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DE1152685B - Verfahren zur Herstellung von ª‡ú¼ª‰-ungesaettigten Aldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3C-Atomen im Molekuel - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ª‡ú¼ª‰-ungesaettigten Aldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3C-Atomen im Molekuel

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Publication number
DE1152685B
DE1152685B DES71079A DES0071079A DE1152685B DE 1152685 B DE1152685 B DE 1152685B DE S71079 A DES71079 A DE S71079A DE S0071079 A DES0071079 A DE S0071079A DE 1152685 B DE1152685 B DE 1152685B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
reaction
reactor
zone
reaction zone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES71079A
Other languages
English (en)
Inventor
Ava Jerome Johnson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHELL INT RESEARCH, Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical SHELL INT RESEARCH
Publication of DE1152685B publication Critical patent/DE1152685B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C07C49/04Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigtenAldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3 C -Atomen im Molekül Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von a,f-ungesättigten Aldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere die Herstellung von Aerolein und Methacrolein aus Propylen bzw. Isobutylen.
  • In der Hauptpatentanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von a,fl-ungesättigten Aldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3 C-Atomen im Molekül in der Dampfphase mittels einer freien Sauerstoff enthaltenden Gasmischung in Gegenwart von Wasserdampf bei erhöhter Temperatur und unter dem Einfluß eines schwermetallhaltigen Oxydationskatalysators beschrieben. wobei die Umsetzung nach dem Staubfließverfahren in der Weise durchgeführt wird, daß man das Olefin einer vorher gebildeten Suspension des Katalysators in einem freien Sauerstoff enthaltenden Gas zugibt und das erhaltene Gemisch durch eine von außen gekühlte röhrenförmige Reaktionszone kleinerer Querschnittsfläche als die Katalysatorabkühlzone leitet, die auf einer Temperatur zwischen 250 und 750° C gehalten wird, wobei man den Katalysator während seines Durchgangs durch die Reaktionszone in suspendierter Form hält, ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas in die Reaktionszone an mehreren Stellen entlang deren Länge einleitet, den Katalysator von der aus der Reaktionszone austretenden dampfförmigen Mischung abtrennt und in eine Abkühlzone führt, die in offener Verbindung mit der Reaktionszone steht, ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas durch den in der Abkühlzone befindlichen Katalysator leitet, wodurch Katalysatorteilchen mitgerissen werden und sich die Suspension des Katalysators bildet.
  • Es hat sich nun gezeigt, daß man dieses Verfahren vorteilhaft dadurch abwandeln kann, wenn man erfindungsgemäß in die Katalysatorabkühlzone außerdem noch Wasser einführt.
  • Bei einer bevorzugten Durchführungsforen der Erfindung werden die Wände der Reaktionszone durch indirekten Wärmeaustausch gekühlt, und der hierbei entwickelte Dampf wird zum Abstreifen des die Reaktionszone verlassenden Katalysators verwendet.
  • Die Dampferzeugung mit Hilfe eines heißen Katalysators ist bekannt, ebenso das Kühlen einer Katalysatorschicht durch Einspritzen von Wasser unter gleichzeitiger Erzeugung von Dampf. Ferner ist schon das Einführen von Olefinen bei der olefinischen Oxydation mit Sauerstoff an mehreren Stellen des Reaktionsgefäßes bekannt. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird jedoch das Wasser nicht in. die Reaktionszone eingeführt, sondern zusammen mit einem sauerstoffhaltigen Gas durch ein in einem gesonderten Behälter vorhandenes Wirbelbett geleitet.
  • Man kann zwar als Sauerstoff enthaltendes Gas Luft verwenden, doch liegt ein besonderer Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Möglichkeit, Gase mit hohem Sauerstoffgehalt einzusetzen. Durch die Kühlung des Kataylsators mit Wasser in einer vor der Reaktionszone liegenden Zone wird innerhalb des Systems so viel Dampf erzeugt, daß der Katalysator durch die Reaktionszone in suspendiertem Zustand geführt wird. Aus diesem Grunde benötigt man nicht die innerten Gasbestandteile eines Sauerstoff in geringer Konzentration enthaltenden Gasgemisches, wie Luft. Die Verwendung des im System entwickelten Dampfes zum Transport des Katalysators durch das System verringert die Größe und infolgedessen die Kosten der zur Durchführung der Reaktion und zur Isolierung der Reaktionsprodukte notwendigen Anlagen. Die Erzeugung von Dampf durch indirekten Wärmeaustausch mit dem Katalysator im System erlaubt nicht nur den Fortfall der hierfür erforderlichen Dampferzeugung außerhalb des Systems, sondern gestattet die Erzeugung der benötigten Dampfmenge unter geringstem Aufwand an Anlagen.
  • Die Reaktion wird vorzugsweise bei einem Druck von 3,5 bis 10,5 kg/cm2 durchgeführt. Die Erfindung wird an Hand eines Fließschemas einer Anlage zur Herstellung von Acrolein erläutert.
  • Ein sauerstoffhaltiges Gas, z. B. durch Fraktionieren von Luft erhaltener Sauerstoff 95fl/oiger Reinheit, wird durch die mit Ventil versehene Leitung 10 in eine Katalysator enthaltende Zone verhältnismäßig großer Querschnittsfläche, z. B. eine Kammer 11, eingeleitet. Die Kammer 11 enthält ein Bett eines schwermetallhaltigen Oxydationskatalysators, der die Oxydation von Propylen zu Aerolein beschleunigt, Der Katalysator ist vorzugsweise eine sauerstoffhaltige Verbindung des Molybdäns, z. B. Wismutmolybdat oder ein. Phosphormolybdat, gegebenenfalls in Kombination mit einem Katalysatorträger, vorzugsweise auf Basis Kieselsäure oder Aluminiumoxyd. Der Katalysator in der Kammer 11, der aus der Reaktionszone kommt, wie nachstehend beschrieben ist, befindet sich auf erhöhter Temperatur.
  • Im allgemeinen wird das Reaktionssystem vor Beginn der partiellen Oxydation auf die Reaktionstemperatur gebracht. Die zur Einleitung der Reaktion erforderlichen Bedingungen können durch Hindurchleiten von heißem Gas erhalten werden.
  • Wäßrige, zumindest teilweise aus dem System durch die Leitungen 14 und 50 herrührende Ströme werden ebenfalls in die Kammer 11 eingeleitet. Beim Zusammentreffen mit dem heißen Katalysator in der Kammer 11 wird das Wasser in Dampf umgewandelt. Beim Durchgang durch das Katalysatorbett in der Kammer 11 halten die molekularen Sauerstoff und Dampf enthaltenden Gasströme den Katalysator in Form eines verwirbelten dichten Bettes und bilden einen aus der Kammer 11 in die Reaktionszone 15 austretenden Gasstrom, der Dampf, molekularen Sauerstoff und mitgerissenen Katalysator enthält.
  • Die Kammer 11 steht in offener Verbindung mit dem röhrenförmigen Reaktor 15 mit kleinerer Querschnittsfläche. Der röhrenförmige Reaktor ist mit Kühlmänteln 16, 17 und 18 versehen. Der Reaktor 15 mündet in eine Katalysatorabtrennzone, z. B. einen Zyklon 23. Der Reaktor 15 ist von der Art, wie er in der Industrie manchmal als senkrecht stehender Reaktor (riser reactor) bezeichnet wird.
  • Der aus der Kammer 11 austretende, Dampf, Sauerstoff und mitgerissenen Katalysator enthaltende Gasstrom wird nach aufwärts durch den Reaktor 15 geführt. Der katalysatorhaltige Gasstrom, der in den Reaktor 15 aus der Kammer 11 eintritt, wird mit einer normalerweise gasförmigen Olefinbeschickung vereinigt, die z. B. Propylen enthält. Die Olefinbeschickung wird dem Einlaß des Reaktors 15 durch die Leitung 21 zugeführt.
  • Die Olefinbeschickung aus der Leitung 21 kann in den Reaktor 15 unter Verwendung eines Strahlrohres, einer Düse, eines mit Löchern versehenen Ringes oder ähnlicher Injektionseinrichtungen eingeleitet werden. Die vereinigten Gasströme, die den mitgerissenen suspendierten Katalysator enthalten, werden im Gleichstrom nach aufwärts durch den Reaktor 15 geleitet und treten in den Zyklon 23 ein, in dem der Katalysator abgetrennt und durch die Leitung 25 in die Kammer 11 zurückgeführt wird.
  • Der Reaktor 15 wird auf einer Temperatur zwischen etwa 350 und etwa 550° C, vorzugsweise zwischen etwa 400 und etwa 500° C, gehalten. Die Drücke werden im Reaktor 15 zwischen etwa Normaldruck und etwa 35 kg/cm2, vorzugsweise zwischen 3,5 und etwa 10,5 kg/cm2 gehalten.
  • Dampf, Sauerstoff und Olefinbeschickung werden in das System mit derartiger Geschwindigkeit eingeführt, daß eine Strömungsgeschwindigkeit herrscht, bei der zumindest der größere Teil des in den Reaktor 15 mitgerissenen Katalysators diesen in suspendiertem Zustand durchläuft. Die jeweils aufrechterhaltene Strömungsgeschwindigkeit durch den Reaktor 15 hängt von den physikalischen Eigenschaften des verwendeten Katalysators und der gewählten Kontaktzeit ab. Die Kontaktzeit kann in weiten Bereichen schwanken. Beispielsweise genügt eine Kontaktzeit von zwischen etwa 0,05 und 30 Sekunden, insbesondere zwischen etwa 0,05 und etwa 20 Sekunden. Kürzere oder längere Kontaktzeiten können jedoch verwendet werden. Vorzugsweise wird die Reaktion jedoch bei kurzer Kontaktzeit, z. B. im Bereich zwischen etwa 0,05 und etwa 10 Sekunden, durchgeführt.
  • Die Oxydation von Propylen zu Acrolein enthaltenden Reaktionsprodukten verläuft exotherm. Die gewünschte Reaktionstemperatur wird im Reaktor 15 durch gesteuerte Abfuhr der in der Reaktionszone frei werdenden Wärme und durch Steuerung der Temperatur der in den Reaktor 15 eingeführten Katalysatoren und Reaktionsteilnehmer aufrechterhalten. Dies wird vorwiegend dadurch erreicht, daß man den heißen Katalysator in der Kammer 11 direkt mit Wasser in Berührung bringt. Werden größere Wassermengen zur Einführung in die Kammer 11 benötigt, als durch die Leitungen 14 und 50 zugeleitet werden können, so können diese zusätzlichen Wassermengen durch die mit Ventil versehene Leitung 13 und gegebenenfalls auf andere, aus der Zeichnung nicht ersichtliche Weise zugeführt werden. Mit Hilfe des Katalysators als Träger wird Wärme aus dem Reaktor 15 in die Kammer 11 übergeführt. Hier wird der Katalysator auf die gewünschte Temperatur abgekühlt, während gleichzeitig Wasser verdampft. Der zur Aufrechterhaltung der Katalysatorströmung durch das System und zum Suspendieren des Katalysators im Reaktor 15 sowie zur richtigen Steuerung der Reaktortemperaturbedingungen notwendige Dampf wird auf diese Weise im System erhalten als Folge des Verfahrens der Wärmeabfuhr nach der Erfindung. Im allgemeinen werden beträchtliche Dampfmengen benötigt, und die Erzeugung dieses Dampfes hat bisher erheblich die Arbeitskosten derartiger Verfahren belastet. Das Verfahren der Erfindung gestattet nunmehr eine beträchtliche Erniedrigung der Arbeitskosten durch Ausnutzung der im System bei der Reaktion frei werdenden Wärme auf die beschriebene Weise. Eine zusätzliche Abfuhr der bei der Reaktion frei werdenden Wärme aus dem Reaktor 15 wird durch Hindurchleiten eines Kühlmittels, z. B. Dampfkondensat, aus dem Dampfkessel 25 durch eine oder mehrere der Kühlmäntel 16, 17 und 18 durch die mit Ventilen versehenen Leitungen 26, 27 und 28 bewirkt. Der in den Kühlmänteln gebildete Dampf wird durch die Leitungen 30, 31 und 32 in den Dampfkessel 25 zurückgeführt. Kühlwasser wird dem System durch die Leitung 33 zugeführt.
  • Die Leitung 43 dient zur Einführung eines geeigneten Abschreckungsmittels, z. B. Wasser, in den Zyklon 23. Der heiße, aus dem Zyklon 23 kommende Katalysator wird mit Dampf abgestreift, der aus dem Dampfkessel 25 durch die mit Ventilen versehenen Leitungen 12 und 35 austritt. Bei diesem Abstreifen des Katalysators mit Dampf werden zumindest beträchtliche Mengen an anhaftendem restlichem organischem Material entfernt und hierdurch nicht nur die Leistungsfähigkeit des Betriebs des Reaktors verbessert, sondern auch die Lebensdauer des Katalysators verlängert.
  • Gegebenenfalls kann man Dampf aus dem Dampfkessel 25 durch die Leitungen 35, 12 und 10 in die Kammer 11 einleiten zur Unterstützung der Aufrechterhaltung der gewünschten Reaktionsbedingungen. Etwa notwendige weitere Dampfmengen können in das System von außen durch in der Zeichnung nicht angegebene Einrichtungen zugeführt werden. Dampf kann auch in den Reaktor 15 an einer oder mehreren Stellen entlang seiner Länge z. B. durch die mit Ventilen versehenen Leitungen 39 und 40 und andere in der Zeichnung nicht gezeigte Leitungen zugeführt werden.
  • Ein beträchtlicher Vorteil, den das Verfahren mit sich bringt, bei dem die bei der Reaktion frei werdende Wärme auf die beschriebene Weise ausgenutzt wird, liegt darin, daß man das Verfahren bei einer verhältnismäßig hohen Sauerstoffkonzentration durchführen kann, nicht nur am Einlaß des Reaktors 15, sondern auch in dessen größerem Teil, ohne daß die bisher auftretenden Nachteile als Folge örtlicher Überhitzung und hieraus herrührendem Abbau des Produktes auftreten. Vorzugsweise wird Sauerstoff dem System in derartiger Menge zugeführt, daß das Molverhältnis von Sauerstoff zum olefinischen Kohlenwasserstoff mindestens 0,5: 1 und vorzugsweise zwischen etwa 0,8: 1 und etwa 1,5: 1 beträgt. Im Verfahren der Erfindung wird Sauerstoffgas zusätzlich zu dem durch die Leitung 10 eingeführten Sauerstoff an einer Mehrzahl von Stellen entlang der Länge der Reaktionszone zugeführt. Der Sauerstoff wird aus der Leitung 10 durch die Leitungen 37 und 38 zusätzlich in den Reaktor 15 an einer Mehrzahl von Stellen eingeführt. Die Möglichkeit, auf diese Weise Sauerstoff an einer Mehrzahl von Stellen entlang der Länge der Reaktionszone im Verfahren der Erfindung ohne gleichzeitige Überhitzung zuzuführen, zusammen mit der verhältnismäßig hohen Reaktionsgeschwindigkeit, gestattet die partielle Oxydation von Propylen zu Aerolein in ungewöhnlich hoher Reaktionsgeschwindigkeit.
  • Unter den vorstehend angegebenen Bedingungen setzt sich Propylen mit molekularem Sauerstoff im Reaktor 15 unter Bildung von unter Aerolein enthaltenden Reaktionsprodukten um. Es sind Katalysatorvorratseinrichtungen sowie Leitungen vorgesehen, durch die der Katalysator zum System und aus dem System geführt werden kann.
  • Die aus dem Reaktor austretenden, Wasserdampf, nicht umgesetztes Kohlenwasserstoffgas einschließlich Propylen, Aerolein und etwas mitgerissenen Katalysator enthaltenden Gase treten aus dem Zyklon 23 durch die mit einem indirekten Wärmeaustauscher 47 versehene Leitung 46 in eine geeignete Katalysatorabtrenneinrichtung für die Katalysatoraufschlämmung ein, z. B. eine Kammer 48. Beim Durchgang durch den indirekten Wärmeaustauscher 47 werden die aus dem Reaktor kommenden heißen Gase abgekühlt, wobei mindestens ein Teil des Wasserdampfes sich kondensiert. Die in der Kammer 48 sich abtrennende wäßrige Katalysatoraufschlämmung wird durch die Leitung 50 in die Kammer 11 zurückgeleitet. Wegen dieser teilweisen Kondensation der aus dem Reaktor ausströmenden Gase im Wärmeaustauscher 48 müssen Einrichtungen zur Verfügung stehen, um den mitgerissenen Katalysatorstaub abzutrennen und ihn als Aufschlämmung in die Reaktionszone wieder zurückzuführen, wobei gleichzeitig Wasser zur Kühlung in die Kammer 11 zurückgelangt.
  • Die Aerolein und nicht umgesetzte Kohlenwasserstoffe einschließlich Propylen enthaltenden Gase werden aus der Kammer 48 durch die mit einem indirekten Wärmeaustauscher 52 versehene Leitung 51 in einen Phasenabscheider 53 geführt. Beim Hindurchgang durch den Wärmeaustauscher 52 wird der Gasstrom so weit abgekühlt, daß zumindest ein Teil der Reaktionsprodukte sich kondensiert. Die nicht umgesetzte, Kohlenwasserstoff und Aerolein enthaltende Dampfphase wird aus dem Phasenabscheider 53 durch die Leitung 55 in eine Einrichtung zur Miedergewinnung von Produkt geführt, die aus einem Absorber 56 besteht. In dem Absorber 56 wird die Beschickung mit einem Absorptionsmedium zusammengebracht, das Aerolein selektiv absorbiert. Als Absorptionsmedium dient z. B. Wasser, das in das System durch die mit einem Kühler 58 versehene Leitung 57 zugeführt wird. Die Waschlösung, die im wesentlichen aus Wasser und Aerolein enthaltenden Reaktionsprodukten besteht, wird aus dem Absorber 56 durch die Leitung 64 in einen Abstreifer 65 geführt. Die im Phasenabscheider 53 abgetrennte flüssige Phase wird durch die Leitung 63 ebenfalls in den Abstreifer 65 geführt. Im Abstreifer 65 wird eine Aerolein enthaltende Dampfphase von einer Wasser enthaltenden flüssigen Phase abgetrennt. Die flüssige Phase wird aus dem Abstreifer 65 durch die Leitungen 68, 14 und 57 in den oberen Teil des Absorbers 56 geführt. Die Aerolein enthaltende Dampfphase wird über Kopf aus dem Abstreifer 65 durch die Leitung 67 als Endprodukt abgezogen. Ein Teil der aus dem Abstreifer 65 abgezogenen Flüssigkeit wird durch die Leitungen 68 und 14 in den Katalysatorkühler 11 geführt. Eine mit Ventil versehene Leitung 69 dient zur Zufuhr von Wasser von außen in das System.
  • Zumindest ein Teil des überkopfproduktes aus dem Absorber 56, das Kohlenwasserstoffe einschließlich Propylen enthält, wird durch die Leitung 60 in die Propylenbeschickungsleitung 21 zurückgeführt. Ein Teil des durch die Leitung 60 insgesamt im Kreislauf geführten Gasstromes kann z. B. durch indirekten Wärmeaustausch mit den durch die Leitung 46 aus dem Reaktor strömenden Gasen vorerhitzt werden. Ein Teil des Überkopfproduktes aus dem Absorber 56 kann aus dem System durch die mit Ventil versehene Leitung 61 abgezapft werden.
  • Paraffinische Kohlenwasserstoffe, wie Propan, können der olefinischen Kohlenwasserstoffbeschickung zugesetzt werden. Auf diese Weise ist das Verfahren der Erfindung mit Vorteil auf die Umwandlung des Propylens in industriell anfallenden Propan-Propylen-Fraktionen zu Aerolein anwendbar.
  • Außer Propylen können auch höhere Olefine als Propylen in die entsprechenden a,ß-ungesättigten Aldehyde und Ketone umgewandelt werden. Beispielsweise kann Isobutylen in Methacrolein übergeführt werden.
  • In einer Variante des Verfahrens der Erfindung kann mindestens ein Teil des den Reaktor 15 verlassenden Katalysators durch eine Regenerierzone geleitet werden, bevor er in die Katalysatorkühlkammer 11 zurückgeführt wird. Die Katalysatorregenerierzone kann aus einer Kammer bestehen, die mit üblichen Einrichtungen versehen ist, um den Katalysator in verwirbeltem Zustand zu halten. In der I',egenerierzone kann der Katalysator zur Entfernung von Kahlenstoffablagerungen mit Sauerstoff und/oder Dampf behandelt werden.
  • Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel weiter erläutert.
  • Beispiel Aerolein wird durch Oxydation von Propylen mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart eines Wismutmolybdatkatalysators in einem 24,4 m langen, senkrecht stehenden Reaktor mit einem Innendurchmesser von 71,3 cm hergestellt; der oberhalb eines Katalysatorkühlbehälters angeordnet ist, wie aus der Zeichnung hervorgeht.
  • Die Katalysatorkammer 11, in der sich ein Bett eines aus Wismutmolybdat auf Kieselsäure als Träger bestehenden Katalysators befindet und der mit diesem verbundene senkrecht stehende Reaktor 15 werden durch Hindurchleiten von heißen Gichtgas auf eine Temperatur von etwa 420° C vorerwärmt. Hierauf wird Sauerstoff 950/ciger Reinheit in den unteren Teil der Kammer 11 eingeleitet und nach aufwärts durch das Katalysatorbett geführt. Wasser, das zumindest teilweise aus dem System herrührt, wird in die Kammer 11 eingeleitet und verdampft. Der Sauerstoff, Dampf und mitgerissenen Katalysator enthaltende Gasstrom verläßt das Katalysatorbett in der Kammer 11 und steigt nach aufwärts durch den senkrecht stehenden Reaktor 15, der oberhalb der Katalysatorkammer 11 angeordnet ist. Propylen und im System im Kreislauf geführtes, Propylen enthaltendes Gas wird in den unteren Teil des Reaktors 15 eingeleitet und nach aufwärts' durch den Reaktor im Gleichstrom mit dem Dampf, Sauerstoff und dem mitgerissenen Katalysator geführt, der aus der Katalysatorkammer 11 austritt, und in den Zyklon 23 eingeleitet. Hier wird der Katalysator von den gasförmigen Bestandteilen abgetrennt. In den Zyklon 23 wird Abschreckwasser eingeleitet, um die Temperatur der aus dem Reaktor kommenden Produkte auf etwa 290° C zu vermindern. Der im Zy-Idon 23 abgetrennte heiße Katalysator wird in die Katalysatorkammer 11 geleitet. Die aus dem Reaktor ausströmenden, vom Katalysator größtenteils befreiten Produkte werden zur Kondensation des größten Teils des Dampfes in einem indirekten Wärmeaustauscher abgekühlt und die hierbei sich bildende wäßrige, praktisch den gesamten restlichen mitgerissenen Katalysator enthaltende Aufschlämmung in die Katalysatorkammer 11 zurückgeführt. Das nach dem Abtrennen des Katalysators und des größten Teils des Wassers hinterbleibende, aus dem Reaktor kommende Behandlungsgut wird anschließend auf das gewünschte Produkt aufgearbeitet.
  • Das nach aufwärts in den senkrecht stehenden Reaktor 15 steigende Reaktionsgemisch enthält etwa 7,5 Molprozent Sauerstoff, etwa 21,5 Molprozent Propylen und etwa 38 Molprozent Dampf. Der Rest besteht im wesentlichen aus Stickstoff, Kohlenmonoxyd und Kohlendioxyd. Der Reaktor 15 wird auf einer Temperatur von etwa 435° C gehalten. Der Druck im Reaktor 15 und in der Katalysatorkammer 11 wird auf etwa 6,3 kg/cm= eingestellt. Zusätzliche Mengen Sauerstoff werden in den Reaktor 15 an einer Mehrzahl von Stellen entlang seiner Länge eingeleitet. Der auf diese Weise zusätzlich dem Reaktor zugeführte Sauerstoff entspricht etwa 70 Molprozent der gesamten dem Reaktor zugeführten Olefinbeschickung. Das Reaktionsgemisch wird durch den Reaktor 15 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von etwa 6 bis 8 m/Sek. geführt. Der Katalysator kreist im System in einer Menge von etwa 40 bis 45 kg/Sek.
  • Die Reaktionstemperatur wird durch Einleiten von Wasser in die Katalysatorkammer 11 sowie durch Kühlen der Reaktorwandungen mit Wasser aufrechterhalten. Der bei der Kühlung der Reaktorwandungen mit Wasser erzeugte Dampf wird zum Teil zum Abstreifen des Katalysators verwendet, der aus dem Zyklon 23 in die Kammer 11 tritt. Ein weiterer Teil dieses Dampfes wird gegebenenfalls in den unteren Teil der Kammer 11 eingeleitet, um bei der Aufrechterhaltung der gewünschten Reaktionsbedingungen mitzuwirken. Die Zufuhrgeschwindigkeit der Reaktionsteilnehmer und des Wassers in das System wird derartig gesteuert, daß der Katalysator in der Kammer 11 in verwirbeltem Zustand und bei seinem Durchgang durch den Reaktor 15 während der Oxydationsreaktion suspendiert bleibt.
  • In den Einrichtungen zur Gewinnung der Produkte werden die vom Katalysator und vom größten Teil des Wassers befreiten, aus dem Reaktor kommenden Gase bzw. Dämpfe mit Wasser gewaschen und Aerolein hierbei ausgewaschen. Aerolein wird aus der wäßrigen Waschlösung abdestilliert. Das bei der Wäsche noch verbleibende Gas wird dem Einlaß des Reaktors 15 wieder zugeführt. Man erhält Aerolein in einer Ausbeute von etwa 71% bei einer Sauerstoffumwandlung von etwa 91% und einer Propylenumwandlung von etwa 50%.

Claims (4)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Aldehyden und Ketonem durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3-C-Atomen im Molekül in der Dampfphase mittels einer freien Sauerstoff enthaltenden Gasmischung in Gegenwart von Wasserdampf bei erhöhter Temperatur und unter dem Einfluß eines schwermetallhaltigen Oxydationskatalysators nach Patentanmeldung S 71080 IV b / 12 o, wobei die Umsetzung nach dem Staubfließverfahren in der Weise durchgeführt wird, daß man das Olefin einer vorher gebildeten Suspension des Katalysators in einem freien Sauerstoff enthaltenden Gas zugibt und das erhaltene Gemisch durch eine von außen gekühlte röhrenförmige Reaktionszone kleinerer Querschnittsfläche als die Katalysatorabkühlzone leitet, die auf einer Temperatur zwischen etwa 350 und etwa 750° C gehalten wird, wobei man den Katalysator während seines Durchgangs durch die Reaktionszone in suspendierter Form hält, ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas in die Reaktionszone an mehreren Stellen entlang deren Länge einleitet, den Katalysator von der aus der Reaktionszone austretenden dampfförmigen Mischung abtrennt und in eine Abkühlzone führt, die in offener Verbindung mit der Reaktionszone steht, ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas durch den in der Abkühlzone befindlichen Katalysator leitet, wodurch Katalysatorteilchen mitgerissen werden und sich die Suspension des Katalysators bildet, dadurch gekennzeichnet, d'aß man in die Katalysatorabkühlzone außerdem noch Wasser einführt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Abkühlzone eine wäßrige Katalysatoraufschlämmung einführt, die außerdem noch geringe Mengen Reaktionsprodukte enthält und die von dem aus der Reaktionszone austretenden, durch indirekten Wärmeaustausch gekühlten Reaktionsgemisch abgetrennt worden ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Abkühlzone wenigstens einen Teil der wäßrigen Lösung einführt, der erhalten worden ist, indem die aus der Reaktionszone austretenden ungesättigten Aldehyde und Ketone durch Waschen mit Wasser abgetrennt worden sind und die gelösten Aldehyde und Ketone aus der wäßrigen Waschlösung abdestilliert wurden.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator in die Katalysatorabkühlzone leitet, der mit Dampf, welcher vorzugsweise innerhalb des Systems erzeugt wurde, abgestreift worden ist. In. Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2451485; luxamburgische Patentschrift Nr. 36 201.
DES71079A 1959-11-02 1960-10-31 Verfahren zur Herstellung von ª‡ú¼ª‰-ungesaettigten Aldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3C-Atomen im Molekuel Pending DE1152685B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1152685XA 1959-11-02 1959-11-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1152685B true DE1152685B (de) 1963-08-14

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DES71079A Pending DE1152685B (de) 1959-11-02 1960-10-31 Verfahren zur Herstellung von ª‡ú¼ª‰-ungesaettigten Aldehyden und Ketonen durch partielle Oxydation von Olefinen mit mindestens 3C-Atomen im Molekuel

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU36201A1 (de) *
US2451485A (en) * 1947-09-27 1948-10-19 Shell Dev Production of unsaturated carbonylic compounds

Patent Citations (2)

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