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DE1147399B - Process for the production of magnetogram carriers - Google Patents

Process for the production of magnetogram carriers

Info

Publication number
DE1147399B
DE1147399B DEB65457A DEB0065457A DE1147399B DE 1147399 B DE1147399 B DE 1147399B DE B65457 A DEB65457 A DE B65457A DE B0065457 A DEB0065457 A DE B0065457A DE 1147399 B DE1147399 B DE 1147399B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
magnetogram
production
magnetizable particles
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB65457A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Erich Merkel
Dr Werner Senkpiel
Dr Herbert Wagner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB65457A priority Critical patent/DE1147399B/en
Publication of DE1147399B publication Critical patent/DE1147399B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate

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  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgem, die aus einer Trägerfolie und mindestens einer magnetisierbare Teilchen enthaltenden Schicht bestehen. Für bestimmte Verwendungszwecke, z. B. Fernsehaufzeichnungen, Rechenmaschinen, wird eine hohe Abriebfestigkeit der magnetisierbaren Schicht gewünscht, doch auch für die normale Schallaufzeichnung ist zur Erzielung einer hohen Lebensdauer eine hohe Widerstandsfähigkeit dieser Schicht erforderlich.Process for the production of magnetogram carriers The invention relates to a process for the production of magnetogram carriers from a carrier film and at least one layer containing magnetizable particles. For certain uses, e.g. B. television records, calculating machines, will a high abrasion resistance of the magnetizable layer is desired, but also for the normal sound recording is a long one in order to achieve a long service life Resistance of this layer is required.

Im Interesse einer rationellen Fertigung von Magnetogrammträgern werden im allgemeinen für die magnetisierbare Teilchen enthaltende Schicht physikalisch trocknende Lösungen von Bindemitteln verwendet, welche jedoch die obengenannte Forderung nicht immer in genügendem Maße erfüllen. Zur Abhilfe ist es bekannt, zwei übereinanderliegende magnetisierbare Schichten auf die Trägerfolie aufzubringen, wobei die obere, mit den Tonköpfen in Kontakt stehende Schicht von hoher Härte, aber geringer Flexibilität ist und die darunterliegende Schicht geringere Härte, aber hohe Flexibilität besitzt. Nachteilig an diesem Verfahren ist die Tatsache, daß zwei Schichten mit hoher Präzision auf die Grundfolie übereinander aufgetragen werden müssen.In the interest of an efficient production of magnetogram carriers generally for the magnetizable particle-containing layer physically drying solutions of binders used, which, however, meet the above requirement not always meet to a sufficient degree. To remedy this, it is known to have two superimposed Apply magnetizable layers to the carrier film, the upper one with The layer in contact with the tape heads is very hard but less flexible and the underlying layer has a lower hardness but high flexibility. The disadvantage of this method is the fact that two layers with high precision must be applied on top of each other on the base film.

Zur Herstellung von Magnetogrammträgern mit hoher Abriebfestigkeit ist es weiter bekannt, Reaktionslacke aus Hydroxylgruppen enthaltenden Polyestern und Diisocyanaten zu verwenden. Dabei erfolgt die Polyaddition erst, nachdem der Lack, der die magnetisierbaren Teilchen enthält, auf der Trägerfolie aufgebracht worden ist. Ein Nachteil dieses Verfahrens liegt darin, daß die Arbeitsgeschwindigkeit gering ist, weil die beschichteten Folien bis zur vollständigen Aushärtung, die relativ lange dauert, in den Trockenkammern bleiben müssen. Ein weiterer Nachteil ist, daß die Vernetzung durch das Diisocyanat schon einsetzt, sobald dieses der Lösung des Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesters zugesetzt wird. Dabei erhöht sich laufend die Viskosität des Lackes, und damit verändern sich die Bedingungen für die Beschichtung der Trägerfolie, da z. B. die Schichtstärke von der Viskosität abhängig ist.For the production of magnetogram carriers with high abrasion resistance it is also known, reactive lacquers made of hydroxyl group-containing polyesters and diisocyanates to use. The polyaddition takes place only after the Varnish containing the magnetizable particles is applied to the carrier film has been. A disadvantage of this method is that the operating speed is low because the coated foils until fully cured that takes a relatively long time to stay in the drying chambers. Another disadvantage is that the crosslinking by the diisocyanate begins as soon as this the Solution of the hydroxyl group-containing polyester is added. Increased the viscosity of the paint is constantly changing, and thus the conditions change for coating the carrier film, as z. B. the layer thickness on the viscosity is dependent.

Schließlich hat die Praxis gezeigt, daß nach jenen Verfahren hergestellte Magnettonbänder ungünstig in dem Gleichfeldrauschspannungsabstand liegen, wohl weil die Vernetzungsreaktion die Lage der magnetisierbaren Teilchen verändert. Aus dem gleichen Grund ist es auch nicht möglich, nadelförmige Eisenoxyde magnetisch so auszurichten, daß optimale magnetische Eigenschaften des Magnetogrammträgers erreicht werden. Für die Tonaufzeichnung, die längs des Bandes erfolgt, ist nämlich eine Längsorientierung für ein Fernsehbildspeicherverfahren, bei dem eine Queraufzeichnung erfolgt, eine Querorientierung der magnetisierbaren Teilchen optimal.Finally, practice has shown that those processes are used Magnetic sound tapes are unfavorable in the DC-to-noise ratio, probably because the crosslinking reaction changes the position of the magnetizable particles. From the For the same reason it is also not possible to magnetically make acicular iron oxides like that align that optimal magnetic properties of the magnetogram carrier achieved will. For the sound recording that takes place along the tape, there is one Longitudinal orientation for a television image storage method in which transverse recording takes place, a transverse orientation of the magnetizable particles is optimal.

Es wurde gefunden, daß man Magnetogrammträger aus einer Trägerfolie und einer überzugsschicht aus magnetisierbaren Teilchen und mit Düsocyanaten vernetzbaren Polyesterharzen mit freien Hydroxylgruppen als Bindemittel dafür herstellen kann, wenn man erfindungsgemäß das Diisocyanat in gelöster Form auf die in an sich bekannter Weise erzeugte, trockene oder angetrocknete überzugsschicht aus in dem Bindemittel dispergierten magnetisierbaren Teilchen bringt.It has been found that magnetogram carriers can be made from a carrier film and a coating layer made of magnetizable particles and crosslinkable with diisocyanates Can produce polyester resins with free hydroxyl groups as binders for if, according to the invention, the diisocyanate in dissolved form is reduced to that which is known per se Wise produced, dry or dried-on coating layer from in the binder dispersed magnetizable particles brings.

Die Härtung vollzieht sich dann in dem fertiggestellten Magnetogrammträger. überraschenderweise verläuft die Vernetzungsreaktion, d. h. die Addition der Isocyanatgruppen an die freien Hydroxylgruppen des Polyesters, völlig einwandfrei, obwohl der Polyester in weitgehend oder völlig getrockneter Form vorliegt, und man erhält besonders gebrauchstüchtige Magnetogrammträger.The hardening then takes place in the finished magnetogram carrier. Surprisingly, the crosslinking reaction takes place, i. H. the addition of the isocyanate groups to the free hydroxyl groups of the polyester, perfectly fine, although the polyester is present in largely or completely dried form, and particularly useful ones are obtained Magnetogram carrier.

Als Polyesterharze mit freien Hydroxylgruppen verwendet man vorzugsweise solche, die aus der Polykondensation von Glykolen und Dicarbonsäuren erhalten werden. Geeignete Glykole sind z. B. Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, Neopentylglykol, 1,4-Dioxymethyl-cyclohexan, gegebenenfalls unter Mitverwendung von polyfunktionellen OH-Verbindungen, wie Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, und monofunktionellen OH-Verbindungen, wie Methanol und Äthanol. Geeignete Dicarbonsäuren sind vor allem aromatische Dicarbonsäuren, wie Terephthalsäure, o-Phthalsäure und iso-Phthalsäure, Naphthalin-1,6-dicarbonsäure oder aliphatische Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Sebacinsäure, gegebenenfalls unter Mitverwendung polyfunktioneller Carbonsäuren, wie Trimellitsäure, Trimesinsäure, und monofunktioneller Carbonsäure, wie Benzoesäure. Vorzugsweise wird als Diisocyanat Toluylen-2,4-diisocyanat in 0,5- bis 5gewichtspozentigen Lösungen angewendet. Für die Diisocyanate geeignete Lösungsmittel sind z. B. Ketone und Ester sowie Gemische von Estern mit Aromaten.Polyester resins with free hydroxyl groups are preferably used those obtained from the polycondensation of glycols and dicarboxylic acids. Suitable glycols are e.g. B. ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, Neopentyl glycol, 1,4-dioxymethyl-cyclohexane, optionally with use of polyfunctional OH compounds such as trimethylolpropane, glycerine, pentaerythritol, and monofunctional OH compounds such as methanol and ethanol. Suitable Dicarboxylic acids are mainly aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, o-phthalic acid and isophthalic acid, naphthalene-1,6-dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, sebacic acid, optionally with the use of polyfunctional ones Carboxylic acids, such as trimellitic acid, trimesic acid, and monofunctional carboxylic acid, like benzoic acid. The preferred diisocyanate is toluene-2,4-diisocyanate in 0.5- up to 5 weight percent solutions applied. Suitable solvents for the diisocyanates are z. B. ketones and esters and mixtures of esters with aromatics.

Das erfindungsgemäße Verfahren bringt gegenüber den bekannten eine Reihe von Vorteilen. Der gelöste Polyester, in dem die magnetisierbaren Teilchen dispergiert sind, ändert während des Homogenisiervorganges und der Zeit, die bis zu seinem Auftragen auf die Trägerfolie verstreicht, nicht seine Viskosität und führt damit zu keinen Schwierigkeiten bei der Beschichtung. Ferner sind die gegebenenfalls orientierten und nadelförmigen Teilchen vor der Vernetzungsreaktion zwischen dem Polyester und dem Diisocyanat durch die physikalische Trocknung des Polyesterharzes bereits in ihrer Lage fixiert. Sie werden bei der nun folgenden Vernetzung nicht mehr aus ihrer Lage gebracht.The inventive method brings a compared to the known Number of advantages. The dissolved polyester in which the magnetizable particles are dispersed changes during the homogenization process and the time it takes to to its application on the carrier film spreads, not its viscosity and thus does not lead to any difficulties with the coating. Furthermore, if applicable oriented and acicular particles before the crosslinking reaction between the Polyester and the diisocyanate by physically drying the polyester resin already fixed in their position. You will not be in the networking that follows brought more out of their position.

überdies wird die Biegefestigkeit und Geschmeidigkeit des Magnetogrammträgers wesentlich verbessert, weil man nicht die ganze magnetisierbare Schicht durchzuhärten braucht, sondern nur den oberen Teil, der diese Härte wegen des schleifenden Kontaktes mit den Aufzeichnungsköpfen benötigt. Bei den bekannten Verfahren maßte man jedoch die ganze Schicht durchhärten, wodurch ein gewisses Verspröden auftrat. Man hat es in der Hand, durch entsprechende Dosierung des Härters sowie durch entsprechende Verzögerung oder Beschleunigung der Trocknung nur so viel Härter in die Schicht und nur so tief eindringen zu lassen, daß eine gewünschte Zone gehärtet wird. Damit wird der Vorteil des bekannten Zweischichtenverfahrens erreicht, jedoch mit wesentlich geringerem Aufwand.in addition, the flexural strength and flexibility of the magnetogram carrier significantly improved, because the entire magnetizable layer cannot be hardened through needs, but only the upper part, which has this hardness because of the sliding contact needed with the recording heads. The known methods, however, measured cure the entire layer, which resulted in a certain degree of embrittlement. One has it in the hand, by appropriate dosage of the hardener as well as by appropriate Delay or speed up the drying process just add so much hardener to the layer and to allow it to penetrate only so deeply that a desired zone is hardened. In order to the advantage of the known two-layer process is achieved, but with essential less effort.

Das Verfahren kann folgendermaßen durchgeführt werden: Das gelöst Bindemittel, ein Polyesterharz mit einem molaren überschuß an Glykol, wird mit dem magnetisierbaren Pigment, vorzugsweise nadelförmigem y-Fe203, und einem Emulgator sowie gegebenenfalls zusätzlichen Lösungsmitteln zur Einstellung der gewünschten Viskosität in einer Kugelmühle homogenisiert. Der entstandene Lack wird nach einem der bekannten Beschichtungsverfahren auf die Trägerfolie in der gewünschten Schichstärke aufgetragen. Die magnetisierbaren Teilchen werden in einem Magnetfeld ausgerichtet, solange die Lackschicht die erforderliche Viskosität aufweist. Die Lösungsmittel werden nun in einer Trockenkammer bis zu mindestens dem Grade verdampft, daß die Schicht klebfrei über Walzen geführt werden kann. Nun wird der gelöste (Härter) Düsocyanat) entweder durch einfaches Tauchen oder durch ein Walzenauftragswerk auf die Schicht gebracht. Die, Lösungsmittel werden in einer weiteren Trockenkammer restlos entfernt. Alle Maßnahmen von der Beschichtung an erfolgen in einem Arbeitsgang.The procedure can be carried out as follows: The solved Binder, a polyester resin with a molar excess of glycol, is used with the magnetizable pigment, preferably acicular y-Fe 2 O 3, and an emulsifier and optionally additional solvents to adjust the desired Viscosity homogenized in a ball mill. The resulting paint is after a the known coating process on the carrier film in the desired layer thickness applied. The magnetizable particles are aligned in a magnetic field, as long as the paint layer has the required viscosity. The solvents are now evaporated in a drying chamber to at least the extent that the Layer can be guided over rollers without sticking. Now the loosened (hardener) Nozzleocyanate) either by simply dipping or by a roller applicator brought the shift. The solvents are in a further drying chamber completely removed. All measures starting with the coating are carried out in one operation.

Die Aushärtung, d. h. die Reaktion zwischen dem Polyesterharz und dem Diisocyanat, ist nach einigen Tagen oder wenigen Wochen beendet. Dann wird die beschichtete Folienbahn zu den gewünschten Bändern weiterverarbeitet.The curing, i.e. H. the reaction between the polyester resin and the diisocyanate, ends after a few days or a few weeks. Then the coated film web processed into the desired tapes.

Die in dem Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the example are parts by weight.

Beispiel 30 Teile magnetisches y-Fe203, 10 Teile Polyesterharz, welches durch Polykondensation von Äthylenglykol im molaren Überschuß mit Terephthalsäure und Isophthalsäure im Molverhältnis 1 : 2 erhalten wurde (K-Wert 37), 80 Teile eines Gemisches aus Dioxan und Dimethylformamid im Gewichtsverhältnis 1 : 1 als Lösungsmittel und 0,3 Teile eines Gemisches aus dem ölsäuremonoester des Triäthanolamins und den entsprechenden Di- und Triestern im Gewichtsverhältnis 3:1:1 als Emulgator werden in einer Kugehnühle 24 Stunden bis zur völligen Homogenisierung vermahlen, wobei eine lackartige Dispersion erhalten wird.Example 30 parts of magnetic y-Fe 2 O 3, 10 parts of polyester resin, which by polycondensation of ethylene glycol in molar excess with terephthalic acid and isophthalic acid was obtained in a molar ratio of 1: 2 (K value 37), 80 parts of one Mixture of dioxane and dimethylformamide in a weight ratio of 1: 1 as solvent and 0.3 part of a mixture of the oleic acid monoester of triethanolamine and the corresponding di- and tri-esters in a weight ratio of 3: 1: 1 are used as emulsifiers grind in a ball mill for 24 hours until completely homogenized, with a lacquer-like dispersion is obtained.

Nach bekannten Auftragsverfahren wird eine 25 w dicke Folie aus Polyäthylenterephthalat, die in der Längsrichtung stärker gereckt ist als in der Ouerrichtung, mit dem Lack derart beschichtet, daß die Schichtstärke im trockenen Zustand 12@ beträgt. Nach dem Trocknen durchläuft die beschichtete Folie ein Walzenauftragswerk, das auf die Schichtseite 50 g/m2 einer 1"/aigen Lösung von Toluylendiisocyanat in Aceton aufträgt, und danach ein kurzes Trockenaggregat, in dem bei etwa 60° C das Aceton entfernt wird. Der Magnetogrammträger ist klebfrei, und nach 6 Tagen ist die Aushärtung beendet, d. h. keine Zunahme der Härte mehr festzustellen.According to known application methods, a 25 w thick film made of polyethylene terephthalate, which is more stretched in the longitudinal direction than in the Ouerrichtung, with the paint coated in such a way that the layer thickness in the dry state is 12 @. To After drying, the coated film passes through a roller applicator that is applied to the Layer side applies 50 g / m2 of a 1 "/ y solution of toluene diisocyanate in acetone, and then a short drying unit in which the acetone is removed at about 60 ° C will. The magnetogram carrier is non-sticky, and after 6 days the hardening is finished, d. H. no increase in hardness can be detected.

Die 20 cm breite beschichtete Folie wird in Bänder von 6,25 mm Breite geschnitten.The 20 cm wide coated film is made into ribbons 6.25 mm wide cut.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgern aus einer Trägerfolie und einer Überzugsschicht aus magnetisierbaren Teilchen und mit Diisocyanaten vernetzbaren Polyesterharzen mit freien Hydroxylgruppen als Bindemittel dafür, dadurch gekennzeichnet, daß das Diisocyanat in gelöster Form auf die in an sich bekannter Weise erzeugte, trockene oder angetrocknete Überzugsschicht aus in dem Bindemittel dispergierten magnetisierbaren Teilchen gebracht wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 814 225; USA.-Patentschrift 2 819186.PATENT CLAIM: Process for the production of magnetogram carriers of a carrier film and a coating layer made of magnetizable particles and polyester resins crosslinkable with diisocyanates with free hydroxyl groups as binders therefor, characterized in that the diisocyanate in dissolved form on the in in a known manner, dry or dried-on coating layer made of in the binder dispersed magnetizable particles is brought. Into consideration printed publications: German Patent No. 814 225; U.S. Patent 2,819186.
DEB65457A 1962-01-10 1962-01-10 Process for the production of magnetogram carriers Pending DE1147399B (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US3437510A (en) * 1963-11-07 1969-04-08 Ampex Magnetic tape binder
US4058646A (en) * 1974-09-06 1977-11-15 Basf Aktiengesellschaft Magnetic recording media containing elastomeric polyurethane binders in the magnetic coating

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DE814225C (en) * 1948-11-30 1951-09-20 Bayer Ag Sound carriers
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