DE1145731B - Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphines - Google Patents
Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphinesInfo
- Publication number
- DE1145731B DE1145731B DEF24525A DEF0024525A DE1145731B DE 1145731 B DE1145731 B DE 1145731B DE F24525 A DEF24525 A DE F24525A DE F0024525 A DEF0024525 A DE F0024525A DE 1145731 B DE1145731 B DE 1145731B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- weight
- parts
- aza
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 48
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical group N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical group N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CC=1OC(=NN=1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLLRBCSVUAPCKX-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethylphthalic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C FLLRBCSVUAPCKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYEWRNLQOAIQDL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylphthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YYEWRNLQOAIQDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- FEYNFHSRETUBEM-UHFFFAOYSA-N N-[3-(1,1-difluoroethyl)phenyl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-5-oxo-4H-pyrazole-4-carboxamide Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=C(C)C(C(=O)Nc2cccc(c2)C(C)(F)F)C1=O FEYNFHSRETUBEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical group O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/12—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton
- C09B47/16—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton having alkyl radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/32—Cationic phthalocyanine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Tetra-aza-porphinen Es wurde gefunden, daß man wasserunlösliche Tetra-aza-porphine erhält, wenn man wasserlösliche Tetra-aza-porphine, die durch Umsetzung von Bz-Azaphthalocyaninen mit w-Halogen-N-methylimiden von Dicarbonsäuren in Gegenwart von organischen Säuren erhalten wurden, erwärmt.Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphines It has been found that water-insoluble tetra-aza-porphine is obtained if water-soluble tetra-aza-porphine, which is made by reacting Bz-azaphthalocyanines with w-halogen-N-methylimides of dicarboxylic acids in the presence of organic acids were obtained, heated.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen können nach dem Verfahren des deutschen Patentes 1114265 erhalten werden, indem man metallhaltige oder metallfreie Bz-Azaphthalocyanine mit w-Halogen-N-methylimiden von Dicarbonsäure in organischen Säuren, wie z. B. Ameisensäure, umsetzt. Dabei ist es im allgemeinen erforderlich, daß man auf 1 Mol des wasserunlöslichen Bz-Azaphthalocyanins wenigstens 2 Mol des w-Halogen-N-methylimids von Dicarbonsäuren, wie z. B. w-Chlormethylphthalimid oder co-Chlormethylsuccinimid, anwendet.Those used as starting material for the process according to the invention Compounds can be obtained according to the method of German patent 1114265, by combining metal-containing or metal-free Bz-azaphthalocyanines with w-halogen-N-methylimides of dicarboxylic acid in organic acids, such as. B. formic acid. Included it is generally necessary that one mole of the water-insoluble Bz-azaphthalocyanine at least 2 moles of the w-halo-N-methylimide of dicarboxylic acids, such as. B. w-chloromethylphthalimide or co-chloromethyl succinimide, uses.
Obgleich die wasserunlöslichen Tetra-aza-porphine aus den wasserlöslichen Tetra-aza-porphinen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren allein durch eine Wärmebehandlung erhalten werden können, ist es in vielen Fällen zweckmäßig, in Gegenwart von Alkalien zu arbeiten, da in diesen Fällen die Bildung der wasserunlöslichen Tetra-aza-porphine schneller erfolgt. Geeignete Alkalien sind z. B. Alkalihydroxyde, Alkalicarbonate, Alkalibicarbonate, Alkaliacetate oder Ammoniak.Although the water-insoluble Tetra-aza-porphine from the water-soluble Tetra-aza-porphines according to the method according to the invention solely by heat treatment can be obtained, it is expedient in many cases in the presence of alkalis to work, since in these cases the formation of the water-insoluble tetra-aza-porphine done faster. Suitable alkalis are e.g. B. alkali hydroxides, alkali carbonates, Alkali bicarbonates, alkali acetates or ammonia.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders gut geeignet, um auf Textilien Färbungen oder Drucke mit den wasserunlöslichen Tetra-aza-porphinen zu erzeugen. Besonders geeignet sind diese Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Materialien aus Cellulose oder regenerierter Cellulose. Die Ausfärbungen und Drucke können dabei nach den üblichen Methoden vorgenommen werden, indem man die zu färbenden Materialien einige Zeit bei Temperaturen im Bereich von z. B. 20 bis 100°C in wäßrigen Färbebädern, die die - wasserlöslichen Tetra-aza-porphinfarbstoffe enthalten, beläßt. Die Farbstoffe ziehen dann auf die zu färbenden Materialien auf und gehen bei erhöhten Temperaturen in die wasserunlöslichen Tetra-aza-porphinfarbstoffe über. Die zu färbenden Materialien können aber auch z. B. mit den wäßrigen Farbstofflösungen imprägniert werden, z. B. auf dem Foulard. Die Farbstoffbildung kann dann in üblicher Weise erfolgen, z. B. durch eine Wärmebehandlung, wie Dämpfen.The inventive method is particularly well suited to Textiles can be dyed or printed with the water-insoluble tetra-aza-porphines produce. These dyes are particularly suitable for dyeing and printing Cellulose or regenerated cellulose materials. The coloring and prints can be carried out by the usual methods by adding the to be colored Materials for some time at temperatures in the range of e.g. B. 20 to 100 ° C in aqueous Dye baths that contain the - water-soluble tetra-aza-porphine dyes, leaves. The dyes are then absorbed by the materials to be colored and go at elevated levels Temperatures into the water-insoluble tetra-aza-porphine dyes. The ones to be colored But materials can also be used, for. B. impregnated with the aqueous dye solutions be e.g. B. on the foulard. The dye formation can then take place in the usual manner take place, e.g. B. by a heat treatment, such as steaming.
Die Färbebäder und Druckpasten können die üblichen Hilfsmittelzusätze, wie Farbstoff Dispergiermittel, Egalisiermittel oder Netzmittel, enthalten, soweit diese in wäßriger Lösung keine stark alkalische Reaktion zeigen. Zweckmäßigerweise verwendet man neutrale bis schwach sauer eingestellte Färbebäder und Druckpasten für die Ausfärbungen und Drucke. Die erhaltenen Ausfärbungen und Drucke werden zweckmäßigerweise einer Alkalibehandlung mit verdünnten wäßrigen Alkalien unterworfen. Anschließend nimmt man dann vorteilhafterweise die üblichen Nachbehandlungen vor, z. B. indem man die Färbungen und Drucke in kochenden Seifenbädern behandelt. Die Ausfärbungen aus Färbebädern können dabei auch so variiert werden, daß man den Färbebädern nach einer erfolgten Ausfärbung direkt die erforderlichen Alkalien zusetzt oder daß man die Alkalifixierung mit der seifenden Nachbehandlung durchführt.The dye baths and printing pastes can contain the usual additives, such as dyestuff dispersants, leveling agents or wetting agents, if so far these show no strongly alkaline reaction in aqueous solution. Appropriately neutral to slightly acidic dye baths and printing pastes are used for coloring and printing. The colorations and prints obtained are expedient subjected to alkali treatment with dilute aqueous alkalis. Afterward you then take advantage of the usual after-treatments, z. B. by the dyeings and prints are treated in boiling soapy baths. The colorations from dyebaths can also be varied in such a way that one follows the dyebaths the necessary alkalis are added directly to a completed coloration or that one carries out the alkali fixation with the soapy aftertreatment.
Falls man Gewebe- bzw. Fasermaterialien aus Seide oder aus Polyacrylnitril oder Mischpolymerisaten, die im wesentlichen aus Polyacrylnitril bestehen, färben will, verwendet man vorteilhafterweise schwach saure Färbebäder.If you have fabric or fiber materials made of silk or polyacrylonitrile or color copolymers consisting essentially of polyacrylonitrile weakly acidic dyebaths are advantageously used.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen wasserunlöslichen Farbstoffe entsprechen in ihren Eigenschaften weitgehend den wasserunlöslichen Tetra-aza-porphinen, die für die Herstellung der wasserlöslichen Tetra-aza-porphine verwendet wurden. Dementsprechend besitzen die erhaltenen Farbstoffe, Ausfärbungen und Drucke sehr gute Echtheitseigenschaften.The water-insoluble ones obtained by the process according to the invention In terms of their properties, dyes largely correspond to the water-insoluble tetra-aza-porphines, which were used for the production of the water-soluble tetra-aza-porphine. Accordingly, the obtained dyes, colorations and prints are very good good fastness properties.
Aus den USA.-Patentschriften 2 277 628, 2 542 327 und 2 542 328 ist es bekannt, daß man aus wasserlöslichen quaternierten Phthalocyaninfarbstoffen wasserunlösliche Farbstoffe erhalten kann. Von diesen Farbstoffen unterscheiden sich die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffe jedoch dadurch, daß sie nicht quaterniert sind und daß sie nicht den Farbumschlag zeigen, der bei Verwendung von quaternierten Bz-Azaphthalocyaninen auftritt. Von den' in der britischen Patentschrift 695 523 beschriebenen wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen unterscheiden sich die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffe unter anderem dadurch, daß sie nicht nur in wäßrig-alkahschem Medium, sondern auch in neutralem wäßrigem Medium löslich sind.From U.S. Patents 2,277,628, 2,542,327 and 2,542,328 it is known that water-soluble quaternized phthalocyanine dyes can be obtained from water-insoluble ones Can get dyes. The dyes according to the invention differ from these dyes received However, dyes in that they are not quaternized and that they are not the Show color change when using quaternized Bz-azaphthalocyanines occurs. Of the water-soluble ones described in British Patent 695,523 Phthalocyanine dyes differ from the dyes obtained according to the invention among other things by the fact that they are not only in an aqueous-alkahic medium, but also are soluble in neutral aqueous medium.
Beispiel 1 10 Gewichtsteile des wasserlöslichen Farbstoffs, der durch
Umsetzung von 23 Gewichtsteilen Bz-Azakupferphthalocyanin mit 34 Gewichtsteilen
co-Chlormethylphthalimid in Ameisensäure nach dem Verfahrendes Beispiels 1 des deutschen
Patentes 1114265 erhalten wurde, werden in 250 Gewichtsteilen Wasser gelöst und
30 Minuten zum Sieden erhitzt. Der erhaltene blaue, unlösliche Farbstoff wird abfiltriert
und gewaschen. Die Analyse des Farbstoffs ergibt folgende Werte:
Entsprechende Färbungen erhält man, wenn man an Stelle des oben verwendeten Farbstoffs den aus 6 Gewichtsteilen Bz-Azakupferphthalocyanin mit 8 Gewichtsteilen o)-Chlormethylphthalinüd in einem Gemisch aus Malonsäure und Eisessig bei 80°C nach dem Verfahren des Beispiels 5 des deutschen Patentes 1 114 265 erhaltenen Farbstoff verwendet. Beispiel 3 Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung von 20 Gewichtsteilen des durch Umsetzung von 23 Gewichtsteilen Bz-Azakupferphthalocyanin mit 17 Gewichtsteilen co-Chlormethylphthalimid in Ameisensäure nach dem Verfahren des Beispiels 2 des deutschen Patentes 1 114265 erhaltenen Farbstoffs in 1000 Gewichtsteilen Wasser auf dem Foulard bei 25°C imprägniert, abgequetscht und bei 60 bis 70°C getrocknet. Anschließend dämpft man das Gewebe neutral 5 Minuten bei 110°C und seift dann kräftig nach. Es ist blau gefärbt. Beispiel 4 2 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten wasserlöslichen Farbstoffs werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser von 50°C gelöst. In dieser Färbeflotte behandelt man 100 Gewichtsteile Stranggarn aus regenerierter Cellulosefaser 30 Minuten bei steigender Temperatur und weitere 15 Minuten bei 90°C. Das Garn wird dann kalt gespült und bei 90°C mit einer Lösung von 5 g/Liter Marseitler Seife 30Minuten nachgeseift. Das Garn ist dann blau gefärbt. Nach dem gleichen Verfahren erhält man auch auf Garn aus Naturseide eine blaue Färbung. Beispiel 5 Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung von 10 Gewichtsteilen des durch Umsetzung von 11 Gewichtsteilen Bz-Azakupferphthalocyanin mit 11 Gewichtsteilen (»-Chlormethylsuccinimid und Ameisensäure nach dem Verfahren des deutschen Patentes 1 114 265 erhaltenen Farbstoffs in 1000 Gewichtsteilen Wasser auf dem Foulard bei 25°:C imprägniert, abgequetscht iuld bei 60 bis 70°C getrocknet. Das Gewebe wird dann mit einer Lösung von 10 ccm/Liter Natronlauge (38' B6) 15 Minuten abgekocht und kräftig nachgeseift; es ist dann blau gefärbt. Beispiel 6 2 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten wasserlöslichen Farbstoffs werden in 4000 Gewichtsteilen Wasser von 50°C gelöst unter Zusatz von 3 Gewichtsteilen Essigsäure (30%ig). In diese Färbeflotte geht man mit 100 Gewichtsteilen Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder eines Mischpolymerisates, das im wesentlichen aus Polyacrylnitril besteht, ein und treibt die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 96 bis 98'C. Man färbt 1 bis 11/2 Stunden bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und einer Nachbehandlung in einem Seifenbad mit 2 g/I fiter Marseitler Seife bei 40 bis 60°C ist das Garn blau gefärbt. Beispiel 7 Ein Baumwollgewebe wird mit einer Druckfarbe, bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wurde: 3 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten wasserlöslichen Farbstoffs werden in 20 Gewichtsteilen Wasser gelöst, in 50 Gewichtsteile Weizenstärke-Tragantverdickung eingerührt und mit 27 Gewichtsteilen Wasser auf 100 Gewichtsteile Druckpaste eingestellt. Nach dem üblichen Vortrocknen bei 60°C wird durch 5 bis 10 Minuten andauerndes neutrales oder saures Dämpfen im Mather Platt der Farbstoff auf der Faser fixiert. Nach der üblichen Nachbehandlung wird ein leuchtend klarer blauer Druck von sehr guten Echtheiten erhalten.Corresponding colorations are obtained if, instead of the dye used above, the dye made from 6 parts by weight of Bz-aza copper phthalocyanine with 8 parts by weight of o) -chloromethylphthalinud in a mixture of malonic acid and glacial acetic acid at 80 ° C. by the method of Example 5 of German Patent 1,114,265 obtained dye used. Example 3 Cotton fabric is treated with an aqueous solution of 20 parts by weight of the dye obtained by reacting 23 parts by weight of Bz-aza copper phthalocyanine with 17 parts by weight of co-chloromethylphthalimide in formic acid according to the method of Example 2 of German Patent 1114265 in 1000 parts by weight of water on the padder at 25 ° C impregnated, squeezed off and dried at 60 to 70 ° C. The fabric is then steamed neutrally for 5 minutes at 110 ° C. and then vigorously re-soaped. It's colored blue. Example 4 2 parts by weight of the water-soluble dye used in Example 1 are dissolved in 2000 parts by weight of water at 50.degree. 100 parts by weight of hank yarn made of regenerated cellulose fiber are treated in this dye liquor for 30 minutes at an increasing temperature and for a further 15 minutes at 90.degree. The yarn is then rinsed cold and soaped at 90 ° C with a solution of 5 g / liter Marseitler soap for 30 minutes. The yarn is then dyed blue. Using the same process, a blue color is also obtained on yarn made from natural silk. Example 5 Cotton fabric is treated with an aqueous solution of 10 parts by weight of the dye obtained by reacting 11 parts by weight of Bz-aza copper phthalocyanine with 11 parts by weight of (»-Chlormethylsuccinimide and formic acid by the process of German Patent 1,114,265 in 1000 parts by weight of water on a padder at 25 ° : C impregnated, squeezed off and dried at 60 to 70 ° C. The fabric is then boiled with a solution of 10 ccm / liter sodium hydroxide solution (38 ' B6) for 15 minutes and soaped up vigorously; it is then colored blue. Example 6 2 parts by weight of the The water-soluble dye used in Example 1 is dissolved in 4000 parts by weight of water at 50 ° C. with the addition of 3 parts by weight of acetic acid (30%). and increases the temperature within 30 minutes to 96 to 98 ° C. One dyed 1 to 11/2 S hours at this temperature. After rinsing and an aftertreatment in a soap bath with 2 g / l of fiter Marseitler soap at 40 to 60 ° C, the yarn is dyed blue. Example 7 A cotton fabric is printed with a printing ink which was prepared in the following way: 3 parts by weight of the water-soluble dye used in Example 1 are dissolved in 20 parts by weight of water, stirred into 50 parts by weight of wheat starch tragacanth thickener and mixed with 27 parts by weight of water to 100 parts by weight of printing paste set. After the usual pre-drying at 60 ° C, the dye is fixed on the fiber by neutral or acidic steaming for 5 to 10 minutes in the Mather Platt. After the customary aftertreatment, a bright, clear blue print with very good fastness properties is obtained.
An Stelle des obigen Farbstoffs können auch die in den Beispielen 3 und 5 verwendeten wasserlöslichen Farbstoffe eingesetzt werden. Weiterhin kann man den durch Umsetzung von 10 Gewichtsteilen metallfreiem Bz-Azaphthalocyanin mit 15 Gewichtsteilen o)-Chlormethylphthalimid in Ameisensäure nach dem Verfahren des Beispiels 6 des deutschen Patentes 1114 265 erhaltenen wasserlöslichen Farbstoff verwenden. In allen diesen Fällen werden blaue Drucke erhalten, die sehr gute Echtheitseigenschaften besitzen. Beispiel 8 3 Gewichtsteile eines wasserlöslichen Farbstoffs, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird, werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser von 50°C gelöst. In dieser Färbeflotte behandelt man 100 Gewichtsteile Baumwollstranggarn 30 Minuten bei steigender Temperatur und weitere 15 Minuten bei 90 bis 100°C. Das Färbebad ist dann praktisch vollkommen ausgezogen. Das Garn wird dann gespült und mit einer Lösung von 5 bis 10 Gewichtsteilen Soda in 2000 Gewichtsteilen Wasser 15 Minuten bei 100°C nachbehandelt. Zum SchluB seift man das Garn kräftig nach. Es ist dann blau gefärbt.The water-soluble dyes used in Examples 3 and 5 can also be used in place of the above dye. Furthermore, one can 6 of the German patent 1 114 using the metal-free by reacting 10 parts by weight of Bz-azaphthalocyanine with 15 parts by weight o) -Chlormethylphthalimid in formic acid according to the procedure of Example 265 obtained water-soluble dye. In all of these cases, blue prints are obtained which have very good fastness properties. Example 8 3 parts by weight of a water-soluble dye, the preparation of which is described below, are dissolved in 2000 parts by weight of water at 50.degree. 100 parts by weight of stranded cotton yarn are treated in this dye liquor for 30 minutes at an increasing temperature and for a further 15 minutes at 90 to 100.degree. The dye bath is then practically completely drawn out. The yarn is then rinsed and aftertreated with a solution of 5 to 10 parts by weight of soda in 2000 parts by weight of water at 100 ° C. for 15 minutes. Finally, the yarn is vigorously soaped. It is then colored blue.
Der oben verwendete wasserlösliche Farbstoff wurde erhalten nach dem Verfahren des deutschen Patentes 1 114 265, Beispiel 8, durch Umsetzung von 34,8 Gewichtsteilen eines Bz-Triazakupferphthalocyanins, das nach bekannten Verfahren aus 3 Mol Chinolinsäure und 1 Mol Phthalsäure erhalten wurde, mit 36 Gewichtsteilen w-Chlormethylphthalimid in Ameisensäure.The water-soluble dye used above was obtained after Process of German Patent 1,114,265, Example 8, by reacting 34.8 Parts by weight of a Bz-triazo copper phthalocyanine obtained by known processes from 3 moles of quinolinic acid and 1 mole of phthalic acid, at 36 parts by weight w-chloromethylphthalimide in formic acid.
Verwendet man an Stelle des obigen wasserlöslichen Farbstoffs 3 Gewichtsteile des wasserlöslichen Farbstoffs, der durch Umsetzung von 27 Gewichtsteilen Bz-Triazakupferphthalocyanin, erhalten aus 3 Mol Chinolinsäure und 1 Mol 4,5-Dimethylphthalsäure, und 26,1 Gewichtsteilen w-Chlor-N-methylphthalimid in Ameisensäure nach dem Verfahren des deutschen Patentes 1 114 265, Beispiel 9, erhalten wurde, so wird das Garn ebenfalls blau gefärbt.Using 3 parts by weight instead of the above water-soluble dye the water-soluble dye, which is obtained by reacting 27 parts by weight of Bz-triazakupferphthalocyanin, obtained from 3 moles of quinolinic acid and 1 mole of 4,5-dimethylphthalic acid, and 26.1 parts by weight w-chloro-N-methylphthalimide in formic acid according to the method of the German patent 1 114 265, Example 9, the yarn is also dyed blue.
Verwendet man an Stelle des obigen wasserlöslichen Farbstoffs 3 Gewichtsteile des wasserlöslichen Farbstoffs, der durch Umsetzung von 26 Gewichtsteilen Bz-Triazakupferphthalocyanin, erhalten aus 3 Mol Chinolinsäure und 1 Mol 4-Phenylphthalsäure, und 23,5 Gewichtsteilen w-Chlor-N-methylphthalimid in Ameisensäure nach dem Verfahren des deutschen Patentes 1 114 265, Beispiel 10, erhalten wurde, so wird das Garn grünstichigblau gefärbt.Using 3 parts by weight instead of the above water-soluble dye of the water-soluble dye obtained by reacting 26 parts by weight of Bz-triazakupferphthalocyanin, obtained from 3 moles of quinolinic acid and 1 mole of 4-phenylphthalic acid, and 23.5 parts by weight w-chloro-N-methylphthalimide in formic acid according to the method of the German patent 1 114 265, Example 10, the yarn is dyed greenish blue.
Verwendet man an Stelle des obigen wasserlöslichen Farbstoffs 3 Gewichtsteile des wasserlöslichen Farbstoffs, der durch Umsetzung von 27 Gewichtsteilen eines Tetra-aza-porphins, erhalten aus 3 Mol 1-Amino-3-imino-4(7)-aza-isoindolenin und 1 Mol 2 - Amino - 5 - imino - 3, 4 - dimethyl - pyrrolenin, und 28,5 Gewichtsteilen w-Chlor-N-methylphthalimid nach dem Verfahren des deutschen Patentes 1114265, Beispiel 11, erhalten wurde, so wird das Garn marineblau gefärbt.Using 3 parts by weight instead of the above water-soluble dye of the water-soluble dye, which is obtained by reacting 27 parts by weight of one Tetra-aza-porphins, obtained from 3 moles of 1-amino-3-imino-4 (7) -aza-isoindolenine and 1 mole of 2 - amino - 5 - imino - 3, 4 - dimethyl - pyrrolenine, and 28.5 parts by weight w-chloro-N-methylphthalimide according to the method of German patent 1114265, example 11, the yarn is dyed navy blue.
Claims (2)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF24525A DE1145731B (en) | 1957-12-02 | 1957-12-02 | Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphines |
| BE573497A BE573497A (en) | 1957-12-02 | 1958-12-02 | Process for the preparation of coloring materials. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF24525A DE1145731B (en) | 1957-12-02 | 1957-12-02 | Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1145731B true DE1145731B (en) | 1963-03-21 |
Family
ID=7091263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF24525A Pending DE1145731B (en) | 1957-12-02 | 1957-12-02 | Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1145731B (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2277628A (en) * | 1938-12-08 | 1942-03-24 | Ici Ltd | Coloring matters of the phthalocyanine series |
| US2542328A (en) * | 1944-12-06 | 1951-02-20 | Ici Ltd | Water-soluble phthalocyanines containing quaternary or ternary salt groups and synthesis thereof |
| US2542327A (en) * | 1944-12-06 | 1951-02-20 | Ici Ltd | Water-soluble phthalocyanines containing quaternary or ternary salt groups and synthesis thereof |
| GB695523A (en) * | 1951-06-29 | 1953-08-12 | American Cyanamid Co | Imidomethyl derivatives of phthalocyanines |
-
1957
- 1957-12-02 DE DEF24525A patent/DE1145731B/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2277628A (en) * | 1938-12-08 | 1942-03-24 | Ici Ltd | Coloring matters of the phthalocyanine series |
| US2542328A (en) * | 1944-12-06 | 1951-02-20 | Ici Ltd | Water-soluble phthalocyanines containing quaternary or ternary salt groups and synthesis thereof |
| US2542327A (en) * | 1944-12-06 | 1951-02-20 | Ici Ltd | Water-soluble phthalocyanines containing quaternary or ternary salt groups and synthesis thereof |
| GB695523A (en) * | 1951-06-29 | 1953-08-12 | American Cyanamid Co | Imidomethyl derivatives of phthalocyanines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE582101C (en) | Process for improving the fastness properties of textiles dyed with water-soluble dyes | |
| DE1910587C3 (en) | Process for the continuous dyeing or printing of anionically modified polyacrylonitrile, polyamide and polyester fiber materials | |
| DE1256622B (en) | Process for dyeing and printing cellulose-containing fiber material | |
| DE1235257B (en) | Process for dyeing or printing cellulose-containing materials with a fibrous structure | |
| DE2203831C3 (en) | Process for coloring molded organic materials | |
| DE1145731B (en) | Process for the production of water-insoluble tetra-aza-porphines | |
| AT209459B (en) | Process for the production of new pigments of the porphine series | |
| DE659493C (en) | Process for dyeing animal fibers or mixtures of animal fibers with natural and artificial cellulose fibers with non-indigoid dyes | |
| DE2108876C3 (en) | Process for single-bath dyeing of mixtures of cellulose and polyamide fibers using the exhaust method | |
| DE1188035B (en) | Process for dyeing and printing textile materials with Kuepen dyes | |
| DE927808C (en) | Process for the production of phthalocyanine dyes on textiles | |
| AT164006B (en) | Process for the etching of copper-containing colorations of substantive azo dyes | |
| DE857791C (en) | Process for the production of tank colors with dyes of the phthalocyanine series | |
| DE1262213B (en) | Process for dyeing or printing cellulose-containing materials with a fibrous structure | |
| DE1121248B (en) | Process for the production of water-insoluble dyes | |
| DE1944800C3 (en) | Process for dyeing synthetic polyester fibers with water-insoluble monoazo dyes | |
| AT203457B (en) | Process for dyeing polyhydroxylated materials using the direct dyeing process from a long liquor | |
| DE179893C (en) | ||
| AT200554B (en) | Process for dyeing and printing cellulosic textile products | |
| DE704111C (en) | Process for the production of dyeings and prints on cellulose fibers or animal fibers or fiber mixtures thereof | |
| DE716757C (en) | Process for the production of water-insoluble azo dyes on cellulose fibers | |
| DE400684C (en) | Process for making real prints or tints | |
| AT231399B (en) | Process for dyeing and / or printing textiles made of cellulose | |
| DE242609C (en) | ||
| AT239743B (en) | Process for the production of wetfast dyeings and prints on cellulose materials |