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DE1155674B - Silver halide photographic emulsion containing color couplers - Google Patents

Silver halide photographic emulsion containing color couplers

Info

Publication number
DE1155674B
DE1155674B DEG32695A DEG0032695A DE1155674B DE 1155674 B DE1155674 B DE 1155674B DE G32695 A DEG32695 A DE G32695A DE G0032695 A DEG0032695 A DE G0032695A DE 1155674 B DE1155674 B DE 1155674B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
color
silver halide
images
emulsion containing
couplers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEG32695A
Other languages
German (de)
Inventor
Emil Bruno Rauch
Charles Robert Hance
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GAF Chemicals Corp
Original Assignee
General Aniline and Film Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Aniline and Film Corp filed Critical General Aniline and Film Corp
Publication of DE1155674B publication Critical patent/DE1155674B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30523Phenols or naphtols couplers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

G32695IXa/57bG32695IXa / 57b

ANMELDETAG: 12. JULI 1961REGISTRATION DATE: JULY 12, 1961

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 10. OKTOBER 1963NOTICE THE REGISTRATION ANDOUTPUTE EDITORIAL: OCTOBER 10, 1963

Die Erfindung betrifft die Farbphotographie und die Herstellung von farbigen photographischen Bildern durch farbbildende Entwicklung und insbesondere Farbkuppler zur Herstellung von Blaugrünbildern sowie diese Farbbildner enthaltenden photographischen Silberhalogenidemulsionen.The invention relates to color photography and the manufacture of color photographic materials Images by color-forming development and in particular color couplers for the production of cyan images and photographic silver halide emulsions containing these color formers.

Es ist bereits, bekannt, Farbbilder herzustellen, in denen ein Farbbildner oder eine Kupplungskomponente mit dem Entwicklungsprodukt eines primären aromatischen Aminoentwicklers umgesetzt wird. Bei Verfahren dieser Art wird normalerweise mit der substraktiven Farbbildungsmethode gearbeitet, wodurch die auf diese Weise erhaltenen Farbbilder aus den substraktiven Primärfarben, z. B. Blaugrün, Purpur und Gelb, zusammengesetzt sind. Bei den heute angewendeten mehrschichtigen Farbsystemen werden Purpur-Farbbilder normalerweise aus Pyrazolonstrukturen, Gelb-Farbbilder aus reaktiven Ketomethylverbindungen und Blaugrün-Farbbilder aus Phenolverbindungen, wie Phenolen oder Naphtholen, hergestellt. Die oben beschriebenen Farbbilder werden in situ mit den Silberbildern hergestellt, die hierauf entfernt oder anderweitig gebleicht werden, um reine Farbbilder zu erhalten.It is already known to produce color images in which a color former or a coupling component is reacted with the development product of a primary aromatic amino developer. at Process of this kind is usually worked with the subtractive color formation method, whereby the color images obtained in this way from the subtractive primary colors, e.g. B. blue-green, purple and yellow, are composed. With the multi-layer color systems used today Purple color images usually from pyrazolone structures, yellow color images from reactive ketomethyl compounds and cyan color images are prepared from phenol compounds such as phenols or naphthols. The color images described above will be made in situ with the silver images which are then removed or otherwise bleached to to get pure color images.

Eine der Hauptschwierigkeiten bei der Farbphoto- 2S graphie ist die Herstellung von Farben mit genauen spektralen photographischen Eigenschaften. So werden bei der farbigen photographischen Reproduktion mit dem substraktiven Farbverfahren drei substraktiv gefärbte Farbbilder überlappend angeordnet. Die substraktiv gefärbten Bilder, die gelb, purpur und blaugrün sind, bewirken die Modulation von weißem Licht. In anderen Worten, es absorbiert jedes der drei substraktiv übereinandergelagerten Bilder die erforderliche Menge an weißem Licht. Wenn die drei Farbbilder in weißem Licht und in genauer Anordnung betrachtet werden, ergibt sich eine farbige Reproduktion, die die Farben des Originalgegenstandes wiedergibt.One of the main difficulties in Farbphoto- 2 S chromatography is the production of colors with exact spectral photographic properties. Thus, in the color photographic reproduction with the subtractive color process, three subtractively colored color images are arranged in an overlapping manner. The subtractively colored images, which are yellow, purple, and blue-green, act to modulate white light. In other words, each of the three subtractively superimposed images absorbs the required amount of white light. If the three color images are viewed in white light and in a precise arrangement, a color reproduction results which reproduces the colors of the original object.

Im Idealfall sollte jede der drei substraktiv gefärbten Schichten ein Drittel des sichtbaren Lichtspektrums absorbieren, d. h. das gelbe Bild Blau, das Purpurbild Grün und die Blaugrünschicht den roten Teil des Spektrums. In der Praxis wird dies jedoch nur annähernd, aber nie vollkommen erreicht. Demzufolge wird weiterhin nach Farbkupplern gesucht, die dazu geeignet sind, bei der Farbentwicklung ein originalgetreueres substraktives Bild zu ergeben.Ideally, each of the three subtractively colored layers should be one third of the visible light spectrum absorb, d. H. the yellow image blue, the purple image green and the blue-green layer the red part of the Spectrum. In practice, however, this is only approximately, but never completely, achieved. As a result the search continues for color couplers that are suitable for developing a color that is more faithful to the original to give a subtractive picture.

Wie bereits zuvor erwähnt, werden Blaugrün-Farbbilder normalerweise von Naphthol-Farbbildnern abgeleitet. Strukturen, die in diesem Zusammenhang einen Erfolg versprachen, sind die Anilide von Farbkuppler enthaltende photographische SilberhalogenidemulsionAs mentioned earlier, cyan color images are usually produced by naphthol color formers derived. Structures that promised success in this context are the anilides of Silver halide photographic emulsion containing color couplers

Anmelder:Applicant:

General Aniline & Film Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)General Aniline & Film Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg und Dr. V/ Schmied-Kowarzik,Representative: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg and Dr. V / Schmied-Kowarzik,

Patentanwälte, Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Patent attorneys, Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 21. Juli 1960 (Nr. 44 268)Claimed priority: V. St. v. America of July 21, 1960 (No. 44 268)

Emil Bruno Rauch, Port Dickinson, N. Y.,Emil Bruno Rauch, Port Dickinson, N.Y.,

und Charles Robert Hance, Endwell, N. Y. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt wordenand Charles Robert Hance, Endwell, N.Y. (V. St. A.), have been named as inventors

l-Hydroxy-2-Naphthoesäure, die eine Alkoxygruppe in der Orthostellung des Anüidteils des Moleküls enthalten und außerdem eine löslichmachende Carboxyl- oder Sulfogruppe enthalten. Diese Gruppen sind vorzugsweise in der Ortho- oder ParaStellung zu der Alkoxygruppe angeordnet. Die bisher bekannten Verbindungen, die zwar auch Farbbilder ergeben, die unter hoher Feuchtigkeitsbeeinflussung die erwünschte Stabilität besitzen, haben sich jedoch bei einem Umkehrfarbmaterial als zu grün erwiesen. Hierbei wurde festgestellt, daß der übermäßige Grünstich weniger auf die Absorption in dem rotempfindlichen Bereich des Spektrums zurückzuführen war als auf die übermäßige Blauabsorption der aus diesen Kupplern hergestellten Farbstoffe. Es wurde festgestellt, daß ein ausgezeichneter Naphthol-Blaugrün-Farbkuppler hergestellt werden könnte, wenn es möglich wäre, eine chemische Struktur zu entwickeln, die die gute Stabilität gegen Feuchtigkeitsbeeinflussung der früheren Strukturen besitzt, die jedoch so abgeändert werden müßte, daß die nicht erwünschte Absorption in dem blauen Bereich des Spektrums ausgeschaltet wird. Zweck der Erfindung ist deshalb die Verwendung eines Naphthol-Blaugrün-Farbbildners in der Halogensilberemulsion, der zu Farbstoffen einer niedrigen1-Hydroxy-2-naphthoic acid containing an alkoxy group in the ortho position of the anide part of the molecule and also contain a solubilizing carboxyl or sulfo group. These groups are preferred arranged in the ortho or para position to the alkoxy group. The ones known so far Compounds that also produce color images, which are the desired ones under the influence of moisture Have stability but have been found to be too green on a reversal color material. Here was found that the excessive green cast had less of an effect on absorption in the red sensitive area of the spectrum was due to the excessive blue absorption of those made from these couplers Dyes. It was found that an excellent naphthol cyan color coupler was produced if it were possible to develop a chemical structure that would have good stability against the influence of moisture on the previous structures, which are, however, modified in this way would have to switch off the undesired absorption in the blue region of the spectrum. The purpose of the invention is therefore the use of a naphthol blue-green color former in the halide silver emulsion, the to dyes of a low

309 727/217309 727/217

Absorption in dem blauen Teil des Spektrums führt. Diese Farbstoffe sollen auch wärme- und lichtfest und gegen Feuchtigkeit beständig sein.Absorption in the blue part of the spectrum. These dyes should also be heat and lightfast and be resistant to moisture.

Dieses Ziel-wird erfindungsgemäß durch ihre Verwendung von Blaugrünkupplerverbindungen folgender Formel erreicht:This aim is achieved according to the invention through their use achieved by cyan coupler compounds of the following formula:

OHOH

IlIl

C-NHC-NH

OCH3 OCH 3

OCi7H35 OCi 7 H 35

OHOH

O
C-NH
O
C-NH

SO3H
OH
SO 3 H
OH

1010

OROR

SO3HSO 3 H

in der X eine niedrige Alkylgruppe, d. h. eine Methyl-, Äthyl- oder Butylgruppe usw., ein Halogenatom, z. B. ein Chlor- oder Bromatom, eine niedrige Alkoxygruppe, z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Propoxyl- oder Butoxygruppe usw., und in der R eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, wie z. B. 20 eine Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl- oder Nonodecylgruppe usw.in which X is a lower alkyl group, i. H. a methyl, ethyl or butyl group, etc., a halogen atom, e.g. B. a chlorine or bromine atom, a lower alkoxy group, e.g. B. a methoxy, ethoxy, propoxyl or Butoxy group, etc., and in which R represents an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, such as e.g. B. 20 a decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl or nonodecyl, etc.

Kennzeichnende Verbindungen nach der obigen Formel sind unter anderem folgende:Characteristic compounds according to the above formula include the following:

C-NHC-NH

C2H5 C 2 H 5

OC10H21OC10H21

SO3H
OH
SO 3 H
OH

OCH3 OCH 3

SO3H
OH
SO 3 H
OH

OC14H29OC14H29

OHOH

■·α>-■ α> -

9.9.

ClCl

30 SO3H 30 SO 3 H

NHNH

BrBr

OCi7H35 OCi 7 H 35

SO3H
OH
SO 3 H
OH

IlIl

C-NHC-NH

CH3 CH 3

OC10H21OC10H21

SO3HSO 3 H

OHOH

SO3HSO 3 H

OHOH

OC14H29OC14H29

C4H9 C 4 H 9

SO3HSO 3 H

OCi7H35 OCi 7 H 35

Im allgemeinen werden die hierin beschriebenenIn general, those described herein

Kuppler hergestellt, indem der Phenylester von 1-Hydroxy-2-naphthoesäure mit dem geeigneten Anilin umgesetzt wird, eine Kondensation, die allgemein als Salol-Kondensation bezeichnet wird. Die so erhaltenen Kuppler werden hierauf in der 4-Stellung sulfoniert, wobei Chlorsulfonsäure als Sulfonierungsmittel verwendet wird.Coupler made by the phenyl ester of 1-hydroxy-2-naphthoic acid is reacted with the appropriate aniline, a condensation commonly referred to as Salol condensation. The so obtained Couplers are then sulfonated in the 4-position, chlorosulfonic acid being used as the sulfonating agent.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der hierin beschriebenen Kuppler.The following examples illustrate the preparation of the couplers described herein.

Herstellung von l-Hydroxy-5'-methyl-2'-tetrodecoxy-4-sulfo-2-naphthanilid (Verbindung Nr. 3)Preparation of l-hydroxy-5'-methyl-2'-tetrodecoxy-4-sulfo-2-naphthanilide (Compound no.3)

4,9 g 2' - Tetradecoxy - 5' - methyl - 1 - hydroxy-2-naphthanilid wurden in 25 ecm trockenem Tetrachlorkohlenstoff aufgelöst, worauf unter Rühren 1 ecm Chlorsulfonsäure bei Zimmertemperatur hinzugegeben wurde. Das Rühren wurde während einer weiteren Stunde bei Zimmertemperatur und während 3 Stunden unter Rückfluß fortgesetzt. Hierauf wurde die Mischung auf 20°C abgekühlt und 1 g Natriumchlorid in 10 ecm Wasser unter Rühren zugegeben.4.9 g of 2 '- tetradecoxy - 5' - methyl - 1 - hydroxy-2-naphthanilide were dissolved in 25 ecm of dry carbon tetrachloride, followed by stirring 1 ecm of chlorosulfonic acid was added at room temperature. The stirring was continued during a continued for a further hour at room temperature and for 3 hours under reflux. Then was the mixture was cooled to 20 ° C. and 1 g of sodium chloride in 10 ecm of water was added with stirring.

Das gesamte flüchtige Material wurde bei vermindertem Druck entfernt,und der Rückstand, das Natriumsalz des Kupplers, wurde aus Acetonitril kristallisiert. Die Ausbeute betrug hierbei 3,6 g (60%), der Schmelzpunkt lag bei 104 bis 1050C.All volatile material was removed under reduced pressure and the residue, the sodium salt of the coupler, was crystallized from acetonitrile. The yield was 3.6 g (60%), the melting point was 104 to 105 ° C.

60 Analyse: 60 Analysis:

OHOH

Il 'Il '

C-NHC-NH

Berechnet
gefunden
Calculated
found

N 2,37, S 5,41;
N 2,50, S 5,40.
N 2.37, S 5.41;
N 2.50, S 5.40.

C2H5 C 2 H 5

SO3HSO 3 H

OCi3H27 OCi 3 H 27

Herstellung von l-Hydroxy-5'-methyl-2'-tetradecoxy-2-naphthanilid Preparation of l-hydroxy-5'-methyl-2'-tetradecoxy-2-naphthanilide

11,1g 3-Amino-4-tetradecoxytoluol und 10,3 g Phenyl- l-hydroxy-2-naphthoat wurden zusammen11.1 g of 3-amino-4-tetradecoxytoluene and 10.3 g Phenyl-1-hydroxy-2-naphthoate were taken together

auf 14O0C erhitzt und während 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die heiße Schmelze wurde in eine Abdampfschale gegossen und mit Methanol zerrieben. Der Feststoff wurde abfiltriert und aus Isopropanol auskristallisiert. Die Ausbeute an gereinigtem Material betrug 9,2 g (54%), der Schmelzpunkt lag bei 58 bis 59° C.heated to 14O 0 C and held for 2 hours at this temperature. The hot melt was poured into an evaporating dish and triturated with methanol. The solid was filtered off and crystallized from isopropanol. The yield of purified material was 9.2 g (54%), the melting point was 58 to 59 ° C.

Analyse:Analysis:

Berechnet ... N2,85;
gefunden ... N3,01.
Calculated ... N2.85;
found ... N3.01.

Herstellung von 3-Amino-4-tetradecoxytoluolManufacture of 3-amino-4-tetradecoxytoluene

32 g 3-Acetamino-4-tetradecoxytoluol, 150 ecm Essigsäure und 115 ecm konzentrierte HCl wurden während 3 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde die Lösung in eine überschüssige Menge an kaltem Wasser gegossen. Das sich hierbei abtrennende Aminhydrochlorid wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und trockengesaugt. Der Feststoff wurde in Wasser redispergiert, worauf 40 ecm konzentriertes NH4OH zugegeben wurden. Nach kurzem Erhitzen auf einem Dampfbad trennte sich die freie Base als Öl ab, das sich nach dem Abkühlen verfestigte. Hierauf wurde das feste Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Die Ausbeute betrug 23 g (81%), der Schmelzpunkt lag bei 43 bis 44° C.32 g of 3-acetamino-4-tetradecoxytoluene, 150 ecm of acetic acid and 115 ecm of concentrated HCl were refluxed for 3 hours. After cooling to room temperature, the Solution poured into an excess amount of cold water. The amine hydrochloride which separates out in the process was filtered off, washed with water and sucked dry. The solid was in water redispersed, whereupon 40 ecm of concentrated NH4OH were added. After brief heating on one Steam bath separated the free base as an oil which solidified upon cooling. Then was the solid product is filtered off, washed with water and crystallized from methanol. The yield was 23 g (81%), the melting point was 43 to 44 ° C.

Analyse:Analysis:

Berechnet
gefunden
Calculated
found

N 4,39;
N 4,45.
N 4.39;
N 4.45.

Herstellung von 3-Acetamino-4-tetradecoxytoluolManufacture of 3-acetamino-4-tetradecoxytoluene

23 g 3-Acetamino-p-kresol, 30 g Tetradecylbromid und 7,5 g Natriummethoxyd in 375 ecm absolutem Alkohol wurden während 6 Stunden unter Rückfluß gehalten. Hierauf wurde die Mischung bei Zimmertemperatur über Nacht stehengelassen und anschließend in eine überschüssige Menge an Wasser gegossen. Der sich abtrennende Feststoff wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und aus Methanol auskristallisiert. Die Ausbeute an gereinigtem Produkt betrug 29,8 g (60%), der Schmelzpunkt lag bei 62 bis 63°C.23 g of 3-acetamino-p-cresol, 30 g of tetradecyl bromide and 7.5 g of sodium methoxide in 375 ecm absolute Alcohol were refluxed for 6 hours. The mixture was then left at room temperature Left to stand overnight and then poured into an excess amount of water. The solid which separated off was filtered, washed with water and crystallized from methanol. The yield of purified product was 29.8 g (60%), the melting point was 62 to 63 ° C.

Analyse:
Berechnet
gefunden
Analysis:
Calculated
found

C 76,40, H 10,86, N 3,87;
C 76,00, H 10,88, N 4,16;
C 75,62, H 10,57, N 4,26.
C 76.40, H 10.86, N 3.87;
C 76.00, H 10.88, N 4.16;
C 75.62, H 10.57, N 4.26.

Die oben im einzelnen aufgeführte Synthese der Verbindung (3) ist ganz allgemein für die hierin beschriebenen Kuppler anwendbar. Verbindung (5) kann beispielsweise hergestellt werden, indem 1-Hydroxy-2-naphthoesäurephenylester mit 4-Äthyl-2-tridecoxyanilin umgesetzt wird, worauf mit Chlorsulfonsäure sulfoniert wird. Verbindung (7) kann hergestellt werden, indem l-Hydroxy-2-naphthoesäurephenylester mit 4-Äthyl-2-decoxyanilin umgesetzt und anschließend eine Sulfonierung mit Chlorsulfonsäure durchgeführt wird. Die übrigen Kuppler können auf ähnliche Weise hergestellt werden, indem das geeignete langkettige Alkoxyanilin mit dem Phenylester von l-Hydroxy-2-naphthoesäure kondensiert wird. Das erforderliche ortho-langkettige Alkoxyanilin kann durch in der organischen Chemie bekannte Verfahren erhalten werden.The synthesis of compound (3) detailed above is general to those described herein Coupler applicable. Compound (5) can be prepared, for example, by adding 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester is reacted with 4-ethyl-2-tridecoxyaniline, whereupon it is sulfonated with chlorosulfonic acid. Connection (7) can be prepared by reacting phenyl l-hydroxy-2-naphthoate with 4-ethyl-2-decoxyaniline and then a sulfonation is carried out with chlorosulfonic acid. The remaining Couplers can be prepared in a similar manner by adding the appropriate long chain alkoxyaniline is condensed with the phenyl ester of l-hydroxy-2-naphthoic acid. The required ortho long-chain Alkoxyaniline can be obtained by methods known in organic chemistry.

Es wird bemerkt, daß die salzbildende Sulfogruppe an die 4-Stellung oder Kupplerstellung der Farbbildner gebunden ist. Die bei der Farbentwicklung hergestellten Indoanilin-Farbbilder enthalten jedoch keinen Sulfo-Substituenten, da dieser bei der farbbildenden Reaktion eliminiert wurde. Demzufolge enthalten die Farben selbst keine löslichmachende Gruppe und sind daher von lipophiler Natur, während die Farbbildner in wäßrigem Alkali oder Lösungen hiervon löslich sind. Diese Eigenschaft ist von großem Vorteil, da hierdurch die Farben gegen ein Ausbleichen bei übermäßiger Feuchtigkeitsbeeinflussung widerstandsfähig sind. It is noted that the salt-forming sulfo group is attached to the 4-position or coupler position of the color formers is bound. However, the indoaniline color images produced during color development contain no sulfo substituents, as this was eliminated in the color-forming reaction. As a result the colors themselves do not contain a solubilizing group and are therefore of a lipophilic nature, while the color formers are soluble in aqueous alkali or solutions thereof. This property is of great advantage, as this makes the colors resistant to fading when exposed to excessive moisture.

Die erfindungsgemäßen Farbbildner können auf bekannte Weise den Silberhalogenidemulsionen einverleibt werden. Dementsprechend werden die Kuppler in einer wäßrigen alkalischen Lösung aufgelöst und hierauf mit der Silberhalogenidemulsion vermischt, die anschließend auf eine geeignete Grundschicht aufgetragen wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Farbbildner üblicherweise in Gelatineschichten einverleibt werden, können für diesen Zweck auch andere photographische Kolloidale verwendet werden. So sind beispielsweise synthetische Harze, wie z. B. Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Stärke, Gummiarabikum, Kasein, Zein usw., als Träger geeignet.
The color formers according to the invention can be incorporated into the silver halide emulsions in a known manner. Accordingly, the couplers are dissolved in an aqueous alkaline solution and then mixed with the silver halide emulsion which is then coated on a suitable base layer.
Although the color formers of the invention are usually incorporated into gelatin layers, other photographic colloidals can also be used for this purpose. For example, synthetic resins such as. B. polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, starch, gum arabic, casein, zein, etc., are suitable as carriers.

Der Typ der zur Herstellung farbiger photographischer Bilder mit Farbkupplern verwendeten primären aromatischen Aminoentwickler ist in der photographischen Industrie bekannt.The type of primary used to produce color photographic images with color couplers aromatic amino developer is known in the photographic industry.

Geeignete Entwickler sind unter anderem die verschiedenen Alkylphenylendiamine, wie z. B. 4-Aminoanilin, 4-Äthylaminoanilin, 2-Diäthylaminoanilin, 4-Dialkylaminoanilin, z. B. 4-Dimethylaminoanilin, 4-Diäthylaminoanilin, 4-[N-(/3-Hydroxyäthyl)-N-äthyr]-aminoanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-(/?-methansulfonamidoäthyl)-2-methylanilinsulfat u. dgl. Die oben aufgeführten Entwickler werden vorzugsweise in Form ihrer Salze verwendet, wie z. B. als Hydrochlorid oder Hydrosulfat, da diese löslicher und beständiger sind als die freien Basen. Alle diese Verbindungen haben eine primäre Aminogruppe, wodurch ein Kuppeln des Oxydationsproduktes des Entwicklers mit den Farbverbindungen zur Bildung der Farbbilder ermöglicht wird. Nach der Entfernung des Silberbildes durch Bleichen und Fixieren in bekannter Weise bleibt das Farbbild in der Emulsion zurück. Eine typische Entwicklerlösung kann wie folgt hergestellt werden:Suitable developers include the various alkylphenylenediamines, such as. B. 4-aminoaniline, 4-ethylaminoaniline, 2-diethylaminoaniline, 4-dialkylaminoaniline, e.g. B. 4-dimethylaminoaniline, 4-diethylaminoaniline, 4- [N - (/ 3-hydroxyethyl) -N-ethyr] aminoaniline, 4-Amino-N-ethyl-N - (/? - methanesulfonamidoethyl) -2-methylaniline sulfate and the like. The developers listed above are preferably used in the form of their salts, e.g. B. as Hydrochloride or hydrosulphate, as these are more soluble and more stable than the free bases. All of these connections have a primary amino group, thereby coupling the oxidation product of the developer with the color compounds to form the color images is made possible. After the silver image has been removed by bleaching and fixing in a known manner The color image remains in the emulsion. A typical developer solution can be like can be produced as follows:

2-Amino-5-diäthylaminotoluol 2 g2-amino-5-diethylaminotoluene 2 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 20 gSodium carbonate (anhydrous) 20 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 2 gSodium sulfite (anhydrous) 2 g

Kaliumbromid 0,2 gPotassium bromide 0.2 g

Wasser auf 1 1Water on 1 1

Die die Farbbildner enthaltenden belichteten Silberhalogenidemulsionen werden in der oben aufgeführten Lösung in üblicher Weise entwickelt. Als Träger für die die erfindungsgemäßen Farbkuppler enthaltenden Emulsionsschichten können die üblichen Grundschichten verwendet werden, so z. B. Celluloseester, Polystyrol, Polyamid, Polyester oder ein undurchsichtiges reflektierendes Material, wie beispielsweise Papier.The exposed silver halide emulsions containing the color formers are developed in the usual way in the above solution. As a carrier for the color couplers according to the invention containing emulsion layers, the usual base layers can be used, such. B. Cellulose ester, polystyrene, polyamide, polyester or an opaque reflective material such as for example paper.

Wie bereits an anderer Stelle beschrieben, ergeben die erfindungsgemäß hergestellten Naphthol-Farb-As already described elsewhere, the naphthol colors produced according to the invention result in

bildner bei der Farbentwicklung Blaugrün-Farbbilder mit einer niedrigen Absorption in dem blauen Bereich des elektromagnetischen Spektrums. Demzufolge weisen diese Bilder nicht die unerwünschte Grünstichigkeit auf wie die bisher hergestellten Färbbilder. Dies ist ein entschiedener Vorteil beim genauen Reproduzieren eines Farbaspektes eines farbigen Gegenstandes. Neben diesen sehr erwünschten spektralen Eigenschaften besitzen die erfindungsgemäßen Farbbildner außerdem eine hohe Stabilität, wenn sie einer übermäßigen Feuchtigkeits- oder Lichtbeeinflussung ausgesetzt werden.Forms cyan color images in color development with a low absorption in the blue region of the electromagnetic spectrum. As a result, these images do not have the undesirable one Green cast like the previously produced color images. This is a decided advantage with the exact Reproducing a color aspect of a colored object. In addition to these very desirable spectral Properties, the color formers according to the invention also have a high stability when they exposed to excessive moisture or light.

So zeigen die Farbbilder aus den erfindungsgemäßen Blaugrün-Farbbildnern, die sich gegenüber den am nächsten stehenden bekannten Blaugrün-Farbbildnern durch einen oder mehrere Substituenten am Phenylkem und gegebenenfalls auch am Naphthylkem unterscheiden, praktisch keine Veränderung des Absorptionsverhaltens, nachdem sie einer erhöhten Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wurden. Demgegenüber verändert sich bei den obengenannten bekannten Blaugrün-Farbbildnern nicht nur das Maß der Absorption nach dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit, sondern es wird in vielen Fällen auch das Absorptionsmaximum verschoben. So show the color images from the cyan color formers according to the invention, which are compared to the closest known cyan color formers by one or more substituents am Differentiate phenyl core and possibly also the naphthyl core, practically no change in absorption behavior, after being exposed to increased humidity. In contrast, changes in the above-mentioned known Blue-green color former not only the degree of absorption according to the influence of air humidity, but in many cases the absorption maximum is also shifted.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Farbkuppler enthaltende photographische Silberhalogenidemulsion, dadurch gekennzeichnet, 1. A photographic silver halide emulsion containing color couplers, characterized in that daß sie als farbbildenden Kuppler eine Verbindung der Formelthat they are a compound of the formula as a color-forming coupler OHOH il
c-
il
c-
-NH-NH OROR SO3HSO 3 H in der X für eine niedrige Alkylgruppe, ein Halogenatom oder eine niedrige Alkoxylgruppe steht und R eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, enthält.in which X stands for a lower alkyl group, a halogen atom or a lower alkoxyl group and R represents an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
2. Photographische Silberhalogenidemulsion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als farbbildenden Kuppler eine Verbindung der Formel2. Photographic silver halide emulsion according to claim 1, characterized in that they are a compound of the formula as a color-forming coupler CH3 CH 3 OC14H29OC14H29 enthält.contains. SO3HSO 3 H In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 036 053.
Considered publications:
German interpretation document No. 1 036 053.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1099418A (en) * 1965-07-28 1968-01-17 Agfa Gevaert Nv Photographic light-sensitive silver halide material containing colour couplers for cyan dyestuffs
US3711546A (en) * 1966-12-02 1973-01-16 M Simon N-(ortho-substituted benzene or naphthalene carboxamidoethyle)para-phenylene diamines as coupler-developers
DE2129201A1 (en) * 1971-06-12 1972-12-14 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photosensitive color photographic material
US5521057A (en) * 1993-07-28 1996-05-28 Eastman Kodak Company Photographic elements comprising 2-phenylcarbamoyl-1-naphthol image-modifying couplers yeilding dyes resistant to crystallization and reduction

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1036053B (en) * 1956-06-22 1958-08-07 Gevaert Photo Prod Nv Process for producing a color photographic image

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE442478A (en) * 1940-07-12
US2474293A (en) * 1947-09-10 1949-06-28 Eastman Kodak Co 1-naphthol-2-carboxylic acid amide couplers for color photography
BE497011A (en) * 1949-07-16

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1036053B (en) * 1956-06-22 1958-08-07 Gevaert Photo Prod Nv Process for producing a color photographic image

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