DE1158498B

DE1158498B - Process for the preparation of N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonyl-formamidinium salts

Info

Publication number: DE1158498B
Application number: DEB63229A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Weidinger; Dr Heinz Eilingsfeld
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-07-12
Filing date: 1961-07-12
Publication date: 1963-12-05

Description

Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten N'-Amino@anthrachinonyl-formamidiniumsalzen Es ist bekannt, daß man N,N-Dimethyl-N'-anthrachinonyl-(1)-formamidiniumchlorid erhält, wenn man 1-Aminoanthrachinon bei etwa 130°C mit N,N-Dimethylformamid und Thionylchlorid behandelt. Versucht man, unter den bekannten Bedingungen Diaminoanthrachinone zu den bisher unbekannten N,N-Dialkyl-N'-aminoanthrachinonyl-formamidiniumchloriden umzusetzen, indem man sie mit einer für die Umsetzung von nur einer Aminogruppe ausreichenden Menge NN-Dialkylformamiddichlorid behandelt, so erhält man neben unverändertem Ausgangsmaterial praktisch nur die an beiden Aminogruppen substituierten Verbindungen.Process for the preparation of N, N-disubstituted N'-Amino @ anthraquinonyl-formamidinium salts It is known that N, N-dimethyl-N'-anthraquinonyl- (1) -formamidinium chloride obtained when 1-aminoanthraquinone at about 130 ° C with N, N-dimethylformamide and Thionyl chloride treated. If one tries under the known conditions diaminoanthraquinones to the previously unknown N, N-dialkyl-N'-aminoanthraquinonyl-formamidinium chlorides implement them by having them with one for the implementation of only one amino group Treated a sufficient amount of NN-dialkylformamide dichloride, one obtains in addition to unchanged Starting material practically only the compounds substituted on both amino groups.

Es wurde nun gefunden, daß man N,N-disubstituierte N'-Aminoanthrachinonyl-formamidiniumsalze in großer Reinheit erhält, wenn man Diaminoanthrachinone in einer organischen Flüssigkeit, in der N,N-disubstituierte N'-Aminoanthrachinonyl-forinamidiniumsalze sehr wenig löslich, die Diaminoanthrachinone hingegen wenigstens in geringem Umfang löslich sind, suspendiert, bei einer Temperatur zwischen etwa - 10 und +40°C mit N,N-disubstituierten Formamiddichloriden umsetzt, das vorwiegend aus N,N-disubstituiertem N'-Aminoanthrachinonyl-formamidiniumchlorid bestehende Rohprodukt abtrennt, dieses sodann in eine wäßrige Säure mit einem pH-Wert < 1 bei einer Temperatur von etwa 50 bis 90°C einträgt, ungelöste Bestandteile abfiltriert, die Lösung, gegebenenfalls nach Zugabe von konzentrierter Mineralsäure, abkühlt und das auskristallisierte mineralsaure N,N-disubstituierte N'-Aminoanthrachinonyl-formamidin abtrennt.It has now been found that N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidinium salts in great purity if diaminoanthraquinones are obtained in an organic liquid, very little in the N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylforinamidinium salts soluble, whereas the diaminoanthraquinones are at least slightly soluble are, suspended, at a temperature between about -10 and + 40 ° C with N, N-disubstituted Reacts formamide dichlorides, which mainly consists of N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonyl-formamidinium chloride separates existing crude product, this is then converted into an aqueous acid with a pH value <1 enters at a temperature of about 50 to 90 ° C, undissolved constituents filtered off, the solution, optionally after adding concentrated mineral acid, cools and the crystallized mineral acid N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidine separates.

Die dem Verfahren zugrunde liegende Umsetzung läßt sich am Beispiel der Umsetzung von 1,5-Diaminoanthrachinon mit N,N-Dimethylformamiddichlorid formelmäßig wie folgt wiedergeben: Für das Verfahren geeignete Diaminoanthrachinone sind beispielsweise 1,4-, 1,5- und 1,8-Diaminoanthrachinon. Die Aminoanthrachinone können außerdem unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen enthalten, z. B. eine Methyl-, Nitro- oder Acetylgruppe, oder durch Halogenatome, z. B. ein Chlor- oder Bromatom, substituiert sein.The reaction on which the process is based can be represented by the formula as follows using the example of the reaction of 1,5-diaminoanthraquinone with N, N-dimethylformamide dichloride: Diaminoanthraquinones suitable for the process are, for example, 1,4-, 1,5- and 1,8-diaminoanthraquinones. The aminoanthraquinones can also contain inert groups under the reaction conditions, e.g. B. a methyl, nitro or acetyl group, or by halogen atoms, e.g. B. a chlorine or bromine atom, may be substituted.

Als N,N-disubstituierte Formamiddichloride kann man mit gleichen oder verschiedenen Alkylresten, die auch gemeinsam zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, substituierte, z. B. N,N-Dimethyl-, N,N-Diäthylformamiddichlorid oder N-Formylpiperidindichlorid, verwenden. Man verwendet die N,N-disubstituierten Formamiddichloride zweckmäßig in reiner Form. Da die wichtigste Verwendung der erfindungsgemäß zugänglichen Verbindungen in der Verwendung als Farbstoffzwischenprodukte gesehen wird, wobei die Amidiniumgruppierung in den meisten Fällen wieder gespalten wird, kommt der Verwendung der am bequemsten erhältlichen Verbindung dieser Art, dem N,N-Dimethylformamiddichlorid, die größte Bedeutung zu. Wesentlich für das Verfahren nach der Erfindung ist, daß man das jeweils als Ausgangsstoff verwendete Diaminoanthrachinon in einer organischen Flüssigkeit suspendiert, die das umzusetzende Diaminoanthrachinon zum Teil löst, die Salze des N,N-disubstituierten N'-Aminoanthrachinonyl-formamidins dagegen nicht oder nur sehr wenig löst. Je nach der Art, wie man die Suspension des Diaminoanthrachinons herstellt, kann man einheitliche organische Lösungsmittel oder Gemische von verschiedenen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium verwenden. So kann man beispielsweise das Diaminoanthrachinon zunächst in der Hitze in offenen oder cyclischen N,N-disubstituierten Carbonsäureamiden, z. B. Dimethylformamid oder N-Methylpyrrohdon, lösen und dann durch Abkühlen die Suspension herstellen. Es ist dabei zweckmäßig, nur so viel Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel zu verwenden, daß die erhaltene Suspension eben noch gut durchgerührt werden kann. Die günstigste Menge läßt sich durch einen einfachen Vorversuch ermitteln. Ferner ist es vorteilhaft, das Abkühlen der Lösung rasch vorzunehmen, damit das Diaminoanthrachinon in der Suspension in Form kleiner Kristalle erhalten wird. Man kann die Suspension auch durch Vermischen des feingemahlenen Diaminoanthrachinons in einem niederen aliphatischen oder cycloaliphatischen Keton, z. B. Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon, oder in einem cyclischen Äther, wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, herstellen. Eine andere, bei weitem bevorzugte Ausführung für die Herstellung der Suspension besteht darin, daß man die Diaminoanthrachinone in einer hinreichend großen Menge der genannten Carbonsäureamide löst und durch Zugabe von niederen aliphatischen oder cycloaliphatischen Ketonen oder von cyclischen Äthern ausfällt. Man kann auch so verfahren, daß man zunächst eine Suspension von Diaminoanthrachinon in einem der erwähnten Carbonsäureamide herstellt, die Vermischung mit dem substituierten Formamiddichlorid vornimmt und erst dann das Keton oder den Äther zugibt, um die Ausfällung des Diaminoanthrachinons zu vervollständigen.As N, N-disubstituted formamide dichlorides, one can use the same or different alkyl radicals, which together with the nitrogen atom also have one may form heterocyclic ring, substituted, z. B. N, N-dimethyl, N, N-diethylformamide dichloride or N-formylpiperidine dichloride. The N, N-disubstituted ones are used Formamide dichlorides are expediently in pure form. Since the most important use of the invention available compounds in use as dye intermediates the amidinium grouping is cleaved again in most cases, comes from using the most conveniently available compound of this type, N, N-dimethylformamide dichloride, the greatest importance to it. Essential for the method according to the invention is that the diaminoanthraquinone used as a starting material in each case in a suspended organic liquid containing the diaminoanthraquinone to be converted Part dissolves the salts of N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidine on the other hand, solves only very little or not at all. Depending on the way you use the suspension of diaminoanthraquinone, one can use uniform organic solvents or use mixtures of different solvents as the reaction medium. So For example, you can first open the diaminoanthraquinone in the heat or cyclic N, N-disubstituted carboxamides, e.g. B. dimethylformamide or N-methylpyrrohdon, dissolve and then produce the suspension by cooling. It is It is advisable to use only so much solvent or diluent that the suspension obtained can just be stirred well. The cheapest The amount can be determined by a simple preliminary test. It is also advantageous to make the cooling of the solution quickly so that the diaminoanthraquinone in the Suspension in the form of small crystals is obtained. You can also use the suspension by mixing the finely ground diaminoanthraquinone in a lower aliphatic or cycloaliphatic ketone, e.g. B. acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone, or in a cyclic ether such as dioxane or tetrahydrofuran. One there is another, by far preferred embodiment for the preparation of the suspension in that the diaminoanthraquinones in a sufficiently large amount of the above Carboxamides dissolve and by adding lower aliphatic or cycloaliphatic Ketones or from cyclic ethers precipitates. One can also proceed in such a way that one first a suspension of diaminoanthraquinone in one of the carboxamides mentioned produces, mixes with the substituted formamide dichloride and only then does the ketone or the ether add to the precipitation of the diaminoanthraquinone to complete.

Die Formamiddichloride werden in fester Form oder gelöst, z. B. in einem halogenierten Kohlenwasserstoff, etwa Chloroform, zugegeben.The formamide dichlorides are in solid form or dissolved, e.g. Am a halogenated hydrocarbon such as chloroform is added.

Man kann das Verfahren mit einer für die Umsetzung von nur einer Aminogruppe berechneten Menge N, N-disubstituiertem Formamiddichlorid durchführen. Es empfiehlt sich aber, einen Überschuß von NN-disubstituiertem Formamiddichlorid bis zu etwa 3 Mol pro Mol Diaminoanthrachinon zu verwenden.One can do the process with one for the reaction of only one amino group calculated amount of N, N-disubstituted formamide dichloride. It recommends but, an excess of NN-disubstituted formamide dichloride up to about 3 moles per mole of diaminoanthraquinone to be used.

Man läßt die Reaktionsteilnehmer bei einer Temperatur zwischen etwa -10 und -f- 40°C aufeinander einwirken; bevorzugt wird der Temperaturbereich zwischen 0 und 20°C.The reactants are left at a temperature between about -10 and -f- 40 ° C interact; the temperature range between 0 and 20 ° C.

Nach beendetem Vermischen läßt man die Reaktion in einem Zeitraum von einigen Stunden, z. B. 2 bis 5 Stunden, zu Ende gehen. Dann wird das ausgeschiedene N,N-disubstituierte N'-Anthrachinonylformamidiniumsalz abfiltriert oder zentrifugiert.After mixing is complete, the reaction is allowed to take place for a period of time of a few hours, e.g. B. 2 to 5 hours to come to an end. Then the excreted N, N-disubstituted N'-anthraquinonylformamidinium salt filtered off or centrifuged.

Es wird anschließend in verdünnter Säure bei einem p$ < 1 in der Hitze gelöst. Um Hydrolyse zu vermeiden, sollte diese Lösung nicht längere Zeit in der Hitze belassen werden. Nach Zugabe von Mineralsäure läßt man erkalten, wobei die N,N-disubstituiertenN'-Aminoanthrachinonyl-formamidiniumsalze auskristallisieren. Als. Mineralsäuren verwendet man bevorzugt solche, die mit den N,N-disubstituierten N'-Aminoanthrachinonyl-formamidiniumionen schwerlösliche Salze bilden, beispielswiese Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoff säure, Schwefelsäure, insbesondere aber Salpetersäure.It is then in dilute acid with a p $ <1 in the Heat dissolved. To avoid hydrolysis, this solution should not be used for a long time be left in the heat. After adding mineral acid, the mixture is allowed to cool, with the N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidinium salts crystallize out. As. Mineral acids are preferably used those which are disubstituted with the N, N- N'-Aminoanthraquinonylformamidinium ions form sparingly soluble salts, for example Hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydriodic acid, sulfuric acid, but especially nitric acid.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in großer Reinheit und guter Ausbeute erhältlichen N,N-disubstituierten N'-Aminoanthrachinonyl-formamidiniumsalze lassen sich durch Erhitzen in wäßriger Lösung mit einem pH-Wert 6 bis 7 in die entsprechenden Formylamino-aminoanthrachinone überführen und sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen.The high purity and good quality according to the process according to the invention Yield available N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidinium salts can be converted into the corresponding by heating in aqueous solution with a pH value of 6 to 7 Formylamino-aminoanthraquinones and are valuable intermediates for the manufacture of dyes.

Die Herstellung der Formylamino-aminoanthrachinone fällt nicht unter das vorliegende Schutzrecht. Die in den Beispielen genannten Teile sind, soweit nichts anderes angegeben, Gewichtsteile. Volumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm.The production of the formylamino-aminoanthraquinones is not covered the present property right. The parts mentioned in the examples are so far not otherwise indicated, parts by weight. Parts by volume are related to parts by weight how liters to kilograms.

Beispiel 1 Man erhitzt ein Gemisch aus 125 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon und 300 Teilen N-Methylpyrrolidon kurze Zeit auf 150°C, kühlt es sodann auf 60°C ab und gibt dann 2000 Teile Aceton hinzu. Man kühlt die Mischung auf 0°C ab, läßt eine Lösung von 150 Teilen N,N-Dimethylformamiddichlorid in 750 Volumteilen Chloroform langsam zufließen und rührt das Umsetzungsgemisch noch 2 Stunden lang bei 0°C. Das Umsetzungsgut wird abfiltriert, und der Filterkuchen wird mit Aceton gewaschen. Man trägt das abfiltrierte Reaktionsprodukt sodann in ein 80°C warmes Gemisch aus 8000 Teilen Wasser und 40 Teilen 2 n-Salzsäure ein, gibt 48 Teile Aktivkohle hinzu und filtriert die heiße Mischung. Zum heißen Filtrat gibt man 160 Teile konzentrierte Salpetersäure (d = 1,4). Nach dem Erkalten werden die abgeschiedenen Kristalle abgesaugt, mit entsprechend der Säurekonzentration der Mutterlauge verdünnter Salpetersäure und danach mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 112 Teile der Verbindung der Formel in Form roter Kristalle, die bei 238 bis 240°C unter Zersetzung schmelzen.Example 1 A mixture of 125 parts of 1,5-diaminoanthraquinone and 300 parts of N-methylpyrrolidone is heated briefly to 150 ° C., then cooled to 60 ° C. and then 2000 parts of acetone are added. The mixture is cooled to 0 ° C., a solution of 150 parts of N, N-dimethylformamide dichloride in 750 parts by volume of chloroform is slowly added and the reaction mixture is stirred at 0 ° C. for a further 2 hours. The reaction material is filtered off and the filter cake is washed with acetone. The filtered reaction product is then introduced into a 80 ° C. mixture of 8000 parts of water and 40 parts of 2N hydrochloric acid, 48 parts of activated charcoal are added and the hot mixture is filtered. 160 parts of concentrated nitric acid (d = 1.4) are added to the hot filtrate. After cooling, the deposited crystals are filtered off with suction, washed with nitric acid diluted according to the acid concentration of the mother liquor and then with acetone and dried. 112 parts of the compound of the formula are obtained in the form of red crystals which melt at 238 to 240 ° C with decomposition.

Verwendet man zur Abscheidung des Salzes des N,N-Dimethyl-N'-[5-amino-anthrachinonyl-(1)]-formamidins an Stelle von 160 Teilen konzentrierter Salpetersäure 100 Teile Bromwasserstoffsäure (45o/oig), so erhält man 98 Teile N,N-Dimethyl-N'-[5-aminoanthrachinonyl-(1)]-formamidiniumbromid als rote Kristalle, die bei 250 bis 252°C unter Zersetzung schmelzen.Is used to deposit the salt of N, N-dimethyl-N '- [5-amino-anthraquinonyl- (1)] - formamidine instead of 160 parts of concentrated nitric acid, 100 parts of hydrobromic acid (45%), 98 parts of N, N-dimethyl-N '- [5-aminoanthraquinonyl- (1)] - formamidinium bromide are obtained as red crystals which melt at 250 to 252 ° C with decomposition.

DieN,N-Dimethyl-N'-[5-amino-anthrachinonyl-(1)]-formamidiniumsalze kann man wie folgt in 1-Formylamino-5-aminoanthrachinone überführen: 70 Teile N,N-Dimethyl-N'-[5-amino-anthrachinonyl-(1)]-fromamidiniumsalz werden in einer Lösung von 20 Teilen Natriumacetat in 3500 Teilen Wasser, die man durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat auf ein pH von 6 bis 7 eingestellt hat, 15 Minuten lang auf 80 bis 90°C erhitzt. Dann läßt man erkalten. Die abgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 51 Teile 1-Formylamino-5-aminoanthrachinon als rote Kristalle vom Schmelzpunkt 206 bis 208'C. Ci5H1003N2 (266,2) Berechnet ... C 67,7, H 3,8, N 10,5; gefunden ... C 67,2, H 4, 1, N 10,6. Beispiel 2 125 Teile feingemahlenes 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 1000 Teilen Dimethylformamid suspendiert. In diese Mischung werden bei 20°C 100 Teile Dimethylformamiddichlorid unter gutem Rühren eingetragen. Man rührt das Umsetzungsgemisch noch 2 Stunden lang bei 20°C, fügt dann zur vollständigen Abscheidung des Reaktionsproduktes 1000 Teile Aceton hinzu, filtriert das abgeschiedene Rohprodukt ab und wäscht es mit Aceton. Man trägt es dann in ein 80°C warmes Gemisch aus 8000 Teilen Wasser und 40 Teilen 2 n-Salzsäure ein, gibt 48 Teile Aktivkohle hinzu und filtriert die heiße Mischung. Das heiße Filtrat läßt man erkalten. Die abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit Salzsäure der gleichen Konzentration und danach mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 92 Teile der Verbindung der Formel in Form roter Kristalle, die bei 247 bis 248'C unter Zersetzung schmelzen.The N, N-dimethyl-N '- [5-amino-anthraquinonyl- (1)] - formamidinium salts can be converted into 1-formylamino-5-aminoanthraquinones as follows: 70 parts of N, N-dimethyl-N' - [5- Amino-anthraquinonyl (1)] fromamidinium salt are heated to 80 to 90 ° C. for 15 minutes in a solution of 20 parts of sodium acetate in 3500 parts of water, which has been adjusted to a pH of 6 to 7 by adding sodium hydrogen carbonate. Then let it cool down. The deposited crystals are filtered off, washed with water and dried. 51 parts of 1-formylamino-5-aminoanthraquinone are obtained as red crystals with a melting point of 206 ° to 208 ° C. Ci 5 H 10 0 3 N 2 (266.2) Calculated ... C 67.7, H 3.8, N 10.5; Found ... C 67.2, H 4.1 , N 10.6. Example 2 125 parts of finely ground 1,5-diaminoanthraquinone are suspended in 1000 parts of dimethylformamide. 100 parts of dimethylformamide dichloride are introduced into this mixture at 20.degree. C. with thorough stirring. The reaction mixture is stirred for a further 2 hours at 20.degree. C., 1000 parts of acetone are then added for complete separation of the reaction product, the separated crude product is filtered off and washed with acetone. It is then introduced into a 80 ° C. mixture of 8000 parts of water and 40 parts of 2N hydrochloric acid, 48 parts of activated charcoal are added and the hot mixture is filtered. The hot filtrate is allowed to cool. The deposited crystals are filtered off with suction, washed with hydrochloric acid of the same concentration and then with acetone and dried. 92 parts of the compound of the formula are obtained in the form of red crystals, which melt at 247 to 248'C with decomposition.

Beispiel 3 Man erhitzt ein Gemisch aus 12 Teilen 1,4-Diaminoanthrachinon und 30 Teilen N-Methylpyrrolidon kurze Zeit auf 150°C, kühlt es sodann auf 60°C ab und gibt 200 Teile Aceton hinzu. Man kühlt die Mischung auf 10°C ab, läßt eine Lösung von 15 Teilen N,N-Dimethylformamiddichlorid in 75 Volumteilen Chloroform unter Rühren langsam zufließen und rührt nach beendeter Zugabe das Umsetzungsgemisch noch 2 Stunden lang bei 10°C. Das abgeschiedene Reaktionsprodukt wird abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Man trägt es sodann in ein 80°C warmes Gemisch aus 700 Teilen Wasser und 3,5 Teilen 2 n-Salzsäure ein, gibt 4 Teile Aktivkohle hinzu und filtriert die heiße Mischung. Zu diesem Filtrat gibt man 1 Volumteil Salpetersäure (d = 1,4) und läßt es dann erkalten. Die abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit entsprechend der Säurekonzentration der Mutterlauge verdünnter Salpetersäure und danach mit Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 12 Teile der Verbindung der Formel als rotviolette Kristalle, die bei 240 bis 242°C unter Zersetzung schmelzen.Example 3 A mixture of 12 parts of 1,4-diaminoanthraquinone and 30 parts of N-methylpyrrolidone is heated briefly to 150 ° C., then cooled to 60 ° C. and 200 parts of acetone are added. The mixture is cooled to 10 ° C., a solution of 15 parts of N, N-dimethylformamide dichloride in 75 parts by volume of chloroform is slowly added with stirring and, after the addition has ended, the reaction mixture is stirred at 10 ° C. for a further 2 hours. The separated reaction product is filtered off and washed with acetone. It is then introduced into a 80 ° C. mixture of 700 parts of water and 3.5 parts of 2N hydrochloric acid, 4 parts of activated charcoal are added and the hot mixture is filtered. 1 part by volume of nitric acid (d = 1.4) is added to this filtrate and it is then allowed to cool. The deposited crystals are filtered off with suction, washed with nitric acid diluted according to the acid concentration of the mother liquor and then with acetone and dried. 12 parts of the compound of the formula are obtained as red-violet crystals that melt at 240 to 242 ° C with decomposition.

Verwendet man zur Abscheidung des Salzes des N,N-Dimethyl-N'-[4-amino-anthrachinonyl-(1)]-formamidins an Stelle von 1 Volumteil Salpetersäure (d = 1,4) 5 Teile Natriumjodid und 5 Volumenteile 2 n-Schwefelsäure, so erhält man 12 Teile N,N-Dimethyl-N'-[4-amino-anthrachinonyl-(1)]-formamidiniumjodid als rote Kristalle, die bei 295 bis 297°C unter Zersetzung schmelzen.Is used to deposit the salt of N, N-dimethyl-N '- [4-amino-anthraquinonyl- (1)] - formamidine instead of 1 part by volume of nitric acid (d = 1.4) 5 parts of sodium iodide and 5 parts by volume 2 n-sulfuric acid, 12 parts of N, N-dimethyl-N '- [4-amino-anthraquinonyl- (1)] - formamidinium iodide are obtained as red crystals which melt at 295 to 297 ° C with decomposition.

Beispiel 4 Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch an Stelle von 150 Teilen N,N-Dimethylformamiddichlorid 170 Teile N-Formylpiperidindichlorid. Es werden 90 Teile der Verbindung der Formel als rote Kristalle erhalten, die bei 219 bis 221'C unter Zersetzung schmelzen.Example 4 The procedure described in Example 1 is repeated, but instead of 150 parts of N, N-dimethylformamide dichloride, 170 parts of N-formylpiperidine dichloride are used. There are 90 parts of the compound of formula obtained as red crystals which melt at 219 to 221'C with decomposition.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of N, N-disubstituted N'-Aminoanthraquinonylformamidinium salts, characterized in that one diaminoanthraquinones in an organic liquid in which N, N-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidinium salts very sparingly soluble, the diaminoanthraquinones on the other hand at least to a small extent are soluble, suspended, at a temperature between about -10 and about + 40'C with N, N-disubstituted formamide dichlorides, the predominantly N, N-disubstituted N'-Aminoanthraquinonyl - formamidinium chloride separates existing crude product, this then in aqueous acid with a pH <1 at a temperature of about 50 to 90 ° C enters, undissolved constituents filtered off, the solution, if necessary after Addition of concentrated mineral acid, cools and the crystallized mineral acid Separates NN-disubstituted N'-aminoanthraquinonylformamidine.