DE1150805B - Manufacture of molded parts from polyester molding compounds which contain compounds with carbonyl groups - Google Patents
Manufacture of molded parts from polyester molding compounds which contain compounds with carbonyl groupsInfo
- Publication number
- DE1150805B DE1150805B DEB63572A DEB0063572A DE1150805B DE 1150805 B DE1150805 B DE 1150805B DE B63572 A DEB63572 A DE B63572A DE B0063572 A DEB0063572 A DE B0063572A DE 1150805 B DE1150805 B DE 1150805B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- molded parts
- polyester molding
- contain
- carbonyl groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 27
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 title claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 6
- ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N Acetoin Chemical compound CC(O)C(C)=O ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,2-propanedione Chemical group CC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl propionaldehyde Natural products CCC(=O)CO GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- -1 methyl i-butyl ketone peroxide Chemical class 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004080 3-carboxypropanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C(O[H])=O 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001867 hydroperoxy group Chemical group [*]OO[H] 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000009044 synergistic interaction Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Herstellen von Formteilen aus Polyester-Formmassen, die Verbindungen mit Carbonylgruppen enthalten Es ist bekannt, aus (a) ungesättigten Polyestern die, esterartig gebunden, Reste mehrwertiger Alkohole und Reste mehrwertiger Carbonsäuren enthalten, wobei mindestens ein Teil der Reste über eine äthylenisch ungesättigte, polymerisationsfähige Gruppe verfügen muß, und (b) ungesättigten, anpolymerisierbaren monomeren Verbindungen polymerisierbare (härtbare) Gemische herzustellen. Über solche und ähnliche unter der Bezeichnung »Polyester-Formmassen« bekannte Gemische liegt ein umfangreiches Schrifttum vor, z. B. die Sammelwerke »Polyesters and their Applications« (J. Bjorksten et al, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956) oder »Polyester Resins« (J. R. Lawrence, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960).Manufacture of molded parts from polyester molding compounds, the compounds containing carbonyl groups It is known that from (a) unsaturated polyesters the, bonded like esters, residues of polyhydric alcohols and residues of polybasic carboxylic acids contain, with at least some of the radicals via an ethylenically unsaturated, polymerizable group must have, and (b) unsaturated, partially polymerizable monomeric compounds to produce polymerizable (curable) mixtures. About such and similar mixtures known under the name "polyester molding compounds" an extensive literature, z. B. the compilations "Polyesters and their Applications" (J. Bjorksten et al, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1956) or “Polyester Resins "(J. R. Lawrence, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960).
Seit dem Bekanntwerden der Polyester-Formmassen ist es üblich, ihre Polymerisation (Härtung) durch den Zusatz organischer Peroxyde zu initiieren. Since polyester molding compounds became known, it has been customary to use their Initiate polymerization (hardening) by adding organic peroxides.
Es ist weiterhin bekannt, die durch organische Peroxyde initiierte Polymerisation durch den Zusatz bestimmter Stoffe zu aktivieren, so daß sie z. B. schon bei Raumtemperatur und ohne Wärmezufuhr von außen ablaufen kann. Als Polymerisationsaktivatoren, die zusätzlich zu organischen Peroxyden zu verwenden sind, kommen drei Arten von Verbindungen in Betracht: a) Stickstoffhaltige Verbindungen, vor allem solche mit Aminogruppen, b) Metallsalze von Carbonsäuren, vor allem Kobalt-oder Mangansalze, und c) l-Carbonyl-2,3-endiole oder 1,4-Dicarbonyl-2,3-endiole, vor allem solche mit den Gerüsten der Oxytetronsäure oder der Oxymalein- bzw. Oxyfumarsäure.It is also known that initiated by organic peroxides To activate polymerization by the addition of certain substances, so that they can, for. B. can take place at room temperature and without external heat supply. As polymerization activators, which are to be used in addition to organic peroxides come of three types Compounds in consideration: a) Nitrogen-containing compounds, especially those with Amino groups, b) metal salts of carboxylic acids, especially cobalt or manganese salts, and c) l-carbonyl-2,3-enediols or 1,4-dicarbonyl-2,3-enediols, especially those with the skeleton of oxytetronic acid or oxymaleic or oxyfumaric acid.
Jeder der drei Arten von Polymerisationsaktivatoren haften noch gewisse Mängel an: Die mit stickstoffhaltigen Verbindungen aktivierten Massen liefern meist gedunkelte oder bei Einwirkung von Licht dunkelnde Produkte. Bei Verwendung kobalt- bzw. manganhaltiger Aktivatoren färben sich die Massen im Zuge ihrer Härtung in vielen Fällen unerwünschterweise schmutziggrün bis graubraun. Die l-Carbonyl-2,3-endiole und 1 ,4-Dicarbonyl-2,3-endiole schließlich sind zum einen in Polyesterformmassen nur schwer löslich und haben zum anderen die Eigenschaft, leicht oxydierbar zu sein bzw. mit Metallen, vor allem Eisen, gefärbte Anlagerungsverbindungen zu bilden. Dadurch wird nicht nur die Handhabung solcher Aktivatoren erschwert, sondern es besteht insbesondere bei Massen, die in Stahlapparaturen hergestellt worden sind, die Gefahr unerwünschter Verfärbungen. Each of the three types of polymerization activators still adhere certain Defects in: The compounds activated with nitrogenous compounds usually deliver Products that are darkened or darken when exposed to light. When using cobalt or activators containing manganese, the masses are colored in the course of their hardening in many cases undesirably dirty green to gray-brown. The l-carbonyl-2,3-enediols and 1, 4-dicarbonyl-2,3-enediols are, on the one hand, in polyester molding compositions only sparingly soluble and, on the other hand, have the property of being easily oxidizable or to form colored addition compounds with metals, especially iron. This not only makes the handling of such activators more difficult, but also makes it more difficult exists in particular in the case of masses that have been produced in steel equipment, the risk of unwanted discoloration.
Während es nun mitunter möglich ist, den Poly- ester-Formmassen bereits im Zuge ihrer Herstellung Polymerisationsaktivatoren beizumischen, muß der Zusatz der Peroxyde durch den Verarbeiter der Massen kurz vor deren Anwendung erfolgen, da diese in Gegenwart von Peroxyden auch bei Anwesenheit der üblichen Polymerisationsinhibitoren relativ schnell zu polymerisieren beginnen. Durch die Notwendigkeit, mit den chemisch und physiologisch nicht ungefährlichen Peroxyden umzugehen, ergibt sich insbesondere für den Verarbeiter die Gefahr von Explosionen oder physiologischen Schäden. Man hat deshalb auch schon vorgeschlagen, die Polymerisation von Polyester-Formmassen durch labile, in Radikale zerfallende Stickstoffverbindungen oder aktive Strahlen auszulösen. Da hierbei aber zum einen entweder freier Stickstoff entsteht, der zu blasigen Produkten führt, oder zum anderen ein umfangreicher apparativer Aufwand nötig ist und die Möglichkeit physiologischer Schäden ebenfalls kaum auszuschließen ist, haben sich diese Arten der Polymerisationsinitiierung in der Praxis nicht durchsetzen können. While it is now sometimes possible to ester molding compounds already To mix in polymerization activators in the course of their production, the additive must the peroxides are made by the processor of the masses shortly before their use, as this occurs in the presence of peroxides even in the presence of the usual polymerization inhibitors begin to polymerize relatively quickly. By the need to deal with the chemically and to deal with physiologically not harmless peroxides, arises in particular there is a risk of explosions or physiological damage for the processor. Man has therefore already proposed the polymerization of polyester molding compounds by unstable nitrogen compounds that decompose into radicals or active rays trigger. Since, on the one hand, this creates either free nitrogen, which is too leads to vesicular products, or, on the other hand, an extensive outlay in terms of equipment is necessary and the possibility of physiological damage can also hardly be ruled out is, these types of polymerization initiation have not established themselves in practice can.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch Härten von Formmassen, die ungesättigte Polyester, ungesättigte anpolymerisierbare monomere Verbindungen, Carbonylgruppen enthaltende Verbindungen sowie gegebenenfalls organische Peroxyde enthalten. Gemäß der Erfindung ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die 0,1 bis 5 Gewichtsprozent aliphatische a-Oxyketone bzw. a-Oxyaldehyde der allgemeinen Formel - worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff bzw. aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen -enthalten.The invention relates to a process for producing molded parts by curing molding compositions which contain unsaturated polyesters, unsaturated polymerizable monomeric compounds, compounds containing carbonyl groups and, if appropriate, organic peroxides. According to the invention, the process is characterized in that masses are cured which contain 0.1 to 5 percent by weight of aliphatic a-oxyketones or a-oxyaldehydes of the general formula - in which R1 and R2 are identical or different and represent hydrogen or aliphatic hydrocarbon radicals with 1 to 4 carbon atoms -contain.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden a-Oxyketone und a-Oxyaldehyde zeichnen sich durch folgende Eigenschaften aus: Sie sind gegen oxydativ wirkende Einflüsse verhältnismäßig unempfindlich, physiologisch im allgemeinen unbedenklich und in Polyester-Formmassen meist gut löslich. Sie gestatten ferner das Härten von Polyester-Formmassen ohne Verwendung von Peroxyden, ohne Bildung störender Nebenprodukte und ohne die Gefahr von Verfärbungen. The α-oxyketones and α-oxyaldehydes to be used according to the invention are characterized by the following properties: They are anti-oxidative Influences relatively insensitive, physiologically generally harmless and usually readily soluble in polyester molding compounds. They also allow hardening of Polyester molding compounds without the use of peroxides, without the formation of troublesome by-products and without the risk of discoloration.
Als besonders gut geeignet haben sich solche a-Oxyketone bzw. a-Oxyaldehyde erwiesen, in deren oben wiedergegebener allgemeiner Formel R1 für Wasserstoff oder vorzugsweise die Methylgruppe und R2 ebenfalls für die Methylgruppe oder vorzugsweise für Wasserstoff stehen, also insbesondere Oxyaceton, weiterhin Acetoin sowie Glykolaldehyd und schließlich 2-Oxypropanal. Such α-oxyketones or α-oxyaldehydes have proven to be particularly suitable proved, in the general formula given above, R1 for hydrogen or preferably the methyl group and R2 also for the methyl group or preferably stand for hydrogen, so in particular oxyacetone, furthermore acetoin and glycolaldehyde and finally 2-oxypropanal.
Aus der USA.-Patentschrift 2894849 ist es bekannt, das Härten von Form- bzw. Überzugsmassen, die mit trocknenden Ölen modifizierte Polyester enthalten, durch die gemeinsame Anwendung von Metallsikkativen und bestimmten a-Halogen-ß,8-diketonen zu beschleunigen. Wie der Patentschrift zu entnehmen ist, bewirken diese a-Halogen-B,a-diketone in Abwesenheit von Metallsikkativen jedoch keine Beschleunigung des Härtens. From US Pat. No. 2894849 it is known to harden Molding or coating compounds that contain polyesters modified with drying oils, through the joint use of metal siccatives and certain α-halogen-ß, 8-diketones to accelerate. As can be seen from the patent, these effect α-halogen-B, α-diketones in the absence of metal siccatives, however, no acceleration of hardening.
Aus der USA.-Patentschrift 2 890 193 sind Polyester-Formmassen bekannt, die bestimmte aromatische oder aliphatisch-aromatische a-Oxy-ß,p'-diketone enthalten. Wie der Patentschrift zu entnehmen ist, wirken diese a-Oxy-B,8'-diketone jeoch nicht als Polymerisationsinitiatoren . Polyester molding compounds are known from US Pat. No. 2,890,193, which contain certain aromatic or aliphatic-aromatic a-oxy-ß, p'-diketones. As can be seen from the patent, however, these α-oxy-B, 8'-diketones do not work as polymerization initiators.
Die gemäß der Erfindung zu verwendenden a-Oxyketone und a-Oxyaldehyde (im folgenden kurz »a-Ocycarbonylverbindungen« genannt) lassen sich einzeln oder im Gemisch untereinander als Polymerisationsinitiatoren anwenden. Hierzu werden sie in Substanz oder Lösung, z. B. in N-Methylpyrrolidon, auf übliche Weise mit den Polyester-Formmassen in Berührung gebracht, z. B. durch Untermischen. Die zu verwendenden Mengen der a-Oxycarbonylverbindungen richten sich im wesentlichen nach der Art der zu härtenden Polyester-Formmassen, der Härtungstemperatur und dem gewünschten Härtungsverlauf; sie werden bei stark reaktiven Massen, großen kompakten Formteilen, relativ hoher Temperatur und langsamer Härtung sinngemäß meist kleiner gewählt werden als bei schwach reaktiven Harzen, kleinen oder flächigen Gebilden, relativ niederer Temperatur und schneller Härtung. Zur Härtung von 1000 Gewichtsteilen Polyester-Formmasse sind 1 bis 50, vorzugsweise 3 bis 30 Gewichtsteile der a-Oxycarbonylverbindungen notwendig. Mit den vorgeschlagenen a-Oxycarbonylverbindungen ist es möglich, die Polymerisation bereits bei Temperaturen um 20"C auszulösen. Hierbei ist es insbesondere bei der Herstellung von großen Formteilen von Vorteil, daß diese Polymerisationsinitiatoren einen niedrigexothermen Härtungsablauf ermöglichen, so daß spannungsfreie Polymerisate erhältlich sind. In der Praxis werden weiterhin oft gute Ergebnisse erhalten, wenn man bei erhöhten Temperaturen härtet, etwa im Bereich zwischen 40 und 180"C und vorzugsweise zwischen 60 und 140"C, oder wenn man anfänglich bei etwa 15 bis 25"C und anschließend bei höheren Temperaturen polymerisiert. The α-oxyketones and α-oxyaldehydes to be used according to the invention (hereinafter referred to as "a-Ocycarbonylverbindungen" for short) can be individually or use mixed together as polymerization initiators. To do this will be them in substance or solution, e.g. B. in N-methylpyrrolidone, in the usual way brought the polyester molding compositions into contact, e.g. B. by mixing. The too The amounts of the a-oxycarbonyl compounds to be used depend essentially on the type of polyester molding compositions to be cured, the curing temperature and the desired Hardening process; they are used for highly reactive masses, large compact molded parts, relatively high temperature and slower curing can usually be chosen to be smaller than with weakly reactive resins, small or flat structures, relatively lower Temperature and rapid curing. For curing 1000 parts by weight of polyester molding compound are 1 to 50, preferably 3 to 30 parts by weight of the α-oxycarbonyl compounds necessary. With the proposed a-oxycarbonyl compounds, it is possible that Polymerization can already be initiated at temperatures around 20 ° C. This is particularly important in the production of large molded parts it is advantageous that these polymerization initiators allow a low exothermic curing process, so that tension-free polymers are available. In practice, good results are often still obtained, though one cures at elevated temperatures, for example in the range between 40 and 180 "C and preferably between 60 and 140 "C, or if you start at about 15 to 25" C and then polymerized at higher temperatures.
Die vorgeschlagenen a-Oxycarbonylverbindungen lassen sich zusammen mit den üblichen Peroxyden zum Härten von Polyester-Formmassen verwenden. The proposed a-oxycarbonyl compounds can be used together Use with the usual peroxides for curing polyester molding compounds.
Hierbei ist in sehr vielen Fällen eine synergistische Wechselwirkung zwischen den a-Oxycarbonylverbindungen und den Peroxyden bzw. eine aktivierende Wirkung der a-Oxycarbonylverbindungen auf die Peroxyde zu beobachten. Dieser Effekt tritt im allgemeinen sowohl bei Peroxyden auf, die Hydroperoxygruppen enthalten, als auch bei Peroxyden, die Peroxygruppen anderer Art enthalten.In many cases there is a synergistic interaction between the a-oxycarbonyl compounds and the peroxides or an activating one Observe the effect of the a-oxycarbonyl compounds on the peroxides. This effect generally occurs both with peroxides that contain hydroperoxy groups, as well as peroxides that contain peroxy groups of other types.
Zur gemeinsamen Verwendung mit den a-Oxycarbonylverbindungen eignen sich z. B. insbesondere die organischen Hydroperoxyde, die unter den Bezeichnungen »Cyclohexanonperoxyd«, «Methyläthylketonperoxyd« und »Methyl-i-butyl-ketonperoxyd« bekannt sind, sowie Cumolhydroperoxyd und tert.-Butylhydroperoxyd. Ebenfalls mit gutem Erfolg lassen sich auch Peroxyde anderer Art verwenden, z. B. Benzoyl-, Acetyl-, Acetylbenzoyl-, Succinyl-und Phthalylperoxyd. Die Peroxyde können in Mischung untereinander und gegebenenfalls in phlegmatisierter Form angewandt werden. Suitable for use with the α-oxycarbonyl compounds z. B. in particular the organic hydroperoxides under the names "Cyclohexanone peroxide", "methyl ethyl ketone peroxide" and "methyl i-butyl ketone peroxide" are known, as well as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide. Also with Peroxides of other types can also be used with good success, e.g. B. Benzoyl, acetyl, Acetylbenzoyl, succinyl and phthalyl peroxide. The peroxides can be mixed with one another and, if necessary, be used in a phlegmatized form.
Zum Härten von 1000 Gewichtsteilen Polyester-Formmasse lassen sich die Peroxyde im allgemeinen in üblichen Mengen, das ist von etwa 0,1 bis 50 Gewichtsteilen, vorzugsweise in Mengen von etwa 1 bis 20 Gewichtsteilen, zusätzlich zu den a-Oxycarbonylverbindungen verwenden. Die Menge der a-Oxycarbonylverbindungen wird in diesem Fall meist zweckmäßigerweise ebenfalls zwischen 0,1 bis 50, vorzugsweise zwischen 1 bis 20 Gewichtsteilen liegen. For curing 1000 parts by weight of polyester molding compound can the peroxides generally in the usual amounts, that is from about 0.1 to 50 parts by weight, preferably in amounts of about 1 to 20 parts by weight, in addition to the α-oxycarbonyl compounds use. The amount of the α-oxycarbonyl compounds in this case is mostly appropriate likewise between 0.1 to 50, preferably between 1 to 20 parts by weight.
Das Gewichtsverhältnis von Peroxyd zu a-Oxycarbonylverbindung soll im allgemeinen etwa zwischen 10 : 1 und 1 : 10, vorzugsweise etwa zwischen 2 : 1 und 1 : 8, liegen. Bei sehr reaktiven Massen und der Herstellung größerer Formteile empfiehlt sich meist, mit relativ kleinen Mengen an Peroxyd und a-Oxycarbonylverbindung zu arbeiten. The weight ratio of peroxide to α-oxycarbonyl compound should generally between about 10: 1 and 1:10, preferably between about 2: 1 and 1: 8. For very reactive masses and the production of larger molded parts is usually recommended with relatively small amounts of peroxide and α-oxycarbonyl compound to work.
Bei der gemeinsamen Verwendung von a-Oxycarbonylverbindung und Peroxyd lassen sich Polyester-Formmassen ebenfalls bei Temperaturen um 20"C härten. Ein Härten bzw. Nachhärten (Tempern) bei höheren Temperaturen ist hierbei nicht nötig, empfiehlt sich aber z. B. dann, wenn Produkte gewünscht werden, die relativ kurze Zeit nach Beginn der Polymerisation durchgehärtet sein sollen.When using a-oxycarbonyl compound and peroxide together polyester molding compounds can also be cured at temperatures around 20 "C. A Hardening or post-hardening (tempering) at higher temperatures is not necessary here, but is recommended z. B. when products are desired, the relatively short Should be fully cured time after the start of polymerization.
Es ist möglich, neben den a-Oxycarbonylverbindungen und Peroxyden zur Auslösung der Polymerisation zusätzlich noch andere Stoffe mitzuverwenden, die als Aktivatoren bei der peroxydisch initiierten Polymerisation bekannt sind, z. B. Amine, Kobaltsalze oder Carbonyl-endiole. Eine solche Arbeitsweise ist jedoch nur in speziellen Fällen von Vorteil. It is possible in addition to the α-oxycarbonyl compounds and peroxides to initiate the polymerization additionally to use other substances that are known as activators in peroxide-initiated polymerization, e.g. B. amines, cobalt salts or carbonyl-enediols. However, such a way of working is only beneficial in special cases.
Zum Herstellen von Formteilen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann unter Anwendung aller sonst üblichen Methoden und Hilfsmittel Gebrauch gemacht werden. Auf diese Weise lassen sich z. B. Gießteile, Preßlinge, faserverstärkte Platten, Imprägnierungen und Verklebungen herstellen. For the production of molded parts by the method according to the invention can be used using all otherwise customary methods and aids will. In this way, z. B. castings, compacts, fiber-reinforced Manufacture panels, impregnations and bonds.
Die in den Beispielen und Vergleichbeispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in Examples and Comparative Examples are Parts by weight.
Beispiel und Vergleichsbeispiele Aus 196 Teilen Maleinsäureanhydrid,
148 Teilen Phthalsäureanhydrid und 243 Teilen Propylenglykol wird auf übliche Weise
ein ungesättigter Polyester mit der Säurezahl 45 hergestellt, mit 0,01 0/o Hydrochinon
stabilisiert und im Verhältnis 2 1 in Styrol
gelöst. Die so erhaltene Polyesterformmasse
wird in mehrere Anteile aufgeteilt, die jeweils mit verschiedenen Polymerisationsinitiatoren
bzw. Gemischen solcher Initiatoren homogenisiert und, wie in der Tabelle angegeben,
in Reagenzgläsern polymerisiert werden. Die Versuchsergebnisse sind ebenfalls der
Tabelle zu entnehmen.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB63572A DE1150805B (en) | 1961-08-08 | 1961-08-08 | Manufacture of molded parts from polyester molding compounds which contain compounds with carbonyl groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB63572A DE1150805B (en) | 1961-08-08 | 1961-08-08 | Manufacture of molded parts from polyester molding compounds which contain compounds with carbonyl groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1150805B true DE1150805B (en) | 1963-06-27 |
Family
ID=6974044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB63572A Pending DE1150805B (en) | 1961-08-08 | 1961-08-08 | Manufacture of molded parts from polyester molding compounds which contain compounds with carbonyl groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1150805B (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3334155A (en) * | 1963-06-28 | 1967-08-01 | Degussa | Production of copolymers of unsaturated polyester and ethylenically unsaturated monomers |
| DE2136493A1 (en) * | 1971-07-21 | 1973-04-05 | Bayer Ag | POLYMERIZATION INITIATOR MIXTURE |
| WO2007059879A1 (en) * | 2005-11-25 | 2007-05-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Unsaturated polyester or vinyl ester resin composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2890193A (en) * | 1955-04-22 | 1959-06-09 | American Cyanamid Co | Polyester resinous compositions lightstabilized with a dibenzoyl alkyl phenol |
| US2894849A (en) * | 1957-05-20 | 1959-07-14 | Sherwin Williams Co | Alpha, gamma diketones in combination with metallo-organic driers as drying accelerators for siccative coatings |
-
1961
- 1961-08-08 DE DEB63572A patent/DE1150805B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2890193A (en) * | 1955-04-22 | 1959-06-09 | American Cyanamid Co | Polyester resinous compositions lightstabilized with a dibenzoyl alkyl phenol |
| US2894849A (en) * | 1957-05-20 | 1959-07-14 | Sherwin Williams Co | Alpha, gamma diketones in combination with metallo-organic driers as drying accelerators for siccative coatings |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3334155A (en) * | 1963-06-28 | 1967-08-01 | Degussa | Production of copolymers of unsaturated polyester and ethylenically unsaturated monomers |
| DE2136493A1 (en) * | 1971-07-21 | 1973-04-05 | Bayer Ag | POLYMERIZATION INITIATOR MIXTURE |
| WO2007059879A1 (en) * | 2005-11-25 | 2007-05-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Unsaturated polyester or vinyl ester resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1495520C3 (en) | ||
| DE1295122C2 (en) | Adhesive that hardens in the absence of air | |
| DE2201549B2 (en) | Cyanoacrylate adhesive composition with improved heat resistance | |
| CH527893A (en) | Monomeric monoacrylate compositions capable of anaerobic curing and th - eir use as bonding agents | |
| DE2052961C3 (en) | Copolymerizable compositions and processes for their preparation | |
| DE2833842A1 (en) | IMPROVED ADHESIVE PREPARATION BASED ON 2-CYANOACRYLATES AND PROCESSES TO IMPROVE THE ADHESIVE PROPERTIES OF SUCH PREPARATIONS | |
| DE3320918A1 (en) | TWO-PIECE ADHESIVE COMPOSITION AND METHOD FOR USE THEREOF | |
| DE3339499C2 (en) | Process for curing an unsaturated polyester resin | |
| DE1006616B (en) | Process for the preparation of polymerization products | |
| DE2429070C2 (en) | Adhesive mass | |
| DE1150805B (en) | Manufacture of molded parts from polyester molding compounds which contain compounds with carbonyl groups | |
| DE2231099A1 (en) | LOW-ODOR MOLDED BODY WITH INSECTICIDAL DEPOT GAS EFFECT | |
| DE2327131B2 (en) | Method of curing a polyester blend | |
| DE2404952A1 (en) | PLASTER-BASED MOLDING COMPOUNDS AND THE METHOD OF MANUFACTURING THEM | |
| DE959589C (en) | Accelerator for cold-curing, benzoyl peroxide-catalyzed casting resin mixtures made from unsaturated polyesters and monomeric polymerizable compounds | |
| DE2539430C2 (en) | Process for stopping the polymerization of vinyl chloride in aqueous emulsion or suspension | |
| DE4000776A1 (en) | NEW UNDER AIR EXCLUSION STORAGE STABLE, RADICALLY POLYMERIZABLE MULTIPURPOSE MIXTURES AND THEIR USE | |
| DE2006630A1 (en) | Polyester-polyacrylates and compositions made therefrom | |
| DE2631007A1 (en) | STABILIZED, HARDENABLE COMPOUNDS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE1272545C2 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF POLYMERIZATION PRODUCTS | |
| DEC0011377MA (en) | ||
| DE863115C (en) | Preparations for bonding structures made of synthetic resins | |
| DE956810C (en) | Process for the polymerization of vinyl compounds | |
| DE1720138C2 (en) | Process for producing a composite material from natural cellulose and a synthetically produced polymer | |
| DE754684C (en) | Process for the production of soluble polymers and copolymers of as-dichloroethylene |