DE1158261B - Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat)Info
- Publication number
- DE1158261B DE1158261B DEV17299A DEV0017299A DE1158261B DE 1158261 B DE1158261 B DE 1158261B DE V17299 A DEV17299 A DE V17299A DE V0017299 A DEV0017299 A DE V0017299A DE 1158261 B DE1158261 B DE 1158261B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polycondensation
- ethylene glycol
- catalysts
- poly
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 21
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 9
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N benzilic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940087675 benzilic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 4
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 claims description 3
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001138 acetylsalicylic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFRMDSDETYVHC-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+);2-carboxyphenolate Chemical compound [Cd+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O OPFRMDSDETYVHC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010237 calcium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004301 calcium benzoate Substances 0.000 description 1
- AVVIDTZRJBSXML-UHFFFAOYSA-L calcium;2-carboxyphenolate;dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O AVVIDTZRJBSXML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Es ist bekannt, daß bei der Herstellung von hochmolekularem Poly-(äthylenglykolterephthalat) die beiden
nacheinander ablaufenden Reaktionen der Umesterung und der Polykondensation im allgemeinen
durch verschiedene Katalysatoren begünstigt werden. Während in der ersten Entwicklungszeit des Polyesters
kein Wert darauf gelegt wurde, zwischen diesen Katalysatoren genau zu unterscheiden, haben spätere
Arbeiten auf diesem Gebiet zu der Erkenntnis geführt, daß ein bereits bei der Umesterung anwesender
Polykondensationskatalysator in fast allen Fällen teilweise inaktiviert wird, ehe die Polykondensation
beginnt. So ist man dazu übergegangen, den Polykondensationskatalysator erst zu einem späteren
Zeitpunkt zuzusetzen. Als Kondensationskatalysatoren werden anorganische Salze oder Oxyde verwendet,
von denen das Antimontrioxyd zur Zeit am gebräuchlichsten ist. Gerade bei diesem an sich recht
gut wirkenden Katalysator können Verfärbungen des Polyesters auftreten, wenn das Antimontrioxyd
durch bei der Reaktion entstehende bzw. frei werdende Verbindungen zu metallischem Antimon reduziert
wird.
Es wurde nun gefunden, daß man ein besseres Poly-(äthylenglykolterephthalat) unter günstigeren Bedingungen
durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol in Gegenwart von Zinkacetat
und Polykondensation des erhaltenen Bisglykolesters der Terephthalsäure in Gegenwart von
Katalysatoren herstellen kann, wenn man bei der Polykondensation als Katalysator Benzilsäure, Mandelsäure
oder Acetylsalicylsäure oder die Alkalisalze dieser Verbindungen in Mengen von 0,01 bis
0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf Dimethylterephthalat, einsetzt. Gegebenenfalls können die genannten
Katalysatoren auch zusammen mit Antimontrioxyd verwendet werden.
Vorzugsweise werden Kaliumsalze der genannten Verbindungen verwendet.
Neben einer Verkürzung der Polykondensationszeit, die normalerweise 4 Stunden beträgt, um 30 bis
60 Minuten erhält man durch die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren Polyester, die sich durch
eine bessere Farbe auszeichnen. Eine Verschlechterung der physikalischen Daten des Polyesters tritt nicht
ein. Vielmehr kann in einigen Fällen sogar eine Erhöhung des Erweichungspunktes festgestellt werden.
Wie oben bereits erwähnt, können die Katalysatoren auch zusammen mit Antimontrioxyd eingesetzt
werden. Es wird dann ebenfalls eine erhebliche Abkürzung der Polykondensationszeit erreicht, wobei
gleichzeitig die unangenehmen Eigenschaften des Verfahren zur Herstellung
von Poly-(äthylengrykolterephthalat)
von Poly-(äthylengrykolterephthalat)
Anmelder:
Vereinigte Glanzstoff-Fabriken A. G.,
Wuppertal-Elberfeld, Glanzstoff-Haus
Wuppertal-Elberfeld, Glanzstoff-Haus
Dr. Lothar Riehl, Grebben (RhId.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Antimontrioxyds, nämlich die auf diese Verbindung zurückzuführende Vergilbungs- und Vergrauungstendenz
des Polyesters, stark vermindert oder vollkommen aufgehoben werden. Die Wirkungsweise
kann mit einer Reaktion zwischen der organischen Katalysatorkomponente und den in feinverteilter
metallischer Form vorliegenden Katalysatorresten (Zink und Antimon) erklärt werden, bei der eine
Reaktivierung und Auflösung unter Entfärbung eintritt.
Die Einzelheiten des Verfahrens der Erfindung und die erzielbaren Verbesserungen werden in den
nachfolgenden Beispielen näher erläutert:
Bei sämtlichen Beispielen wurde die Umesterung in der gleichen Weise durchgeführt.
500 g Dimethylterephthalat werden unter Stickstoffatmosphäre in einem Kolben mit 344 ml Äthylenglykol
und 75 mg Zinkacetat (0,015 Gewichtsprozent) unter Rühren aufgeschmolzen. Hierauf wird die
Temperatur so rasch gesteigert, daß mit dem abgespaltenen Methanol bzw. Glykol eben noch kein
Ester überdestilliert. (1. Stunde 160 bis 2000C;
2. Stunde 200 bis 235°C; 3. Stunde 235 bis 240°C). Vom Beginn des Verfahrens bis zur Erreichung der
Temperatur von 24O0C sind insgesamt 3V2 Stunden
vergangen. Nun erfolgt unmittelbar anschließend die Polykondensation entsprechend den Beispielen.
Dem Reaktionsansatz werden 0,02 Gewichtsprozent des Kaliumsalzes der Benzilsäure, dispergiert in
möglichst wenig Glykol, sowie 2,5 g Titandioxyd (0,5 Gewichtsprozent) als 20%ige Glykoldispersion
zugesetzt. Man vermindert den Druck innerhalb
309 750/433
von 60 Minuten vorsichtig unter Vermeidung von Verspritzungen auf 0,1 mm Hg. Bis zu diesem Zeitpunkt
steigt die Innentemperatur gerade auf 270° C an. Unter allmählicher Temperaturerhöhung auf
276° C wird das Vakuum bis zum Erreichen des Polykondensationsendpunktes beibehalten.
Die Polykondensation wird unter gleichen Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt.
Als Katalysator werden 0,02 Gewichtsprozent des Kaliumsalzes der Mandelsäure zugesetzt.
Man arbeitet ebenfalls entsprechend Beispiel 1 unter Verwendung von 0,02 Gewichtsprozent Acetylsalicylsäure
als Katalysator.
Nach beendeter Umesterung wird die Polykonden- ao sation, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt,
jedoch unter Verwendung von 0,01 Gewichtsprozent Antimontrioxyd und 0,01 Gewichtsprozent des Kaliumsalzes
der Benzilsäure als Katalysatoren.
Vergleichsversuch einer Polykondensation in Gegenwart von Antimontrioxyd
Man führt die Polykondensation entsprechend Beispiel 1 durch, wobei in bekannter Weise 0,02 Gewichtsprozent
Antimontrioxyd als Katalysator eingesetzt werden.
In der Tabelle sind die Ergebnisse der Beispiele zusammengestellt. Als »Gesamtkondensationszeit«wird
die Zeit bezeichnet, die vom Beginn des Evakuierens an bis zur Erreichung des Polykondensationsendpunktes
benötigt wird. Der Remissionsgrad ist ein Maß für den Weißgrad des Polykondensates. Man
mißt die Remission bei einer Wellenlänge von 460 ηιμ
und bezieht auf die Remission an einer reinweißen Vergleichssubstanz (Magnesiumoxyd), die mit 100%
angenommen wird.
| Beispiel | Gesamtkondensations- zeit in Stunden |
Lösungsviskosität | Erweichungstemperatur (0C) |
Remissionsgrad (%) |
| 1 2 3 4 Vergleichsversuch |
3V2 334 3V2 bis 3% 3V2 bis 3% 4 bis 41/* |
1,64 1,64 1,64 bis 1,65 1,64 bis 1,65 1,635 bis 1,645 |
260 bis 261 261 bis 262 260 bis 261 260 bis 261 260 bis 262 |
78 bis 79 73 bis 74 74 bis 76 72 bis 73 70 bis 72 |
Man hat Verbindungen, die eine gewisse Ähnlichkeit mit den erfindungsgemäß zu verwendenden PoIykondensationskatalysatoren
haben, schon bei der Herstellung von Polyestern aus Dimethylterephthalat und Äthylenglykol zugesetzt. So ist es beispielsweise
bekannt, Zink- oder Cadmiumsalicylat zusammen mit Phosphor-Verbindungen zu verwenden. Hierdurch
soll eine Verbesserung der dielektrischen Eigenschaften der Polyester erzielt werden, die von Bedeutung sind,
wenn eine Weiterverarbeitung zu Isolationsmaterial erfolgen soll. Die genannten Salicylate können ggf.
an Stelle von Zinkacetat eingesetzt werden, also als Umesterungskatalysatoren. Als möglicher Ersatz für
den Polykondensationskatalysator Antimontrioxyd sind sie jedoch nicht vorgesehen.
Ebenfalls als Umesterungskatalysator bekannt ist neben Calciumacetat und -benzoat das Calciumsalicylat.
Wenn diese Verbindung bei der Umesterung eingesetzt wird, soll die Polykondensation1^ Gegenwart
von Blei- oder Germaniumoxyd oderjAntimonverbindungen und einer Phosphorverbindung durchgeführt
werden. Die Verbesserung, die durch dieses Verfahren erreicht wird, soll darin bestehen, daß der
Polyester »klar« ist, wobei dies jedoch wesentlich auf die Anwesenheit der Phosphorverbindung zurückzuführen
ist.
Nach einem weiteren bekannten Verfahren wird die Polykondensation von Dimethylterephthalat und
Glykol in Gegenwart von Bleioxyd und Alkyl-/?-
naphthoat oder 2-Carbalkoxy-3-oxy-naphthalin durchgeführt. Durch die Verwendung derartiger Katalysatorkombinationen
soll eine Kontrolle des Molekulargewichts des entstehenden Polyesters möglich sein. Offensichtlich tritt eine erhebliche Herabsetzung
der Viskosität und dementsprechend des Molekulargewichts des Polyesters ein, wenn diese Verbindungen
zugesetzt werden. Eine derartige Veränderung der physikalischen Eigenschaften des Polyesters ist —
wenn man von speziellen Weiterverwendungen der Polyester absieht — nicht erwünscht.
Von keiner der vorgenannten Verbindungen ist bekannt, daß durch sie die Vorteile erreicht werden
können, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielt werden.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Poly-(äthylenglykolterephthalat) durch Umesterung von Dimethylterephthalat
mit Äthylenglykol in Gegenwart von Zinkacetat und Polykondensation des erhaltenen Bis-glykolesters in Gegenwart von
Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polykondensation in Gegenwart von Benzilsäure,
Mandelsäure oder Acetylsalicylsäure oder den Alkalisalzen dieser Verbindungen in Mengen
von 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf Dimethylterephthalat, durchgeführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Katalysatoren zusammen
mit Antimontrioxyd als weiterem Katalysator verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1 146 714;
USA.-Patentschrift Nr. 2 758 105;
bekanntgemachte Unterlagen des belgischen Patents Nr. 552 781.
© 309 750/433 11.63
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL255989D NL255989A (de) | 1959-09-23 | ||
| NL255990D NL255990A (de) | 1959-09-23 | ||
| US3126360D US3126360A (en) | 1959-09-23 | Polycondensation catalysts for im- | |
| NL255991D NL255991A (de) | 1959-09-23 | ||
| DEV17294A DE1158259B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) |
| DEV17299A DE1158261B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) |
| DEV17296A DE1158260B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) |
| DEV17300A DE1158262B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) |
| BE594768A BE594768A (fr) | 1959-09-23 | 1960-09-06 | Procédé pour la polycondensation de produits provenant de la réaction entre le diméthyltéréphtalate et l'éthylèneglycol. |
| FR838444A FR1267476A (fr) | 1959-09-23 | 1960-09-13 | Procédé pour la polycondensation de produits de réaction du téréphtalate de diméthyle et de l'éthylène glycol |
| CH1045560A CH423244A (de) | 1959-09-23 | 1960-09-15 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(äthylenglykolterephthalat) durch Umsetzung von Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol und Polykondensation des Umsetzungsproduktes |
| GB3245860A GB933966A (en) | 1959-09-23 | 1960-09-21 | Improvements in or relating to the production of polyethylene terephthalate |
| GB36409/62A GB933967A (en) | 1959-09-23 | 1960-09-21 | Improvements in or relating to the production of polyethylene terephthalate |
| CH1067560A CH427280A (de) | 1959-09-23 | 1960-09-21 | Verfahren zur Herstellung von Polyäthylenterephthalat durch Polykondensation von Umsetzungsprodukten aus Dimethylterephthalat und Äthylenglykol |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEV17299A DE1158261B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) |
| FR838444A FR1267476A (fr) | 1959-09-23 | 1960-09-13 | Procédé pour la polycondensation de produits de réaction du téréphtalate de diméthyle et de l'éthylène glycol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1158261B true DE1158261B (de) | 1963-11-28 |
Family
ID=26001403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEV17299A Pending DE1158261B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3126360A (de) |
| CH (1) | CH423244A (de) |
| DE (1) | DE1158261B (de) |
| GB (1) | GB933967A (de) |
| NL (1) | NL255991A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1910488A1 (de) * | 1969-03-01 | 1970-09-03 | Roehm & Haas Gmbh | Konzentrierte Acrylatdispersionen |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL290056A (de) * | 1962-03-23 | |||
| US3451971A (en) * | 1968-05-21 | 1969-06-24 | Allied Chem | Process for the production of polyethylene terephthalate free of objectionable coloration |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE552781A (de) * | 1955-11-23 | |||
| US2758105A (en) * | 1953-03-24 | 1956-08-07 | Du Pont | Preparation of polyalkylene terephthalates |
| FR1146714A (fr) * | 1955-01-31 | 1957-11-14 | Du Pont | Film en polyester linéaire synthétique et procédé de préparation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2437232A (en) * | 1943-10-15 | 1948-03-02 | Resinous Prod & Chemical Co | Stabilization of polyesters from dihydric alcohols and both saturated and unsaturated dicarboxylic acids |
| GB728550A (en) * | 1952-09-04 | 1955-04-20 | Wingfoot Corp | Polyesters |
| US2890205A (en) * | 1953-08-28 | 1959-06-09 | Du Pont | Process for the preparation of polyesters, including alkyl benzoylbenzoate |
| BE536161A (de) * | 1954-03-02 | |||
| NL100436C (de) * | 1955-08-01 |
-
0
- US US3126360D patent/US3126360A/en not_active Expired - Lifetime
- NL NL255991D patent/NL255991A/xx unknown
-
1959
- 1959-09-23 DE DEV17299A patent/DE1158261B/de active Pending
-
1960
- 1960-09-15 CH CH1045560A patent/CH423244A/de unknown
- 1960-09-21 GB GB36409/62A patent/GB933967A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2758105A (en) * | 1953-03-24 | 1956-08-07 | Du Pont | Preparation of polyalkylene terephthalates |
| FR1146714A (fr) * | 1955-01-31 | 1957-11-14 | Du Pont | Film en polyester linéaire synthétique et procédé de préparation |
| BE552781A (de) * | 1955-11-23 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1910488A1 (de) * | 1969-03-01 | 1970-09-03 | Roehm & Haas Gmbh | Konzentrierte Acrylatdispersionen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB933967A (en) | 1963-08-14 |
| NL255991A (de) | |
| US3126360A (en) | 1964-03-24 |
| CH423244A (de) | 1966-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0663416B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyestern mit niedrigem Carboxylendgruppengehalt | |
| DE1039748B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE1812997B2 (de) | Modifizierte Polyestermassen | |
| DE1720253A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE2547267C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Diestern der Dodecandisäure | |
| DE2214775A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polybutylenterephthalaten | |
| DE2045914B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen, hochmolekularen Polyestern | |
| DE1158261B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) | |
| DE1520079B2 (de) | Verfahren zur herstellung hochpolymerer polymethylenterephthalate | |
| DE2121186B2 (de) | 22.10.70 Japan 93095-70 Verfahren zur Herstellung linearer Polyester | |
| DE1643147C3 (de) | ||
| CH495395A (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischen hochmolekularen Polyestern | |
| DE1950252A1 (de) | Thermoplastische Polyesterformmassen | |
| DE1495777A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen hochmolekularen Polyestern | |
| CH410414A (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolyestern aus Diglykolestern aromatischer Dicarbonsäuren und Phosphorsäure | |
| DE1158260B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) | |
| DE1301558B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) | |
| AT251291B (de) | Verfahren zur Herstellung von faser- und filmbildenden Polyestern | |
| DE1158259B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) | |
| AT225418B (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularen Polyäthylenterephthalates | |
| DE1520079C (de) | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer Polymethylenterephthalate | |
| DE1570627A1 (de) | Verfahren zur Herstellung linearer faserbildender Polyester | |
| DE1158262B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) | |
| DE1159168B (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-(aethylenglykolterephthalat) | |
| DE2365465C3 (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Polyester |