DE1156934B

DE1156934B - Process for the production of corrugations on a smooth, flexible tubular part, in particular artificial blood vessels

Info

Publication number: DE1156934B
Application number: DEU6360A
Authority: DE
Inventors: Norman Charles Jeckel
Original assignee: United States Catheter and Instrument Corp
Current assignee: United States Catheter and Instrument Corp
Priority date: 1958-07-31
Filing date: 1959-07-21
Publication date: 1963-11-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Wellungen auf einem glatten biegsamen rohrförmigen Teil, insbesondere künstlichen Blutgefäßen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von Wellungen auf einem glatten biegsamen rohrförmigen Teil, insbesondere auf künstlichen Blutgefäßen, durch Zusammenschieben des Rohres auf einer Stange und Fixieren der Wellungen in dieser Lage.Method of making corrugations on a smooth pliable tubular part, in particular artificial blood vessels The invention relates to a method of making corrugations on a smooth flexible tubular Part, especially on artificial blood vessels, by pushing the tube together on a rod and fixing the corrugations in this position.

Es ist bekannt, daß in jüngster Zeit die Blutgefäßchirurgie weitgehend entwickelt worden ist, so daß ein wesentliches Bedürfnis für Blutgefäßersatzstoffe besteht, insbesondere für Arterien; aus diesem Grunde sind bereits Arterienbänke angelegt worden. In weitgehendem Umfang wurden natürliche Blutgefäße verwendet; jedoch ist die Verwendung derselben erheblich beschränkt, da sie nur in geringem Umfang zur Verfügung stehen, nicht immer in der erwünschten Form und bzw. oder Größe zur Verfügung stehen und überdies außergewöhnlich kostspielig sind. Da natürliche Blutgefäße demgemäß lediglich in beschränktem Maße zur Verfügung stehen, ist es außerordentlich schwierig, den verschiedenen Erfordernissen hinsichtlich der Größe und Form von Blutgefäßen, welche während eines chirurgischen Eingnffs zur Verfügung stehen müssen, zu genügen; zu beachten ist weiterhin, daß vor der Durchführung der Operation nicht festgestellt werden kann, in welcher Größe das jeweils zu ersetzende Blutgefäß vorliegen muß. It is known that in recent times, blood vessel surgery has been widespread has been developed so that there is an essential need for blood vessel substitutes exists, especially for arteries; for this reason there are already arterial banks has been created. Natural blood vessels have been used extensively; however, the use of the same is considerably limited because it is only slightly Scope are available, not always in the desired shape and / or size are available and, moreover, are extraordinarily expensive. Because natural Blood vessels are accordingly only available to a limited extent, it is extremely difficult to cope with the various size requirements and shape of blood vessels available during surgery have to stand to suffice; it should also be noted that before carrying out the Operation can not be determined in what size each to be replaced Blood vessel must be present.

Das natürliche Blutgefäß ist ein außerordentlich zähes und nachgiebiges Organ, welches biegsam und elastisch sein muß, jedoch gleichzeitig fest sein muß und nicht einfallen darf. Diese verschiedenen Eigenschaften der natürlichen Blutgefäße sind von besonderer Bedeutung bei solchen Verbindungen, welche starke Bewegungen ausführen, beispielsweise bei denjenigen Blutgefäßen, welche in der Hüfte zwischen den Beinen und dem Oberkörper liegen. Ein besonders schwieriger Blutgefäßersatz ist die Aortaverzweigung, bei der die Aorta sich in zwei Arterien verzweigt, die zur Durchblutung jedes Beines dienen. The natural blood vessel is an extraordinarily tough and pliable one Organ, which must be flexible and elastic, but at the same time must be firm and must not come up with. These different properties of the natural blood vessels are of particular importance in those connections which have strong movements perform, for example in those blood vessels that are in the hip between legs and upper body. A particularly difficult blood vessel replacement is the aortic bifurcation, where the aorta branches into two arteries, the serve to supply blood to each leg.

Dementsprechend sind bereits umfangreiche Untersuchungen angestellt worden, um synthetische Blutgefäße in der chirurgischen Praxis zu verwenden. Für diesen Zweck sind verschiedene Werkstoffe vorge schlagen worden, beispielsweise Polyhexamethylenadipamid, Polyäthylenglykolterephthalat, Polyacrylnitril oder polymeres Tetrafluoräthylen. Diese vorgeschlagenen Werkstoffe sind teilweise auch benutzt worden, jedoch nicht mit bleibendem Erfolg. Accordingly, extensive investigations have already been carried out been to use synthetic blood vessels in surgical practice. For Various materials have been proposed for this purpose, for example Polyhexamethylene adipamide, polyethylene glycol terephthalate, polyacrylonitrile or polymer Tetrafluoroethylene. Some of these suggested materials are also used but not with lasting success.

Es hat sich gezeigt, daß unter den vorstehend genannten Werkstoffen das polymere Tetrafluoräthylen die geringste Gewebebeeinflussung hervorruft, ferner eine größere Festigkeit während langer Zeiträume beibehält, überdies als künstliches Blutgefäß schneller einheilt, eine geringere Geschwindigkeit der Trombosenbildung und Okklusion aufweist und die Bildung einer dünneren faserigen Schicht im Inneren bewirkt, als es bei den anderen Materialien der Fall ist. Das polymere Tetrafluoräthylen stellt demgemäß ein in gewisser Weise bevorzugtes Material für diesen Zweck dar. It has been shown that among the aforementioned materials the polymeric tetrafluoroethylene causes the least tissue influence, furthermore maintains greater strength for long periods of time, moreover than artificial Blood vessel faster heals, a lower rate of thrombosis formation and having occlusion and the formation of a thinner fibrous layer inside than is the case with the other materials. The polymeric tetrafluoroethylene accordingly constitutes a somewhat preferred material for this purpose.

Normalerweise ist polymeres Tetrafluoräthylen in fester Form ein weißes Produkt; es nimmt jedoch eine geringe Menge von Verunreinigungen auf, wenn es zu einem Garn bzw. einer Faser verformt wird; auf diese Weise entsteht eine bräunliche Färbung. Diese braunen Fasern haben eine geringere Gewebeempfindlichkeit als Polyäthylenglykolterephthalat oder Polyhexamethylenadipamid, jedoch eine größere als das gereinigte weiße polymere Tetrafluoräthylen. Danach bestehen hinsichtlich der Reaktionsfähigkeit und des Aussehens besondere Vorteile darin, daß gereinigtes, gebleichtes, weißes, polymeres Tetrafinoräthylen als Werkstoff für künstliche Blutgefäße verwendet wird. Usually polymeric tetrafluoroethylene is in solid form white product; however, it picks up a small amount of impurities when it is deformed into a yarn or a fiber; this creates a brownish one Coloring. These brown fibers have a lower tissue sensitivity than polyethylene glycol terephthalate or polyhexamethylene adipamide, but larger than the purified white polymer Tetrafluoroethylene. After that, insist on responsiveness and appearance special advantages in the fact that purified, bleached, white, polymeric tetrafinoroethylene as Material for artificial blood vessels is used.

Es ist bekannt, daß man künstliche Blutgefäße aus polymerem Tetrafluoräthylen 24 Stunden lang in konzentrierter Salpetersäure, konzentrierter Schwefelsäure, 500/obiger Natronlauge und Königswasser kocht.It is known that artificial blood vessels made of polymeric tetrafluoroethylene can be used For 24 hours in concentrated nitric acid, concentrated sulfuric acid, 500 / above Caustic soda and aqua regia boil.

Diese Behandlung kann verkürzt werden, indem das Material 10 bis 20 Stunden in einer Mischung aus konzentrierter Salpetersäure und Schwefelsäure gekocht wird. Diese Arbeitsweise ist jedoch immer noch ein langwieriges, zeitraubendes und umständliches Verfahren, insbesondere wenn mit den genannten heißen und konzentrierten Säuren gearbeitet werden muß.This treatment can be shortened by using the material 10 to 20 Boiled for hours in a mixture of concentrated nitric acid and sulfuric acid will. However, this way of working is still tedious, time-consuming and awkward procedure, especially when using the said hot and concentrated Acids must be worked.

Weiterhin ist bekannt, daß die ersten künstlichen Blutgefäße, welche in der medizinischen bzw. chirurgischen Technik zur Verfügung standen, im allgemeinen aus Polyhexamethylenadipamidfäden hergestellt waren; diese Fäden waren geflochten, gestrickt oder gewebt. Derartige künstliche Blutgefäße weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie leicht zusammenfallen und knicken, insbesondere wenn die Blutgefäße gebogen werden. Danach wurden auch bereits gekrümpelte oder mit Wellungen versehene künstliche Blutgefäße aus Polyhexamethylenadipamid vorgeschlagen, d. h. im allgemeinen in geflochtener Form, um auf diese Weise dem Zusammenfallen und Einknicken vorzubeugen. Diese Wellungen wurden dadurch erzeugt, daß ein Rohr aus Polyhexamethylenadipamid auf eine Stange aufgebracht wurde und die Enden des Rohres gegeneinandergeschoben wurden. Das Rohr wurde dann einer Behandlung durch Wärme oder Chemikalien unterworfen, um die Wellungen festzulegen, so daß sie auf dem endgültigen Werkstück verblieben. It is also known that the first artificial blood vessels, which were available in medical or surgical technology, in general were made from polyhexamethylene adipamide filaments; these threads were braided, knitted or woven. However, such artificial blood vessels have the disadvantage on that they collapse and kink easily, especially if the blood vessels be bent. After that, there were already crumpled or corrugated ones Artificial blood vessels made of polyhexamethylene adipamide have been proposed, d. H. in general in braided form to prevent them from collapsing and buckling. These corrugations were created by using a tube made of polyhexamethylene adipamide was placed on a rod and pushed the ends of the tube against each other became. The pipe was then subjected to a treatment by heat or chemicals, to set the corrugations so that they would remain on the final workpiece.

Die nach diesem Verfahren hergestellten künstlichen Blutgefäße weisen jedoch unregelmäßige Wellungen auf, die außerdem verhältnismäßig rauh und scharf sind und dementsprechend eine ungünstige Wirkung auf das Gewebe, welches das eingesetzte künstliche Blutgefäß umgibt, ausüben. So wurde festgestellt, daß die bemerkenswerte Entzündungswirkung, welche durch Polyhexamethylenadipamid hervorgerufen wird und besonders bei gewellten Rohren auftritt, im wesentlichen den sich dadurch, daß solche gekrümpelten Rohre nicht einfallen, ergebenden Vorteil aufhebt. The artificial blood vessels produced by this process show however, they have irregular corrugations, which are also relatively rough and sharp are and accordingly have an adverse effect on the tissue that is used artificial blood vessel surrounding exercise. So it was found that the remarkable Inflammatory effects caused by polyhexamethylene adipamide and occurs especially with corrugated pipes, essentially the fact that such Crumbled pipes do not occur, the resulting advantage cancels.

Ein gewebtes oder geflochtenes künstliches Blutgefäß kann so fest gewebt werden, daß es lediglich eine geringe Porosität aufweist und somit eine äußere Abdichtung des künstlichen Blutgefäßes vermieden wird, bevor dieses in den Körper eingesetzt wird. Gewebte und geflochtene künstliche Blutgefäße haben jedoch den Nachteil, daß sie an den geschnittenen Kanten ausfransen, so daß Schwierigkeiten beim Einnähen auftreten, da die Nähte weit entfernt von den geschnittenen Fransen angelegt werden müssen. Es hat sich gezeigt, daß gestrickte künstliche Blutgefäße wesentlich beständiger gegen Ausfransen an den geschnittenen Kanten sind und sich demgemäß leichter einnähen lassen, da die Stiche verhältnismäßig nahe an der geschnittenen Kante angebracht werden können. Ein gestricktes künstliches Blutgefäß ist jedoch verhältnismäßig porös, so daß es sich als zweckmäßig herausgestellt hat, vorher eine Abdichtung an der Außenseite vorzunehmen; auf diese Weise wird vermieden, daß durch das künstliche Blutgefäß nach dem Einsetzen in den Körper Blutverluste auftreten. Diese Schwierigkeiten, nämlich hinsichtlich der größeren Porosität von gestrickten Blutgefäßen und hinsichtlioh des Einnähens von gewebten und gefiochtenen Blutgefäßen, sind von besonderer Bedeutung, wenn es sich um größere Blutgefäße handelt, wobei die in dem künstlichen Blutgefäß auftretenden Spannungen größer sind. A woven or braided artificial blood vessel can be so tight are woven that it has only a low porosity and thus an outer Sealing of the artificial blood vessel is avoided before this enters the body is used. However, woven and braided artificial blood vessels have that Disadvantage that they fray at the cut edges, causing difficulties occur when sewing, as the seams are far away from the cut fringes must be created. It has been shown that knitted artificial blood vessels and are much more resistant to fraying on the cut edges accordingly can be sewn in more easily, since the stitches are relatively close to the cut Edge can be attached. However, it is a knitted artificial blood vessel relatively porous so it has been found convenient beforehand make a seal on the outside; in this way it is avoided that Blood loss occurs through the artificial blood vessel after it has been inserted into the body. These difficulties, namely with regard to the greater porosity of knitted Blood vessels and with regard to the suturing of woven and braided blood vessels, are of particular importance when it comes to larger blood vessels, whereby the stresses occurring in the artificial blood vessel are greater.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Wellungen auf einem glatten biegsamen rohrförmigen Teil, insbesondere auf künstlichen Blutgefäßen, durch Zusammenschieben des Rohres auf einer Stange und Fixieren der Wellungen in dieser Lage geschaffen, bei welchem das Rohr zuvor in gleichmäßigen Abständen mit einem Faden in gleichmäßigem Abstand schraubenlinienförmig umwickelt wird. According to the invention there is provided a method for producing corrugations on a smooth flexible tubular part, especially on artificial blood vessels, by pushing the tube together on a rod and fixing the corrugations in created this situation, in which the pipe previously at even intervals with a thread is wrapped helically at an even distance.

Die gemäß der Erfindung hergestellten verbesserten künstlichen Blutgefäße besitzen glatte und um den Umfang gleichmäßig verteilte Rippen oder Wülste. The improved artificial blood vessels made according to the invention have smooth ribs or bulges evenly distributed around the circumference.

Solche künstlichen Blutgefäße können gemäß der Erfindung auch aus Gespinsten von polymerem Tetrafluoräthylen bestehen, wobei auch das Reinigen und bzw. oder Bleichen derartiger Gespinste eingeschlossen ist; wenn die Fäden verstrickt werden, umfaßt die Erfindung ferner die Herstellung von solchen künstlichen Blutgefäßen, welche eine geringere Porosität als die bekannten, durch Stricken hergestellten Blutgefäße aufweisen.Such artificial blood vessels can also be made according to the invention There are webs of polymeric tetrafluoroethylene, with cleaning and or bleaching of such webs is included; when the threads get tangled the invention also includes the production of such artificial blood vessels, which have a lower porosity than the known ones made by knitting Have blood vessels.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zur Wellung der genannten Blutgefäße werden der Abstand und die Höhe der einzelnen Wellungen voneinander genau geregelt. Diese künstlichen Blutgefäße bestehen vorzugsweise aus gereinigtem weißem polymerem Tetrafluoräthylen, wobei gemäß der Erfindung die Reinigung und Bleichung derartiger künstlicher Blutgefäße aus polymerem Tetrafluoräthylen wesentlich verkürzt werden kann. In the method according to the invention for corrugating said blood vessels the distance and the height of the individual corrugations from each other are precisely regulated. These artificial blood vessels are preferably made of purified white polymer Tetrafluoroethylene, according to the invention the cleaning and bleaching of such artificial blood vessels made of polymeric tetrafluoroethylene are significantly shortened can.

Weiterhin werden gemäß der Erfindung künstliche Blutgefäße geschaffen, die aus einer Mehrzahl von schichtweise übereinander angeordneten Textilrohren bestehen. Hierbei ist zweckmäßig das eine Rohr durch ein anderes Verfahren der Verbindung der Fäden untereinander hergestellt, als es bei dem anderen Rohr oder den Rohren der Fall ist. Beispielsweise besteht ein derartiges künstliches Blutgefäß aus einem Paar mehrschichtiger Rohre aus Textilmaterial, wobei das eine gestrickt und das andere gewebt oder geflochten ist. Furthermore, artificial blood vessels are created according to the invention, which consist of a plurality of textile tubes arranged in layers one above the other. In this case, one pipe is expedient by another method of connection of the threads among each other than is the case with the other pipe or pipes the case is. For example, such an artificial blood vessel consists of one Pair of multi-layer tubes made of textile material, one knitted and the other other is woven or braided.

Die Erfindung schlägt weiterhin ein aus einem ge strickten Rohr bestehendes künstliches Blutgefäß vor, das undurchlässig für Blut und andere Körperflüssig keiten ist, und betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Rohres. Beispielsweise wird ein derartiges gestricktes Rohr aus Tetrafluoräthylen, das als künstliches Blutgefäß verwendet werden soll, einer Wärmebehandlung unterworfen, wodurch das Rohr schrumpft oder einläuft und somit die Porosität desselben verringert wird. The invention also proposes an existing knitted pipe from a ge artificial blood vessel that is impermeable to blood and other body fluids and also relates to a method of making such a tube. For example such a knitted tube made of tetrafluoroethylene, which is called an artificial Blood vessel to be used, subjected to a heat treatment, whereby the Tube shrinks or shrinks and thus the porosity of the same is reduced.

Es wurde gefunden, daß gleichmäßige und glatte Wellungen auf einem biegsamen synthetischen Rohr dadurch hergestellt werden können, daß dieses mit einem Faden in genau gleichmäßigen Abständen umwickelt wird, worauf dann die Enden des auf eine Stange aufgeschobenen Rohres gegeneinandergestoßen werden. Dieser um das Rohr herumgelegte Faden kann ein Tetrafluoräthylenfaden, ein dünner Draht oder irgendein biegsames Fadenmaterial sein, das jedoch mit dem Rohr nicht reagieren darf oder irgendwelche anderen Reaktionen während des Arbeitsverfahrens ausübt, wodurch das künstliche Blutgefäß verunreinigt werden könnte. Der Abstand der Wellungen voneinander und die Höhe derselben läßt sich durch entsprechende Wahl des Abstandes aufeinanderfolgender Windungen des umgewickelten Fadens regeln und durch den Betrag, um den das Rohr beim Zusammenstoßen der beiden Enden gegeneinander gekürzt wird. It has been found that uniform and smooth corrugations on one flexible synthetic pipe can be made that this with a Thread is wrapped at precisely even intervals, whereupon the ends of the be pushed against each other on a rod pushed onto the pipe. This about that Thread wrapped around tube can be a tetrafluoroethylene thread, thin wire, or any be flexible thread material, but must not react with the pipe or has any other reactions during the work process, whereby the artificial blood vessel could be contaminated. The distance of the Corrugations from each other and the height of the same can be determined by appropriate choice regulate the distance between successive turns of the wound thread and by the amount by which the tube when the two ends collide against each other is shortened.

Es ist naturgemäß notwendig, die gebildeten Wellungen festzulegen, was durch Wärmeanwendung, chemische Behandlung, Aufbringen eines Belages oder durch andere Verfahren erfolgen kann. It is of course necessary to determine the corrugations formed, what by applying heat, chemical treatment, applying a coating or by other procedures can be done.

Es wurde gefunden, daß ein verbessertes künstliches Blutgefäß dadurch gebildet werden kann, daß eine Anzahl schichtweise übereinanderliegender Rohre verwendet wird. Wie schon erwähnt, ist es zweckmäßig, daß hiervon ein Rohr gewebt oder geflochten und das andere gestrickt ist. Ein derartiges, aus mehreren Schichten bestehendes künstliches Blutgefäß hat den Vorteil, daß es eine geringe Porosität aufweist und sich gut vernähen läßt. It has been found that an improved artificial blood vessel thereby can be formed using a number of tubes superposed in layers will. As already mentioned, it is expedient that a tube of this is woven or braided and the other is knitted. One of these, consisting of several layers artificial blood vessel has the advantage that it has a low porosity and can be sewn well.

Es wurde weiter gefunden, daß braune Tetrafluoräthylenfäden als solche oder in Form eines Gewebes oder Gewirkes zu dem gewünschten weißen Tetrafluoräthylen gebleicht werden können, indem sie eine kurze Zeit lang in einer Mischung von Schwefel-, Salpeter- und Überchlorsäure gekocht werden. It was further found that brown tetrafluoroethylene threads as such or in the form of a woven or knitted fabric to the desired white tetrafluoroethylene can be bleached by soaking for a short time in a mixture of sulfuric, Nitric and hyperchloric acids can be boiled.

Es wurde auch gefunden, daß ein aus Tetrafluoräthylenfäden gestricktes Rohr eine gewisse Zeit lang auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Tetrafluoräthylens erwärmt werden kann, wodurch einmal der Durchmesser des Rohres verringert wird und darüber hinaus auch die Größe der kleinen Öffnungen an der Wandung verringert wird, so daß hierdurch ein Rohr erhalten werden kann, durch das kein Blut austritt, wenn es in den Körper eingesetzt wird. It has also been found that a knitted from tetrafluoroethylene threads Place the tube at a temperature below the melting point of the for a certain period of time Tetrafluoroethylene can be heated, whereby once the diameter of the tube is reduced and also the size of the small openings on the wall is reduced, so that a pipe can be obtained through which no Blood leaks when it is put into the body.

Der Erfindungsgegenstand ist in der Zeichnung beispielsweise dargestellt, und zwar zeigt Fig. 1 eine perspektivische Darstellung eines synthetischen Rohrelementes, das auf einen Glasstab aufgeschoben und mit einem Faden umwickelt ist; Fig. 2 zeigt eine ähnliche Darstellung wie Fig. 1, bei der das Rohrelement durch Gegeneinanderschieben der Enden desselben verkürzt worden ist; Fig. 3 zeigt in perspektivischer Darstellung das gewelle Rohrelement nach dem Entfernen von dem Glasstab und Abwickeln des Fadens, mit dem es zur Erzeugung der Wellungen umwickelt gewesen ist. The subject of the invention is shown in the drawing, for example, namely Fig. 1 shows a perspective view of a synthetic pipe element, which is pushed onto a glass rod and wrapped with a thread; Fig. 2 shows a representation similar to FIG. 1, in which the tubular element is pushed against one another the ends of it has been shortened; Fig. 3 shows in a perspective view the corrugated tubular element after removing from the glass rod and unwinding the thread, with which it was wrapped to create the corrugations.

Der Erfindungsgegenstand ist in der Zeichnung in seiner Anwendung auf ein mit Wellungen versehenes, aus weißem Tetrafluoräthylen gestricktes Rohr dargestellt, das als künstliches Blutgefäß verwendet werden kann. The subject of the invention is shown in the drawing in its application onto a corrugated tube knitted from white tetrafluoroethylene which can be used as an artificial blood vessel.

Ein gestricktes Rohr 6 aus Tetrafluoräthylen wird, wie aus Fig. 1 ersichtlich, auf eine Stange aus rostfreiem Stahl oder Glas aufgeschoben und dann schraubenlinienförmig mit einem Faden 8 aus Tetrafluoräthylen umwickelt, und zwar beispielsweise mit acht Windungen je 25 mm. Die Enden dieses Rohres 6 werden dann, wie aus Fig. 2 ersichtlich, gegeneinandergeschoben, so daß die Länge des Rohres um etwa 50e/o verkürzt wird und wobei sich zwischen aufeinanderfolgenden Fadenumwicklungen 8 Wellungen 9 bilden. Die Wellungen werden dann dadurch fixiert, daß das in Fig. 2 dargestellte Gebilde auf eine Temperatur von etwa 300 bis 3200 C erwärmt wird, d. h. auf eine Temperatur, die in der Nähe des Erweichungspunktes des Tetrafluoräthylens liegt. Durch eine derartige Wärmebehandlung werden nicht nur die gebildeten Wellungen festgelegt, sondern auch die Porosität des Rohres verringert, wodurch das ge strickte Rohr dichter wird. Dann wird das so behandelte Rohr abgekühlt, der umgewickelte Faden 8 aus Tetrafluoräthylen und die Stange 7 werden entfernt, so daß ein Gebilde gemäß Fig. 3 zurückbleibt, das nach Sterilisation in einem Autoklaven, Eintauchen in Alkohol od. dgl. direkt dem Chirurgen zur Verfügung gestellt werden kann, wobei die Sterilisation zweckmäßig gleichzeitig mit oder kurz vor der Vornahme des chirurgischen Eingriffs durchgeführt wird. A knitted tube 6 made of tetrafluoroethylene is, as shown in FIG seen, pushed onto a stainless steel or glass rod and then wound helically with a thread 8 made of tetrafluoroethylene, namely for example with eight turns of 25 mm each. The ends of this tube 6 are then as can be seen from Fig. 2, pushed against each other, so that the length of the tube is shortened by about 50e / o and between successive thread wraps 8 corrugations 9 form. The corrugations are then fixed in that the in Fig. 2 is heated to a temperature of about 300 to 3200 C, d. H. to a temperature close to the softening point of tetrafluoroethylene lies. By such heat treatment will not only affect the corrugations formed set, but also reduced the porosity of the pipe, thereby knitting the ge Pipe becomes denser. Then the tube treated in this way is cooled, the wrapped one Thread 8 made of tetrafluoroethylene and the rod 7 are removed, so that a structure according to FIG. 3 remains after sterilization in an autoclave, immersion in alcohol or the like. Can be made available directly to the surgeon, with the sterilization expediently at the same time as or shortly before the surgical procedure Intervention is carried out.

Es wird vorzugsweise ein gewebtes oder gestricktes Rohr aus weißem gereinigtem Tetrafluoräthylen verwendet, weil derartige Rohre eine besonders geringe Reaktionsfähigkeit aufweisen. It is preferably a woven or knitted tube of white Purified tetrafluoroethylene is used because such pipes are particularly low Have responsiveness.

Das beschriebene Verfahren zum Wellen von Rohren kann jedoch auch auf jedes biegsame Rohr angewandt werden, gleichgültig aus welchen künstlichen Werkstoffen, beispielsweise der oben angegebenen Art, dieses besteht und gleichgültig, ob diese durch Stricken, Weben, Flechten, Auspressen oder in anderer Weise hergestellt worden sind. However, the method described for corrugating pipes can also can be applied to any flexible pipe, regardless of the artificial material, for example of the type indicated above, this exists and it does not matter whether this by knitting, weaving, braiding, wringing or otherwise are.

In dem obigen Beispiel ist angegeben, daß ein Tetrafluoräthylenfaden zum Umwickeln des Rohres verwendet wird, weil ein solcher leicht verfügbar ist und inert ist gegenüber den bei der Durchführung des Verfahrens angewandten Werkstoffen. Es kann aber auch irgendein Faden, Draht oder Einzelfaden verwendet werden, soweit dieser nicht während der Durchführung des Verfahrens schädlich reagiert. In the above example it is indicated that a tetrafluoroethylene thread is used to wrap the pipe because one is readily available and is inert to the materials used in carrying out the process. However, any thread, wire or single thread can also be used, as far as this does not react in a harmful way while the procedure is being carried out.

Das Fixieren der Wellungen kann auf verschiedene Weise erfolgen, wobei die angewandten Verfahren zweckmäßig dem Rohrwerkstoff angepaßt werden. The corrugations can be fixed in various ways, the methods used being suitably adapted to the pipe material.

Nylonrohre werden gewöhnlich mit 70- bis 730/oiger Ameisensäure fixiert. Bei sämtlichen angegebenen Werkstoffen kann auch noch ein Belag aus Silicon-oder Fluorcarbonharzen aufgebracht werden. Wenn das Fixieren durch Erwärmen auf den Erweichungspunkt des betreffenden Werkstoffes erfolgt, so hat sich gezeigt, daß für jedes Material der Erwärmungsbereich ziemlich weit ist. So liegt dieser bei Tetrafluoräthylen zwischen 230 und 3300 C und bei Nylon und Dacron zwischen 93 und 1550 C.Nylon pipes are usually fixed with 70 to 730% formic acid. For all of the specified materials, a silicone or silicone coating can also be used Fluorocarbon resins are applied. When fixing by heating to the softening point of the material in question takes place, it has been shown that for each material the heating range is quite wide. So this is between tetrafluoroethylene 230 and 3300 C and for nylon and Dacron between 93 and 1550 C.

Die künstlichen Blutgefäße können in Y-, T- oder anderer Form, je nach Wunsch, hergestellt werden, wobei die Y-Form besonders erwünscht ist, da sie sich der Aortaverzweigung anpaßt. The artificial blood vessels can be in Y-, T- or other shape, depending as desired, with the Y-shape being particularly desirable because it adapts to the aortic branch.

Die Höhe der Wellungen und der Abstand derselben voneinander werden durch verschiedene Faktoren bestimmt, wie beispielsweise durch die Verringerung der Länge des ursprünglichen Rohres, der Stärke des Umwicklungsfadens und des Abstands der Windungen voneinander, das Material und das Verfahren zur Bildung des Rohres usw. Es hat sich gezeigt, daß durch eine Verringerung der Länge des ursprünglichen Rohres von 35 bis 65 ovo im allgemeinen befriedigende Wellungen erzeugt werden. The height of the corrugations and the distance between them will be determined by various factors, such as the reduction the length of the original tube, the thickness of the wrapping thread and the spacing the turns of each other, the material and the method of forming the tube etc. It has been shown that by reducing the length of the original Tubes of 35 to 65 ovo generally satisfactory corrugations can be produced.

Die Rohre werden mit Durchmessern von etwa 5 bis 32 mm hergestellt. Bei Durchmessern unter 5 mm schließt sich das Rohr leicht durch Abscheiden eines dünnen Fibrinbelages, der immer abgeschieden wird. The pipes are manufactured with diameters of around 5 to 32 mm. If the diameter is less than 5 mm, the pipe closes easily by depositing a thin layer of fibrin that is always deposited.

Da die menschliche Aorta als größtes Blutgefäß ge wöhnlich einen Durchmesser von 32 mm besitzt, dürfte ein Bedarf für noch stärkere künstliche Blutgefäße nicht bestehen.Since the human aorta, the largest blood vessel, usually has a diameter of 32 mm, a need for even stronger artificial blood vessels is unlikely exist.

Die Wellungen, die in einer Anzahl von vier bis dreißig je 25 mm an dem Rohr angebracht werden, werden im allgemeinen kleiner mit größerem Durchmesser. Der gebräuchlichste Bereich liegt bei etwa fünfzehn bis achtzehn Windungen je 25 mm bei einem Rohr von 10 mm Durchmesser. The corrugations, which range in number from four to thirty each 25 mm be attached to the pipe, generally get smaller with larger diameter. The most common range is around fifteen to eighteen Twists 25 mm each for a pipe with a diameter of 10 mm.

Wie schon erwähnt, kann durch das beschriebene Verfahren jedes künstliche rohrförmige Blutgefäßmaterial gewellt werden, jedoch hat es sich gezeigt, daß gereinigtes oder weißes Tetrafluoräthylen das für die Herstellung von künstlichen Blutgefäßen am besten geeignete Material ist. Nach Herstellung eines Rohres aus Tetrafluoräthylen durch Stricken, Weben oder Flechten wird das braune Rohr in einer Lösung aus 1 Teil konzentrierter Salpetersäure, 1 Teil konzentrierter Schwefelsäure und 2 Teilen 700/oiger Überchiorsäure etwa t/2 Stunde lang behandelt, wobei die Lösung auf den Siedepunkt von etwa 1400 C gebracht und das Erwärmen fortgesetzt wird, wobei die Temperatur auf den Siedepunkt von 1900 C steigt. Dann wird zu der siedenden Lösung noch 1 Teil Überchlorsäure zugesetzt und die Behandlung eine weitere t/2 Stunde lang fortgesetzt. Dieser zweite Zusatz von Überchlörsäure ist an sich nicht notwendig, jedoch hat es sich gezeigt, daß hierdurch das Bleichverfahren beschleunigt wird. As already mentioned, any artificial tubular blood vessel material are corrugated, but it has been shown that purified or white tetrafluoroethylene that is used in the manufacture of artificial blood vessels the most suitable material. After making a tube made of tetrafluoroethylene by knitting, weaving or braiding, the brown pipe is made up of 1 part in a solution concentrated nitric acid, 1 part concentrated sulfuric acid and 2 parts 700 / oiger Treated superchloric acid for about t / 2 hours, bringing the solution to the boiling point of about 1400 C and heating is continued, keeping the temperature rises to the boiling point of 1900 C. Then 1 part is added to the boiling solution Superchloric acid was added and the treatment continued for an additional t / 2 hour. This second addition of superchloric acid is not necessary per se, but has it has been shown that this speeds up the bleaching process.

Nach Beendigung dieser 1t12stünd'igen Behandlung ist das Tetrafinoräthylen im allgemeinen weiß geworden. Wenn es noch etwas gefärbt sein sollte, kann die Behandlung noch fortgesetzt werden, bis das Tetrafluoräthylen vollkommen weiß ist. Diese Behandlungsdauer wird etwas von der Größe der Fäden, der Dichte des Rohres oder anderen Umständen abhängen. At the end of this 1 to 12 hour treatment, it is tetrafinoroethylene generally turned white. If there is still something stained, the treatment can be done to be continued until the tetrafluoroethylene is completely white. This duration of treatment will be something from the size of the threads, the density of the pipe, or other circumstances depend.

Wenn die Behandlung sich über länger als 1 Stunde erstreckt, wird mehr Überchlorsäure zugesetzt, um hierdurch das Verfahren zu beschleunigen. Es können verschiedene Mengen der drei Säuren angewandt werden, wobei jedoch diese drei Säuren vorliegen müssen, und es hat sich gezeigt, daß eine Mischung von 1:1:2 am schnellsten zum Ziele führt. Wenn weniger konzentrierte Säuren verwendet werden, so werden diese während der Kochbehandlung konzentrierter. Die Überchlorsäure wird aus Sicherheitsgründen zweckmäßig in Form einer 60- oder 70'/obigen Säure verwendet. Der Hauptzweck der Anwendung der Schwefelsäure scheint darin zu liegen, daß diese einen hohen Siedepunkt aufweist und somit ermöglicht, daß die Salpeter- und Überchiorsäure mit dem Tetrafluoräthylen bei höheren Temperaturen reagieren.If the treatment lasts longer than 1 hour, will added more overchloric acid to speed up the process. It can Different amounts of the three acids are used, but these three acids must be present, and a mixture of 1: 1: 2 has been shown to be the fastest leads to the goal. If less concentrated acids are used, so will these more concentrated during the cooking treatment. The overchloric acid is used for safety reasons expediently used in the form of a 60 or 70 '/ above acid. The main purpose of the The application of sulfuric acid seems to be that it has a high boiling point has and thus enables the nitric and superchloric acid with the tetrafluoroethylene react at higher temperatures.

Ein wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, daß die Behandlung des Tetrafluoräthylens bei einer Temperatur von etwa 2850 C erfolgt. Aus Gründen der Praxis ist es im allgemeinen nicht erforderlich, die Temperatur über 1900 C zu steigern.An essential feature of the invention is that the treatment of tetrafluoroethylene takes place at a temperature of about 2850 C. For reasons in practice it is generally not necessary for the temperature to exceed 1900 C to increase.

Eine Bleichung tritt auch schon ein, wenn eine Mischung von Salpeter- und Überchlorsäure tropfenweise zu Schwefelsäure zugesetzt wird. Das Gebilde aus Tetrafluoräthylen wird in die kalte Säuremischung eingebracht, jedoch geht die Bleichung wesentlich rascher bei höheren Temperaturen vonstatten, und das Gebilde aus Tetrafluoräthylen kann auch gewünschtenfalls in die warme Mischung eingebracht werden.Bleaching also occurs when a mixture of nitric and superchloric acid is added dropwise to sulfuric acid. The structure from Tetrafluoroethylene is added to the cold acid mixture, but the bleaching goes much faster at higher temperatures, and the structure made of tetrafluoroethylene can also be incorporated into the warm mixture if desired.

Obwohl es vorgezogen wird, das Tetrafluoräthylenrohr zu bleichen, nachdem die Fäden durch Stricken, Flechten oder Weben verwirkt worden sind, können die Fäden auch vor Herstellung des Rohres gebleicht werden. Wenn das fertig hergestellte Rohr gebleicht wird, so wird eine Wärmeschrumpfung eintreten, und hierdurch wird die Porosität des Rohres verringert. Although it is preferred to bleach the tetrafluoroethylene tube, after the threads have been forfeited by knitting, braiding or weaving, can the threads are also bleached before the pipe is manufactured. When the finished Tube is bleached, heat shrinkage will occur and this will cause reduces the porosity of the pipe.

Es hat sich demgemäß als wünschenswert herausgestellt, zunächst das Tetrafluoräthylenrohr aus braunen Fäden herzustellen, worauf dann das Rohr gebleicht wird. Dann wird das Rohr gewellt und schließlich das fertig hergestellte Rohr erneut rasch mit der siedenden Säurebleichmischung behandelt.Accordingly, it has been found to be desirable to start with the Manufacture tetrafluoroethylene tube from brown threads, whereupon the tube is bleached will. Then the pipe is corrugated and finally the finished pipe is again treated quickly with the boiling acid bleach mixture.

Wenn die beschriebenen Rohre durch Stricken hergestellt werden, so besitzen sie eine größere Porosität als gewebe oder geflochtene Rohre. Die Porosität eines gestrickten Rohres wird in gewissem Umfang durch die besondere beschriebene Wärmebehandlung verringert, und ein derartig hergestelltes und behandeltes Rohr ist genügend fest und dicht. Da jedoch eine möglichst geringe Porosität des Rohres ein wesentlicher Faktor ist, ist es zweckmäßig, vorher eine äußere Abdichtung des künstlichen Blutgefißes herbeizuführen, bevor dieses in einen menschlichen Körper eingesetzt wird, und zwar erfolgt dies in der Weise, daß das Rohr in 50 ccm Blut des jeweiligen Patienten eingelegt wird, wobei jedoch darauf zu achten ist, daß das Blut nicht in das Innere des Rohres eintritt. If the tubes described are made by knitting, so they have a greater porosity than woven or braided tubes. The porosity a knitted tube is described to some extent by the particular Reduced heat treatment, and such a manufactured and treated tube is sufficiently firm and dense. However, the porosity of the pipe is as low as possible An essential factor is it is advisable to have an external seal of the to bring about an artificial blood vessel before it enters a human body is used, and this is done in such a way that the tube in 50 ccm of blood of the respective patient is inserted, however, it must be ensured that the blood does not enter the inside of the tube.

Wie schon erwähnt, kann diesem Nachteil der Porosität des künstlichen Blutgefäßes dadurch begegnet werden, daß die Fäden desselben verwebt oder verflochten werden, da es hierdurch möglich ist, ein Gebilde von geringerer Porosität herzustellen, als es durch Verstricken der Fall ist. Ein fest geflochtenes Rohr weist eine etwas geringere Porosität als ein fest gewebtes Rohr auf, ist aber immer noch weniger porös als ein gestricktes Rohr. Ein gewebtes oder geflochtenes künstliches Blutgefäß hat jedoch den Nachteil, daß die geschnittenen Enden ausfransen und somit Nahtstiche, die dicht an den Kanten der abgeschnittenen Rohre angelegt werden, nicht gut halten. Es ist demgemäß wünschenswert, ein Rohr vorliegen zu haben, das die Eigenschaften der gestrickten und gewebten Rohre vereinigt, d. h. eine geringere Porosität und bessere Näheigenschaften aufweist. As mentioned earlier, this disadvantage can be the porosity of the artificial Blood vessel are met in that the threads of the same interwoven or intertwined as this makes it possible to produce a structure with a lower porosity, than is the case with entanglement. A tightly braided pipe has a something has lower porosity than a tightly woven tube, but is still less porous as a knitted tube. A woven or braided artificial blood vessel has the disadvantage, however, that the cut ends fray and thus seam stitches, that are placed close to the edges of the cut pipes do not hold well. Accordingly, it is desirable to have a pipe that has the properties the knitted and woven tubes united, d. H. a lower porosity and has better sewing properties.

Ein derartig verbessertes Rohr mit den vereinigten gewünschten Eigenschaften läßt sich dadurch herstellen, daß zunächst ein gewebtes Rohr auf eine Stange aus rostfreiem Stahl oder Glas aufgeschoben wird und dann über das gewebte Rohr ein gestricktes Rohr mit einem etwas größeren Durchmesser aufgebracht wird. Das so hergestellte mehrschichtige Rohr wird dann in der gleichen Weise, wie oben für das einschichtige Rohr beschrieben, behandelt, d. h., es wird mit einem Tetrafluoräthylenfaden umwickelt, die Länge des Rohres wird zwecks Herstellung der gleichmäßigen Wellungen verringert und diese Wellungen werden durch Wärmebehandlung fixiert. Such an improved tube with the combined desired properties can be produced by first placing a woven tube on a rod Stainless steel or glass is pushed on and then over the woven tube knitted tube with a slightly larger diameter is applied. The one made in this way multilayer pipe is then made in the same way as above for the single layer Pipe described, treated, d. i.e., it is wrapped with a tetrafluoroethylene thread, the length of the pipe is reduced in order to produce the uniform corrugations and these corrugations are fixed by heat treatment.

Die mehrschichtigen Rohre können aus verschiedenen Werkstoffen oder gemischt hergestellt sein, jedoch kann bei einem einschichtigen Rohr aus gestricktem Tetrafluoräthylen die Porosität desselben in anderer Weise verringert werden. The multilayer pipes can be made of different materials or be made mixed, but can be made of a single-layer tube of knitted Tetrafluoroethylene, the porosity of the same can be reduced in other ways.

Ein gestricktes Rohr aus gebleichtem Tetrafluoräthylen wird 4 Stunden lang einer Wärmebehandlung bei 3200 C ausgesetzt, wodurch der Durchmesser desselben von ursprünglich 25 mm auf 20 mm verringert wird, d. h. um etwa 20 O/o. Hierbei schließen sich gleichzeitig die kleinen Öffnungen und Poren in der Wandung des Rohres. Es wurde festgestellt, daß bei einem derartig wärmebehandelten Rohr kein Blut durch die Wandungen desselben hindurchtritt. A knitted tube made of bleached tetrafluoroethylene will last 4 hours long exposed to heat treatment at 3200 C, which increases the diameter of the same is reduced from the original 25 mm to 20 mm, d. H. by about 20 per cent. Here the small openings and pores in the wall of the pipe close at the same time. It has been found that such a heat-treated tube does not allow blood to pass through the walls of the same passes.

In der folgenden Tabelle ist die Verringerung des Rohrdurchmessers angegeben, wenn dieses verschiedene Zeiten einer Wärmebehandlung bei 3200 C ausgesetzt wird. Zeit in Stunden Verringerung des Durchmessers in in stunde in O!o 1 14 4 20 8 27 10 30 Wie aus dieser Tabelle ersichtlich, ist die Schrumpfung während der ersten Wärmebehandlung verhältnismäßig groß, und der Schrumpfungsbetrag wird nach 1 Stunde wesentlich geringer. Der Schmelzpunkt von Tetrafluoräthylen liegt bei ewa 3300 C, so daß eine Temperatur von 3200 C die äußerste Behandlungstemperatur ist, bei der ein Schmelzen verhindert werden kann. Die Erwärmung kann auch bei niedrigerer Temperatur erfolgen, obwohl eine praktische Durchführung der Wärmebehandlung bei einer Temperatur von etwa 1770 C zu lange dauern würde. Die Wärmebehandlungsdauer kann sich bis 30 Stunden erstrecken, jedoch ist dies der Punkt, bei dem nur noch eine sehr geringe zusätzliche Schrumpfung eintritt.The following table shows the reduction in pipe diameter when it is subjected to heat treatment at 3200 C for various times. Time in hours to reduce the diameter in in hours in O! o 1 14 4 20 8 27 10 30 As can be seen from this table, the shrinkage during the first heat treatment is relatively large, and the amount of shrinkage becomes much smaller after 1 hour. The melting point of tetrafluoroethylene is about 3300 C, so that a temperature of 3200 C is the extreme treatment temperature at which melting can be prevented. The heating can also be carried out at a lower temperature, although it would take too long to carry out the heat treatment at a temperature of around 1770 ° C. in practice. The heat treatment time can extend up to 30 hours, but this is the point at which only very little additional shrinkage occurs.

Diese Wärmebehandlung ist auf Rohre aus weißem, gebleichtem oder braunem Tetrafluoräthylen anwendbar. Es wird jedoch vorgezogen, gebleichte Rohre aus Tetrafluoräthylen als Blutgefäßprothesen für medizinische Zwecke zu verwenden. This heat treatment is available on pipes made of white, bleached or brown tetrafluoroethylene can be used. However, it is preferred to use bleached tubes made of tetrafluoroethylene to be used as blood vessel prostheses for medical purposes.

Obwohl das beschriebene Wärmeschrumpfverfahren in erster Linie für den Blutgefäßersatz angewandt wird, kann es auch auf andere gestrickte oder gewebte Tetrafluoräthylenrohre angewandt werden, wo es erwünscht ist, die Porosität derselben zu verringern. Although the heat shrink process described is primarily for If the blood vessel substitute is applied, it can also be knitted or woven on other Tetrafluoroethylene pipes can be used where it is desired to reduce the porosity thereof to reduce.

Es kann beispielsweise zum Herstellen anderer künstlicher röhrenförmiger Körperorgane, wie Tracheen, Oesophagus, Gallenleiter und Därme, verwendet werden, die einen gewissen Widerstand gegen das Zusammenfallen des Rohrs bieten müssen, was durch die Wellungen gewährleistet wird. Abgesehen von medizinischen Verwendungszwecken können die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten gewellten, rohrförmigen Teile für selbsttragende Tuchfilter für korrodierende Chemikalien wie starke Säuren verwendet werden. It can be used, for example, to manufacture other artificial tubular Body organs such as trachea, esophagus, bile ducts and intestines are used, which must offer some resistance to the collapse of the pipe, what is guaranteed by the corrugations. Apart from medical uses can be the corrugated, tubular, produced by the process according to the invention Parts for self-supporting cloth filters for corrosive chemicals such as strong acids be used.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Method of making corrugations on a smooth, flexible tubular part, especially on artificial blood vessels Pushing the tube together on a rod and fixing the corrugations in this Situation, characterized in that the pipe previously at regular intervals with a thread (evenly spaced) is wrapped in a helical shape.

2. The method according to claim 1, characterized in that the tube is formed by pressing, weaving, knitting or braiding.

3. The method according to claim 1, characterized in that the tube is wrapped helically with a single thread, which is made of the same Material like the pipe is made.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the tube is formed by superimposing several individual tubes will and the single tubes are made in various ways by weaving, knitting or braiding.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the wrapping thread consists of polymeric tetrafluoroethylene.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that on the pipe four to thirty turns and corrugations are made on 25 mm.

7. The method according to claim 1, characterized in that the wrapped Tube is pushed together by 30 to 65 ° / o of its original length.

8. The method according to claim 1, characterized in that for manufacturing of the pipe polymeric tetrafluoroethylene, polyethylene terephthalate, polyacrylic nitrite or polyhexamethylene adipamide is used.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that that the corrugated tube a heat treatment just below the melting point of the relevant material is subjected.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in, that the corrugated tube undergoes chemical bleaching or fixing treatment with acids is subjected.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in, that the corrugated tube made of preferably white, bleached, polymeric tetrafluoroethylene and the corrugations by a heat treatment at about 230 to 3300 C, preferably 300 to 3200 C.

12. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that that the polymeric tetrafluoroethylene filaments by treatment with a mixture of preferably heated or boiling sulfuric, nitric and / or hyperchloric acid to be bleached.

13. The method according to claim 12, characterized in that the Nitric and sulfuric acid are in concentrated form and the overchloric acid is used as a 60 to 700% acid.

14. The method according to claim 12 or 13, characterized in that the acid mixture of 1 part nitric acid, 1 part sulfuric acid and 2 parts hyperchloric acid consists.

15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that that the bleaching of the threads is carried out after the tube is corrugated.

16. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that that the porosity of the tube is reduced by this up to 30 hours long heat treatment between 1770 C and just below the melting point of the polymeric tetrafluoroethylene is heated.

17. The method according to claim 16, characterized in that the heat treatment Runs at 3200 C for 4 hours.

18. The method according to claim 16 or 17, characterized in that the heat treatment is carried out until the diameter of the pipe is around about 20'bo is reduced.

19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that that the ratio of acids in the mixture is such that the mixture at a Boiling temperature of 1410 C.

20. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized in that that the treatment in the acid mixture is carried out until the boiling point the same has risen to 1910 C.

21. The method according to claim 20, characterized in that the acid mixture after When the boiling point reaches 1910 C, more excess chloric acid is added.

22. The method according to claim 10 for bleaching dyed polytetrafluoroethylene threads, characterized in that the threads with a mixture of sulfur, nitric and berchloric acid.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1 007948.