DE1149712B - Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

F 35356IVb/12 ο

ANMELDETAG: 14. NOVEMBER 1961

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AWSLKGESCHRIFT: 6. JUNI 1963

Es wurde gefunden, daß man Carbodiimide erhält, wenn man Isocyaniddihalogenide mit den halogenwasserstoffsauren Salzen von primären Aminen bei erhöhter Temperatur umsetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren kann im Falle der Umsetzung von Phenylisocyaniddichlorid mit Anilinchlorhydrat durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:

C₆H₅N = Cl₂ + C₆H₅NH₂ · HCl

C₆H₅N = C = NC₆H₅ + 3 HCl

Bei der Verwendung von Bis-isocyaniddihalogeniden oder den Salzen von primären Diaminen erhält man Bis-carbodiimide, während Bis-isocyaniddihalogenide mit Salzen von Diaminen Polycarbodiimide liefern. Das erfindungsgemäße Verfahren hat unter anderem den Vorteil, daß man auch unsymmetrische Carbodiimide erhalten kann.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Reaktionskomponenten kann es sich um Verbindungen der aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Reihe handeln. Als Halogenide werden vorzugsweise Dichloride und Bromide verwendet.

Geeignete Isocyaniddihalogenide sind beispielsweise N-Butyl-, Cyclohexyl-, Phenylisocyaniddichlorid, Phenylisocyaniddibromid, 4-Chlorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl-, 2,4,6-Trichlorphenyl-, 2-Nitrophenyl-, Naphthyl - isocyaniddichlorid, 4 - Isocyaniddichlorido - ben zoylchlorid, 1 ^-Phenylen-bis-isocyaniddichlorid u.a.m.

An Salzen primärer Amine können z. B. die Hydrochloride oder Hydrobromide des tert. Butylamins, Cyclohexylamine, Anilins, der Toluidine, der chlorierten oder nitrierten Aniline des Aminodiphenyls, des Naphthylamine und der Phenylendiamine für die Reakton verwendet werden.

Die Umsetzung der Reaktionskomponenten erfolgt zweckmäßigerweise in einem höhersiedenden inerten Lösungsmittel wie chlorierte Benzole, Nitrobenzol, Dimethylacetamid oder Tetramethylensulfon. Als Reaktionstemperaturen können z. B. Temperaturen im Temperaturbereich zwischen 100 und 200° C verwendet werden. Die Isolierung der Reaktionsprodukte kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. durch Destillation oder Kristallisation. Die Carbodiimide können als Zwischenprodukte für weitere organische Synthesen Verwendung finden.

Beispiel 1

39 g Anilinhydrochlorid und 56 g Phenylisocyaniddichlorid werden unter Durchleiten von Stickstoff 18 Stunden lang auf 180°C erhitzt. Hierbei entwickelt Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Dr. Engelbert Kühle, Köln-Stammheim,
ist als Erfinder genannt worden

sich fortlaufend Chlorwasserstoff. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man durch anschließende Vakuumdestillation 37 g Diphenylcarbodiimid vom Kp.₀₎₁112 bis 118°C. In gleicher Weise erhält man aus 4-Chlorphenyl-isocyaniddichlorid und Anilinhydrochlorid das (4-Chlorphenyl)-phenylcarbodiimid vom Kp.₀,₀₈ 139 bis 141°C.

Beispiel 2

33 g 4-Chloranilinhydrochlorid und 52,7 g 2,4,6-Trichlorphenyl-isocyaniddichlorid werden in 400 ml Dichlorbenzol 24 Stunden auf 180° C erhitzt und anschließend im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Hierbei erhält man einen kristallinen Rückstand, aus dem man durch Behandlung mit Waschbenzin 37 g (2,4,6 - Trichlorphenyl) - (4 - chlorphenyl) - carbodiimid vom F. 116°C isolieren kann.

Beispiel 3

43,7 g 4-Nitranilinhydrochlorid und 49 g Phenylisocyaniddichlorid werden in 500 ml o-Dichlorbenzol 24 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei die kristalline Masse allmählich in Lösung geht. Man filtriert kalt von wenig Unlöslichem ab, engt die Lösung im Vakuum ein und erhält hierbei ein dunkles Öl, das auf Zusatz von Petroläther durchkristallisiert. Die Ausbeute an (4-Nitrophenyl)-phenylcarbodiimid (F. 63 bis 66⁰C) beträgt 53 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Isocyaniddihalogenide mit den halogenwasserstoffsauren Salzen primärer Amine bei erhöhter Temperatur umsetzt.