed with ether. The essential extract of N-isopropyl-N-benzylhydrazine is treated four times with a 2N hydrochloric acid solution, making a total of 200 cm3. The acidic solution is then cooled and made alkaline with sodium hydroxide solution. The N-isopropyl-N-benzylhydrazine is separated off and extracted with ether, then the ethereal solution washed with water and dried over sodium sulfate. Of the Ether is finally expelled and the product is distilled under nitrogen in vacuo. 14.25 g of N-isopropyl-N-benzylhydrazine are obtained in the form of a colorless liquid with a refractive index of n2D = 1.5190 (i 0.00025) from bp 3 100 to 105 ° C, which corresponds to a yield of 720 / o.

Das N-Isopropyl-N-benzylhydrazin ist nicht sehr stabil. Durch Salzbildung mit z. B. der Oxalsäure wird die Stabilität erhöht. c) N-Isopropyl-N-benzylhydrazinoxalat Man löst in der Wärme 7,7 g Oxalsäure in 60 cm3 absolutem Alkohol. Diese Lösung wird zu einer Lösung von 10 g N-Isopropyl-N-benzylhydrazin in 60 cm3 absolutem Alkohol zugegeben. Nachdem die Zugabe beendet ist, läßt man das Reaktionsgemisch kristallisieren, wobei man sie mit einem Eisbad kühlt. The N-isopropyl-N-benzylhydrazine is not very stable. Through salt formation with z. B. the oxalic acid, the stability is increased. c) N-isopropyl-N-benzyl hydrazine oxalate 7.7 g of oxalic acid are dissolved in 60 cm3 of absolute alcohol in the heat. This solution becomes a solution of 10 g of N-isopropyl-N-benzylhydrazine in 60 cm3 of absolute alcohol admitted. After the addition is complete, the reaction mixture is allowed to crystallize, cooling them with an ice bath.

Das erhaltene Oxalat wird abgesaugt und danach aus 80 cm3 Methanol umkristallisiert. Man erhält nach dem Absaugen und Trocknen im Vakuum 12 g N-Isopropyl-N-benzylhydrazinoxalat, was einer Ausbeute von 78ovo entspricht. Das Salz bildet weiße Kristalle vom F. 163"C.The oxalate obtained is filtered off with suction and then from 80 cm3 of methanol recrystallized. After suctioning off and drying in vacuo, 12 g of N-isopropyl-N-benzylhydrazine oxalate are obtained, which corresponds to a yield of 78ovo. The salt forms white crystals of F. 163 "C.

In den folgenden Beispielen 2 und 3 wird das erfindungsgemäße Verfahren der Einführung der Isopropylhydrizino-Gruppe in organische Verbindungen an Hand der Herstellung von Isopropylindolylhydrazinen beschrieben. In the following Examples 2 and 3, the process according to the invention is used the introduction of the isopropylhydrizino group into organic compounds the preparation of isopropylindolylhydrazines described.

Beispiel 2 N-(3-Indoloyl)-N'-isopropylhydrazin a) N-(3-Indoloyl)-N'-isopropyl-N'-benzylhydrazin Zu einer aus 5 g Indol-3-carbonsäure erhaltenen Menge Tndol-3-carbonsäurechlorid gibt man 20 cm3 trockenes Chloroform unter äußerer Kühlung mit einem Eis-Methanol-Bad und fügt darauf unter Rühren bei 0 bis 5"C (Innentemperatur) innerhalb 15 Minuten eine Lösung aus 5 g N-Isopropyl-N-benzylhydrazin, 5,5 cm3 trockenem Triäthylamin und 20 cm3 Chloroform zu. Das Reaktionsgemisch wird während einer Stunde auf Raumtemperatur gehalten, danach aufeinanderfolgend mit Wasser, mit n-Salzsäure, mit Wasser, mit einer 100/,eigen Natriumcarbonatlösung und wiederum mit Wasser gewaschen. Die Chloroformlösung wird über Natriumsulfat getrocknet und danach im Vakuum verdampft. Der gummiartige Rückstand wird in Aceton aufgenommen, die erhaltenen Kristalle mit Aceton und anschließend mit Petroläther verrieben und getrocknet. Man erhält 4,6 g des Hydrazids, was einer Ausbeute von 48 0/,, bezogen auf die eingesetzte Indol-3-carbonsäure entspricht. Example 2 N- (3-Indoloyl) -N'-isopropylhydrazine a) N- (3-Indoloyl) -N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine To an amount of indole-3-carboxylic acid chloride obtained from 5 g of indole-3-carboxylic acid 20 cm3 of dry chloroform are added with external cooling with an ice-methanol bath and then add while stirring at 0 to 5 "C (internal temperature) within 15 minutes a solution of 5 g of N-isopropyl-N-benzylhydrazine, 5.5 cm3 of dry triethylamine and 20 cm3 of chloroform. The reaction mixture is brought to room temperature over one hour held, then successively with water, with n-hydrochloric acid, with water, with a 100%, own sodium carbonate solution and washed again with water. The chloroform solution will dried over sodium sulfate and then evaporated in vacuo. The gummy residue is taken up in acetone, the crystals obtained with acetone and then rubbed with petroleum ether and dried. 4.6 g of the hydrazide are obtained, which is a Yield of 48%, based on the indole-3-carboxylic acid used.

F. 1400 C. Die Verbindung ist in Chloroform und Äthanol löslich, wenig löslich in Äther, Aceton und Benzol und unlöslich in Wasser, Säuren und verdünnten wäßrigen Alkalien. Sie kann aus Tetrahydrofuran umkristallisiert werden. b) N-(3-Indoloyl)-N'-isopropylhydrazin Eine Lösung von 7,65 g N-(3-Indoloyl)-N'-isopropyl-N'-benzylhydrazin in 450 cm3 absolutem Alkohol wird in Gegenwart von 2 g 100/,der Palladiumkohle mit Wasserstoff behandelt. Man schüttelt unter Wasserstoff bis zur Beendigung der Absorption, wozu etwa 2 Stunden notwendig sind. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und die Lösung unter Stickstoff eingedampft. Der Rückstand wird durch Auflösung in verdünnter Salzsäure, durch Filtration dieser Lösung über Tierkohle und nachfolgender Ausfällung mit Natronlauge gereinigt. Die erhaltenen Kristalle werden abgetrennt, mit Wasser bis zum Neutralpunkt des Waschwassers gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 3,74 g Hydrazid, F. 222° C.F. 1400 C. The compound is soluble in chloroform and ethanol, little soluble in ether, acetone and benzene and insoluble in water, acids and diluted aqueous alkalis. It can be recrystallized from tetrahydrofuran. b) N- (3-indoloyl) -N'-isopropylhydrazine A solution of 7.65 g of N- (3-indoloyl) -N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine in 450 cm3 absolute alcohol is in the presence of 2 g 100 /, the palladium carbon with hydrogen treated. Shake under hydrogen until absorption is complete, for which purpose about 2 hours are necessary. The reaction mixture is filtered and the solution evaporated under nitrogen. The residue is dissolved in dilute hydrochloric acid, by filtration of this solution over animal charcoal and subsequent precipitation with sodium hydroxide solution cleaned. The crystals obtained are separated off with water until neutral washed the wash water and dried in vacuo. 3.74 g of hydrazide are obtained, 222 ° C.

Das Produkt kann durch Verrühren mit Methanol gereinigt werden. Die Ausbeute nach dieser Reinigung beträgt 76 0/o. Die Indol-3-carbonsäure sowie ihr Säurechlorid waren auf folgendem Wege, für den kein Schutz begehrt wird, hergestellt worden: 14,4 g Indol-3-carbonsäureäthylester, F. 1160 C, wurden in 60 cm3 Äthanol gelöst. Man erhitzt am Rückfluß in Gegenwart einer Lösung von 9 g Pottasche in 60 cm3 Wasser 3 Stunden, worauf man mit 400 cm3 Wasser verdünnt. Nach Behandlung mit Kohle fällt man die Indol-3-carbonsäure aus, indem man mit konzentrierter Salzsäure ansäuert. Man filtriert, wäscht mit Wasser bis zur Neutralität und trocknet im Vakuum. Man erhält 10,55 g, was einer Ausbeute von 920/o der Theorie entspricht. Der Schmelzpunkt beträgt 2l80C. The product can be purified by stirring with methanol. the The yield after this purification is 76%. The indole-3-carboxylic acid as well as her Acid chloride were produced in the following way, for which no protection is sought been: 14.4 g of indole-3-carboxylic acid ethyl ester, mp 1160 C, were in 60 cm3 of ethanol solved. The mixture is refluxed in the presence of a solution of 9 g of potash in 60% cm3 of water for 3 hours, after which it is diluted with 400 cm3 of water. After treatment with The indole-3-carboxylic acid is precipitated from coal by mixing with concentrated hydrochloric acid acidified. It is filtered, washed with water until neutral and dried in vacuo. 10.55 g are obtained, which corresponds to a yield of 920% of theory. The melting point is 2l80C.

Der Indol- 3 -carbonsäureäthylester war nach N4 a j i m a, »Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft«, Bd. 55, (1922), S. 3870, und Bd. 63, (1930), S. 2237, hergestellt worden. The indole-3-carboxylic acid ethyl ester was according to N4 a j i m a, »reports der Deutschenchemischen Gesellschaft ", Vol. 55, (1922), p. 3870, and Vol. 63, (1930), P. 2237.

Man gibt in 3 cm3 Thionylchlorid 0,72 g Indol-3-carbonsäure. Das Reaktionsgemisch wird während etwa einer Stunde auf Raumtemperatur gehalten und danach im Ölbad auf 50 bis 60"C im Vakuum erhitzt, um den Überschuß an Thionylchlorid abzutreiben. Der Rückstand wird in trockenem Benzol aufgenommen und umkristallisiert. Das erhaltene Säurechlorid, welches in Form grau-grüner Kristalle, welche an der Luft wenig stabil sind, vorliegt, wird als solches in der folgenden Stufe der Herstellung des N-(3-Indoloyl)-N'-isopropylhydrazins verwendet. Es ist in Benzol und Chloroform wenig löslich. 0.72 g of indole-3-carboxylic acid are added to 3 cm3 of thionyl chloride. That The reaction mixture is kept at room temperature for about an hour and then heated in an oil bath to 50 to 60 "C in vacuo to remove the excess thionyl chloride to abort. The residue is taken up in dry benzene and recrystallized. The acid chloride obtained, which is in the form of gray-green crystals, which at the Air is not very stable, it is used as such in the following stage of manufacture of N- (3-indoloyl) -N'-isopropylhydrazine is used. It's in benzene and chloroform sparingly soluble.

Beispiel 3 N- [6-Methoxy-(3-indoloyl)]-N'-isopropylhydrazin a) N- [6-Methoxy-(3-indoloyl)j-N'-isopropyl-N'-benzylhydrazin Eine Suspension von 6-Methoxy-indol-3-carbonsäurechlorid in Chloroform, welche durch Umsetzung von 1 g 6-Methoxy-indol-3-carbonsäure in 4 cm3 Thionylchlorid bei Raumtemperatur nach etwa 30 Minuten Stehen, anschließender Abdestillation des überschüssigen Thionylchlorids unter vermindertem Druck auf 50"C und zweimalige Aufnahme des Rückstandes mit 5 cm3 trockenem Benzol und anschließend mit 5 cm3 Chloroform erhalten worden war, wird auf 0°C abgekühlt, worauf man unter Rühren eine Lösung aus 1 g N-Benzyl-N-isopropylhydrazin, 1 cm3 trockenem Triäthylamin und 5 cmS trockenem Chloroform zugibt. Example 3 N- [6-methoxy- (3-indoloyl)] - N'-isopropylhydrazine a) N- [6-Methoxy- (3-indoloyl) j -N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine. A suspension of 6-methoxy-indole-3-carboxylic acid chloride in chloroform, which by reaction of 1 g of 6-methoxy-indole-3-carboxylic acid in 4 cm3 thionyl chloride at room temperature after standing for about 30 minutes, then Distilling off the excess thionyl chloride under reduced pressure to 50 ° C and taking up the residue twice with 5 cm3 of dry benzene and then with 5 cm3 of chloroform was obtained, is cooled to 0 ° C, whereupon one under Stir a solution of 1 g of N-benzyl-N-isopropylhydrazine, 1 cm3 of dry triethylamine and add 5 cmS of dry chloroform.

Das Reaktionsgemisch wird während einer Stunde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend die Chloroformlösung mit Wasser, n-Salzsäure, Wasser, mit einer wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat und von neuem mit Wasser bis zur Neutralität des Waschwassers gewaschen. Man trocknet mit Natriumsulfat und filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum zur Trockne verdampft und der Rückstand aus Aceton umkristallisiert. Die erhaltenen Kristalle werden gesammelt, mit eiskaltem Aceton behandelt und im Vakuum getrocknet. Man erhält 0,4 g N-[6-Methoxy-(3-indo loyl)l-N'-isopropyl-N"-benzylhydrazin, was einer Ausbeute von 2201o entspricht. F. 108"C. Die Kristallisation kann aus Äthylessigester durchgeführt werden. The reaction mixture is for one hour at room temperature stirred and then the chloroform solution with water, n-hydrochloric acid, water, with an aqueous solution of sodium carbonate and again with water until neutral of the wash water washed. It is dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate is evaporated to dryness in vacuo and the residue is recrystallized from acetone. The crystals obtained are collected, treated with ice-cold acetone and im Vacuum dried. This gives 0.4 g of N- [6-methoxy- (3-indo loyl) l-N'-isopropyl-N "-benzylhydrazine, which corresponds to a yield of 2201o. F. 108 "C. The crystallization can be off Ethyl acetic ester can be carried out.

Das Produkt ist in Äthanol, Chloroform löslich, wenig löslich in Benzol, in der Hitze in Aceton und Essigsäureäthylester löslich und unlöslich in Wasser. b) N-[6-Methoxy-(3-indoloyl)]-N'-isopropylhydrazin Man löst 0,75 g N'- [6-Methoxy-(3-indoloyl)]-N'-isopropyl-N'-benzylhydrazin in 30 cm8 absolutem Äthanol und hydriert bei Raumtemperatur in Gegenwart von 0,3 g l00/0iger Palladium-Kohle während einer Stunde. The product is soluble in ethanol, chloroform, slightly soluble in Benzene, soluble in acetone and ethyl acetate when hot and insoluble in Water. b) N- [6-Methoxy- (3-indoloyl)] - N'-isopropylhydrazine Dissolve 0.75 g of N'- [6-methoxy- (3-indoloyl)] - N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine in 30 cm8 of absolute ethanol and hydrogenated at room temperature in the presence of 0.3 g 100/0 palladium-carbon for one hour.

Man filtriert das Reaktionsgemisch, wäscht den Katalysator mit Äthanol und verdampft das mit den Waschflüssigkeiten vereinigte Filtrat im Vakuum zur Trockne. Der Rückstand wird mit 1 cme eiskaltem Methanol verrührt, abgetrennt und im Vakuum getrocknet. Man erhält 0,25 g des gewünschten Produktes, was einer Ausbeute von 45 °/0 entspricht, F. 2400 C. The reaction mixture is filtered and the catalyst is washed with ethanol and the filtrate combined with the washing liquids is evaporated to dryness in vacuo. The residue is stirred with 1 cme of ice-cold methanol, separated off and in vacuo dried. 0.25 g of the desired product is obtained, which corresponds to a yield of 45 ° / 0 corresponds to F. 2400 C.

Das N - [6 - Methoxy - (3 - indoloyl)] - N' - isopropylhydrazin ist in verdünnter Salzsäure löslich, in der Wärme in Äthanol, Dimethylformamid, Diäthylenglycol, Methanol, Pyridin und Butanol löslich, während es in Wasser und verdünnten wäßrigen Alkalien, Äther und Chloroform unlöslich ist. That is N - [6 - methoxy - (3 - indoloyl)] - N '- isopropyl hydrazine soluble in dilute hydrochloric acid, in the warmth in ethanol, dimethylformamide, diethylene glycol, Methanol, pyridine and butanol are soluble while it is in water and dilute aqueous Alkalis, ether and chloroform is insoluble.

Die als Ausgangsprodukt benötigte 6-Methoxyindol-3-carbonsäure war aus dem 6-Methoxyindol-3-carbonsäureäthylester, welcher aus 6-Methoxyindol, nach Harvey und Robson, J. Chem. Soc., (1938), S. 97, herstellbar ist, wie folgt hergestellt worden: Man gibt 4,8 g Magnesiumspäne in 20 cm8 trockenes Anisol und fügt etwas Jod hinzu, um die Reaktion einzuleiten, worauf man in 90 Minuten 32 g Äthyljodid zufügt. Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches auf 5 ° C gibt man unter kräftigem Rühren innerhalb 40 Minuten 14,7 g 6-Methoxyindol, welches vorher in 80 cm8 trockenem Anisol gelöst worden war, hinzu und rührt noch eine weitere Stunde bei 5 C. Anschließend setzt man 200 cm8 trockenen Äther zu und fügt langsam innerhalb 20 Minuten eine Lösung von 12 g Chlorameisensäureäthylester in 40 cm3 trockenem Äther zu, wobei die Temperatur auf -5"C gehalten wird. Man läßt eine weitere Stunde bei -5"C stehen, fügt 50 cm3 Wasser und 40 cm3 Essigsäure zu und dekantiert. Die Ätherschicht wird aufeinanderfo]gend mit Wasser, mit einer gesättigten Natriumbicarbonatlösung und erneut mit Wasser bis zur Neutralität des Waschwassers gewaschen. Man trocknet die ätherische Lösung über Natriumsulfat, verdampft das Lösungsmittel auf dem Wasserbad, destilliert im Vakuum das Anisol ab und läßt abkühlen. Der 6-Methoxyindol-3-carbonsäureäthylester kristallisiert aus. Man saugt ihn ab, verreibt ihn mit Tetrachlorkohlenstoff und trocknet ihn im Vakuum. The 6-methoxyindole-3-carboxylic acid required as the starting product was from the 6-methoxyindole-3-carboxylic acid ethyl ester, which from 6-methoxyindole, according to Harvey and Robson, J. Chem. Soc., (1938), p. 97, can be prepared as follows been: 4.8 g of magnesium shavings are placed in 20 cm8 of dry anisole and something is added Iodine was added to initiate the reaction, whereupon 32 g of ethyl iodide were added in 90 minutes inflicts. After the reaction mixture has cooled to 5 ° C., it is added vigorously Stir within 40 minutes 14.7 g of 6-methoxyindole, which was previously dried in 80 cm8 Anisole had been dissolved, added and stirred for a further hour at 5 C. Then add 200 cm8 of dry ether and slowly add one over the course of 20 minutes Solution of 12 g of ethyl chloroformate in 40 cm3 of dry ether the Temperature is kept at -5 "C. It is left for a further hour stand at -5 "C, add 50 cm3 of water and 40 cm3 of acetic acid and decant The ethereal layer is successively mixed with water and a saturated sodium bicarbonate solution and washed again with water until the wash water is neutral. One dries the ethereal solution over sodium sulfate, the solvent evaporates on the water bath, the anisole is distilled off in vacuo and allowed to cool. The 6-methoxyindole-3-carboxylic acid ethyl ester crystallizes out. You suck it off, rub it with carbon tetrachloride and dry it in a vacuum.

Man erhält 7 g des Produktes, was einer Ausbeute von 320/o entspricht. Nach dem Umkristallisieren aus wäßrigem Äthanol (500/0) besitzt er einen Schmelzpunkt von 142 bis 142,5° C. Das Produkt ist in Äthanol, Äther, Aceton und Chloroform löslich, während es in Wasser unlöslich ist. 7 g of the product are obtained, which corresponds to a yield of 320%. After recrystallization from aqueous ethanol (500/0) it has a melting point from 142 to 142.5 ° C. The product is soluble in ethanol, ether, acetone and chloroform, while it is insoluble in water.

Ein Gemisch aus 17,9 g 6-Methoxyindol-3-carbonsäureäthylester, 70 cm3 absolutem Äthanol, 9 g Kaliumhydroxyd und 70 cm3 Wasser wird während 3 Stunden am Rückfluß gehalten und danach mit 500 cm3 Wasser verdünnt, worauf Tierkohle zugegeben und filtriert wird. Das Filtrat wird mit 15 cm3 Salzsäure angesäuert, der Niederschlag abgetrennt, mit Wasser bis zur Neutralität des Waschwassers gewaschen und im Vakuum in Gegenwart von Phosphorpentoxyd getrocknet. Man erhält 14,4 g 6-Methoxyindol-3-carbonsäure, was einer Ausbeute von 920/o entspricht. F. 193"C. Das Produkt kann aus 500/0igem, wäßrigem Äthanol umkristallisiert werden. A mixture of 17.9 g of 6-methoxyindole-3-carboxylic acid ethyl ester, 70 cm3 of absolute ethanol, 9 g of potassium hydroxide and 70 cm3 of water are used for 3 hours kept at reflux and then diluted with 500 cm3 of water, whereupon animal charcoal is added and is filtered. The filtrate is acidified with 15 cm3 of hydrochloric acid, the precipitate separated off, washed with water until the wash water is neutral and in vacuo dried in the presence of phosphorus pentoxide. 14.4 g of 6-methoxyindole-3-carboxylic acid are obtained, which corresponds to a yield of 920 / o. F. 193 "C. The product can be made from 500/0, aqueous ethanol are recrystallized.

Es ist in Äthanol, Aceton und verdünnten wäßrigen Alkalien löslich, unlöslich in Wasser, Äther, Benzol, Chloroform und verdünnten wäßrigen Säuren. Es wird aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert. It is soluble in ethanol, acetone and dilute aqueous alkalis, insoluble in water, ether, benzene, chloroform and dilute aqueous acids. It is recrystallized from aqueous ethanol.

Beispiel 4 N-Formyl-N'-isopropylhydrazin a) N-Formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin In einen Dreihalskolben gibt man 5 g frisch destilliertes N-Isopropyl-N-benzylhydrazin und anschließend 15 cm3 Ameisensäure. Die Temperatur des Gemisches steigt rasch an und fällt dann wieder. Example 4 N-Formyl-N'-isopropylhydrazine a) N-Formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine 5 g of freshly distilled N-isopropyl-N-benzylhydrazine are placed in a three-necked flask and then 15 cm3 of formic acid. The temperature of the mixture rises rapidly on and then falls again.

Man erhitzt sodann auf dem Ölbad auf 1000 C während 16 Stunden. Die erhaltene dunkelgelbe Lösung läßt man auf Raumtemperatur abkühlen und destilliert sie im Vakuum zur Trockne. Man erhält so ein gelbbraunes Öl, welches langsam kristallisiert.It is then heated on an oil bath at 1000 ° C. for 16 hours. the The dark yellow solution obtained is allowed to cool to room temperature and distilled them to dryness in a vacuum. A yellow-brown oil is obtained in this way, which slowly crystallizes.

Man nimmt den Rückstand in 50 cm3 Methylenchlorid auf, wäscht diese Lösung dreimal mit einer gesättigten wäßrigen Lösung von Natriumbicarbonat und dann fünfmal mit 20 cm3 destilliertem Wasser.The residue is taken up in 50 cm3 of methylene chloride and washed Solution three times with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate and then five times with 20 cm3 of distilled water.

Man trocknet die Methylenchloridlösung üb er Natriumsulfat, filtriert und saugt dann im Vakuum trocken. Man erhält so 4 g eines klaren Öls, welches allmählich kristallisiert. Die Ausbeute beträgt 680/o.The methylene chloride solution is dried over sodium sulfate and filtered and then sucks dry in a vacuum. This gives 4 g of a clear oil, which gradually crystallized. The yield is 680%.

Das Öl wird in 10 cm3 Isopropyläther aufgenommen, filtriert, in dem Isopropyläther gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält so 3,2 g N-Formyl N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin in Form eines weißen Pulvers vom F. 108 bis 110°C, mit einer Ausbeute von 540/o. The oil is taken up in 10 cm3 of isopropyl ether, filtered, in the Washed isopropyl ether and dried in vacuo. 3.2 g of N-formyl are obtained in this way N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine in the form of a white powder with a temperature of 108 to 110 ° C, with a yield of 540 / o.

Nach zwei Umkristallisationen aus Essigsäureäthylester liegt der Schmelzpunkt bei 120"C. After two recrystallizations from ethyl acetate is the Melting point at 120 "C.

Das N-Formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin bildet farblose Nadeln, die in der Wärme in Alkohol, Äther, Aceton, Benzol, Chloroform löslich sind, jedoch in der Kälte weniger löslich sind und die in Wasser unlöslich sind. The N-formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine forms colorless needles, those in the warmth in alcohol, Ether, acetone, benzene, chloroform are soluble, however are less soluble in the cold and which are insoluble in water.

Dieselbe Umsetzung kann mit Äthylformiat durch 16stündiges Erhitzen auf 100"C im geschlossenen Rohr durchgeführt werden. Das auf diesem Wege hergestellte N-Formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin kristallisiert unmittelbar. b) N-Formyl-N'-isopropylhydrazin In einen Hydrierkolben werden 50 mg Palladiumschwarz und 20 cm3 Alkohol gegeben. Man reinigt die Apparatur durch Durchleiten von Wasserstoff und hört damit auf, wenn das Palladiumschwarz keinen Wasserstoff mehr absorbiert. Der Verbrauch an Wasserstoff beträgt etwa 16 cm3. Man schüttelt erneut unter Wasserstoffatmosphäre während 15 Minuten. Dann spült man die Apparatur mit einem Stickstoffstrom durch und füllt 1,1 g umkristallisiertes N-Formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin, gelöst in 40 cm3 Äthanol, ein. Man leitet Wasserstoff ein und fährt mit der Hydrierung fort. Innerhalb 30 Minuten ist der theoretische Wasserstoffverbrauch erreicht. Nach Durchspülen mit Stickstoff wird das Reaktionsgemisch filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum zur Trockne gebracht. Es ergeben sich 0,7 g eines blaßgelben, durchsichtigen Öls. c) N-Formyl-N'-isopropylhydrazinoxalat Man löst 0,7 g des nach b) erhaltenen Öls in 1 cm3 Äthanol und fügt eine Lösung von 0,8 g Oxalsäure in 2 cm3 Äthanol zu. Das Oxalat kristallisiert rasch. The same reaction can be carried out with ethyl formate by heating for 16 hours to 100 "C in a closed pipe. The manufactured in this way N-Formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine crystallizes immediately. b) N-formyl-N'-isopropylhydrazine 50 mg of palladium black and 20 cm3 of alcohol are placed in a hydrogenation flask. You clean the apparatus by passing hydrogen through it and stop when the palladium black stops absorbing hydrogen. The consumption of hydrogen is about 16 cm3. Shake again under a hydrogen atmosphere for 15 Minutes. The apparatus is then flushed through with a stream of nitrogen and filled 1.1 g recrystallized N-formyl-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine, dissolved in 40 cm3 Ethanol, a. Hydrogen is introduced and hydrogenation is continued. Within The theoretical hydrogen consumption is reached in 30 minutes. After rinsing the reaction mixture is filtered with nitrogen. The filtrate is used in vacuo Brought dry. The result is 0.7 g of a pale yellow, transparent oil. c) N-Formyl-N'-isopropylhydrazine oxalate 0.7 g of the oil obtained according to b) is dissolved in 1 cm3 of ethanol and add a solution of 0.8 g of oxalic acid in 2 cm3 of ethanol. That Oxalate crystallizes quickly.

Man stellt das Gemisch während einer Stunde in den Eisschrank, filtriert dann und wäscht den Niederschlag zweimal mit 0,5 cm3 Äthanol. Man saugt ab und trocknet im Vakuum. Man erhält so 0,4 g N-Formyl-N'-isopropylhydrazinoxalat, d. h. eine Ausbeute von 36°/o für die Stufen b) und c).The mixture is placed in the refrigerator for one hour and filtered then and wash the precipitate twice with 0.5 cm3 of ethanol. You vacuum and dry in a vacuum. This gives 0.4 g of N-formyl-N'-isopropylhydrazine oxalate, i.e. H. a yield of 36 ° / o for steps b) and c).

Das Produkt wird aus Alkohol umkristallisiert, wobei eine feste weiße Verbindung erhalten wird, die in Wasser löslich ist und in Alkohol in der Wärme löslich ist, woraus sie durch Abkühlung umkristallisiert wird. Sie ist in Äther, Aceton, Benzol und Chloroform unlöslich. Der Schmelzpunkt beträgt 115 bis 120"C (Zersetzung). The product is recrystallized from alcohol, leaving a solid white Compound is obtained which is soluble in water and in alcohol in heat is soluble, from which it is recrystallized by cooling. She is in ether Acetone, benzene and chloroform are insoluble. The melting point is 115 to 120 "C (Decomposition).

Beispiel 5 N-[o-Carboxybenzoyl]-N '-isopropylhydrazin a) N-[o-Carboxybenzoyl]-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin In einen Dreihalskolben werden 4,5 g Phthalsäureanhydrid und 60 cm3 Dioxan gegeben. Nach beendeter Lösung werden innerhalb 5 Minuten 5 g frisch destilliertes N-Isopropyl-N-benzylhydrazin, gelöst in 60 cm3 Dioxan, zugesetzt. Nach mäßigem Erhitzen hält man das Gemisch unter Rühren während all/2 Stunden bei 20"C. Man saugt anschließend im Vakuum trocken und gewinnt so 9,4 g trockenen Rückstand. Der trockene Rückstand wird in 30 cm8 Isopropyläther gegeben, woraus er kristallisiert. Man filtriert, wäscht durch Verreiben mit 10 cm3 Isopropyläther und trocknet im Vakuum. Man erhält 8,2 g rohes N-[o-Carboxybenzoyl]-N'-isopropyl-N'-benzylhydrazin in Form eines Pulvers von cremegelber Farbe. Man nimmt das Produkt in 20 cm8 Wasser auf, alkalisiert mit 5 cm3 Natronlauge und erhält so eine klare Lösung, die filtriert und der Filter anschließend mit 5 cm3 Wasser gewaschen wird. Die wäßrige Lösung wird nun mit Essigsäure bis zu pH 4 angesäuert, wobei das N- [o-Carboxybenzoyl]-N'-isopropyl-N'-benzylhydrazin ausfällt. Man stellt das Gemisch 1 Stunde in den Eisschrank und filtriert dann den Niederschlag, welchen man durch zwei Verreibungen mit 8 cm3 Wasser und anschließend durch eine Verreibung mit 10 cm3 Isopropyläther wäscht. Der Niederschlag wird im Vakuum getrocknet, wobei 5,6 g N-[o- Carboxybenzoyl]-N' -isopropyl N'-benzylhydrazin, d. h. eine Ausbeute von 5801o erhalten wird. Das Produkt schmilzt bei 170"C. Example 5 N- [o-Carboxybenzoyl] -N'-isopropylhydrazine a) N- [o-Carboxybenzoyl] -N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine 4.5 g of phthalic anhydride and 60 cm3 of dioxane are placed in a three-necked flask. When the solution is complete, 5 g of freshly distilled N-isopropyl-N-benzylhydrazine, dissolved in 60 cm3 of dioxane, added. After moderate heating, the mixture is maintained Stirring for every 1/2 hours at 20 ° C. It is then sucked dry in vacuo and thus wins 9.4 g of dry residue. The dry residue is in 30 cm8 Given isopropyl ether, from which it crystallizes. Filter, wash by trituration with 10 cm3 isopropyl ether and dry in vacuo. 8.2 g of crude N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine are obtained in the form of a powder of a creamy yellow color. The product is taken in 20 cm8 of water on, made alkaline with 5 cm3 of sodium hydroxide solution to obtain a clear solution that is filtered and the filter is then washed with 5 cm3 of water. the Aqueous solution is then acidified with acetic acid up to pH 4, the N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine fails. The mixture is placed in the refrigerator for 1 hour and then filtered Precipitation, which is obtained by two triturations with 8 cm3 of water and then washes by trituration with 10 cm3 of isopropyl ether. The precipitation is in Vacuum dried, 5.6 g of N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropyl N'-benzylhydrazine, d. H. a yield of 58010 is obtained. The product melts at 170 "C.

Durch Umkristallisieren aus Isopropanol und anschließend aus Alkohol erhält man eine bei 186 bis 1870 C schmelzende Verbindung. By recrystallization from isopropanol and then from alcohol a compound that melts at 186 to 1870 C is obtained.

Das N-[o-Carboxybenzoyl]-N'-isopropyl-N'-ben zylhydrazin bildet farblose Prismen, die in der Wärme in Alkohol löslich sind, in Äther, Aceton, Benzol und Chloroform wenig löslich und in Wasser unlöslich sind. b) N- [o-Carboxybenzoyl]-N'-isopropylhydrazin In einen Hydrierkolben werden 0,800 g Palladiumschwarz und 20 cm3 Äthanol gegeben. Man behandelt mit Wasserstoff während 30 Minuten bei 20° C. Anschließend leitet man einen Stickstoffstrom ein und bringt 3 g N- [o-Carboxybenzoyl]-N'-benzyl-N'-isopropylhydrazin, gelöst in 70 cm3 Äthanol, ein. Man leitet erneut Wasserstoff ein, wobei die Absorption im Verlauf von 12 Minuten den theoretischen Wert erreicht. Anschließend hält man das Gemisch 1 Stunde unter Schütteln unter Wasserstoffatmosphäre. Man filtriert, wäscht das Filter mit 10 cm3 Äthanol, vereinigt die alkoholischen Lösungen und verdampft sie zur Trockne. Man erhält 2,3 g eines blaßgelben Öls, welches man in Suspension in 6 cm8 Isopropyläther gibt, woraus es kristallisiert. Man filtriert den Niederschlag, welchen man durch zwei Verreibungen mit 2 cm3 Isopropyläther wäscht. Anschließend trocknet man im Vakuum und erhält so 1,6 g N-[o-Carboxybenzoyl]-N'-isopropylhydrazin, d. h. eine Ausbeute von 750/0. Der Schmelzpunkt liegt nach dem Umkristallisieren aus Aceton bei 160 bis 162"C. The N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropyl-N'-benzylhydrazine forms colorless Prisms that are soluble in alcohol in heat, in ether, acetone, and benzene Are sparingly soluble in chloroform and insoluble in water. b) N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropylhydrazine 0.800 g of palladium black and 20 cm3 of ethanol are placed in a hydrogenation flask. It is treated with hydrogen for 30 minutes at 20 ° C. Then conducts a stream of nitrogen is introduced and 3 g of N- [o-carboxybenzoyl] -N'-benzyl-N'-isopropylhydrazine are added, dissolved in 70 cm3 of ethanol. One introduces again hydrogen, whereby the absorption reached the theoretical value in the course of 12 minutes. Then one stops the mixture for 1 hour with shaking under a hydrogen atmosphere. One filters, Wash the filter with 10 cm3 ethanol, combine the alcoholic solutions and evaporate them to dryness. 2.3 g of a pale yellow oil are obtained, which one in suspension in 6 cm8 isopropyl ether, from which it crystallizes. The precipitate is filtered off, which is washed by two triturations with 2 cm3 of isopropyl ether. Afterward it is dried in vacuo and 1.6 g of N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropylhydrazine are obtained, d. H. a yield of 750/0. The melting point is after recrystallization from acetone at 160 to 162 "C.

Das N-[o- Carboxybenzoyl]-N'-isopropylhydrazin bildet ein farbloses, mikrokristallines Pulver, welches in der Wärme in Wasser, Alkohol und Aceton, woraus es durch Abkühlung umkristallisiert wird, löslich ist, in Äther, Benzol und Chloroform dagegen unlöslich ist. The N- [o-carboxybenzoyl] -N'-isopropylhydrazine forms a colorless, microcrystalline powder, which in the heat in water, alcohol and acetone, from which it is recrystallized by cooling, is soluble, in ether, benzene and chloroform on the other hand is insoluble.

Claims

Claims: 1. Process for the preparation of N'-isopropyl-N-acylhydrazides, characterized in that N-benzyl-N-isopropylamine is used in a manner known per se nitrosated and the resulting N-nitroso compound to N-benzyl-N-isopropylhydrazine reduced, this in a known manner with carboxylic acids or carboxylic acid derivatives of the general formula RCOR ', in which R is an aromatic or aliphatic radical and R 'is HO -, Hal -, RO and RCCO -, where Hal is a halogen atom and R is the has given definition, acylated and from the N'-benzyl-N'-isopropyl-N-acylhydrazides thus obtained the benzyl group cleaves off by a catalytic route.

2. The method according to claim 1, characterized in that at the splitting off palladium-carbon is used as a catalyst.