DE1142676B

DE1142676B - Dentifrices

Info

Publication number: DE1142676B
Application number: DE1960K0040565
Authority: DE
Inventors: Alfred Kraus; Hanus Kraus
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1960-05-06
Filing date: 1960-04-30
Publication date: 1963-01-24
Also published as: FR1259623A; NL251267A; NL107239C

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

K 40565 IVa/30hK 40565 IVa / 30h

ANMELDETAG: 30. APRIL 1960REGISTRATION DATE: APRIL 30, 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 24. JANUAR 1963NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF EDITORIAL: JANUARY 24, 1963

Die Erfindung betrifft Zahnpflegemittel, welche Milchsäure oder ein wasserlösliches Salz der Milchsäure und Ascorbinsäure oder ein wasserlösliches Salz der Ascorbinsäure enthalten.The invention relates to dental care products which contain lactic acid or a water-soluble salt of lactic acid and ascorbic acid or a water-soluble salt of ascorbic acid.

Seit langem ist bekannt, Zahnpflegemitteln, insbesondere Zahnpasten, Wasserstoffperoxyd oder eine Peroxydverbindung, welche bei Einwirkung von Wasser Wasserstoffperoxyd entwickelt, zuzusetzen. Auch ist bereits bekannt, einem derartigen Zahnpflegemittel ein Peroxyd, Persalz oder eine Persäure in Verbindung mit einem Lactat zuzugeben. Diese Mittel sind besonders deshalb vorteilhaft, weil sie bemerkenswerte mucolytische Eigenschaften besitzen, d. h. die Viskosität des Schleimes herabsetzen oder ihn auflösen oder verflüssigen. Ferner entfernen diese Mittel den klebrigen und hochviskosen schleimigen Film oder Belag, welcher oftmals die Zähne bedeckt. Peroxyd und Lactat enthaltende Zahnpflegemittel sind in der Praxis auf Grund ihrer geringen Beständigkeit jedoch nur begrenzt anwendbar. Versuche haben nämlich gezeigt, daß, wenn Milchsäure oder ihre wasserlöslichen Salze durch Wasserstoffperoxyd oxydiert werden, die Reaktionsprodukte wieder Wasserstoffperoxyd enthalten und daß nur eine relativ geringe Menge Wasserstoffperoxyd notwendig ist, um die Oxydation einer größeren Menge Milchsäure oder eines wasserlöslichen Salzes der Säure zu bewirken. Infolgedessen zerfällt die gesamte Milchsäure oder das Lactat einer peroxydhaltigen Mischung oder eines Präparates, welches Milchsäure oder ein Lactat enthält, durch Autoxydation. Diese Reaktion läuft dabei derart schnell ab, daß derartige Mischungen oder Präparate lagerunbeständig sind, und zwar sogar in geschlossenen Gefäßen.It has long been known, dental care products, especially toothpastes, or hydrogen peroxide to add a peroxide compound which develops hydrogen peroxide when exposed to water. It is also already known that such a dental care product is a peroxide, persalt or a Add peracid in connection with a lactate. These remedies are particularly beneficial because they have remarkable mucolytic properties, d. H. reduce the viscosity of the slime or dissolve or liquefy it. Furthermore, these agents remove the sticky and highly viscous slimy film or coating that often occurs covered the teeth. Dentifrices containing peroxide and lactate are available in the practice Due to their low resistance, however, only limited use. Tests have shown that when lactic acid or its water-soluble salts are oxidized by hydrogen peroxide, the reaction products again contain hydrogen peroxide and that only a relatively small amount Hydrogen peroxide is necessary for the oxidation of a larger amount of lactic acid or a water-soluble one To effect the salt of the acid. As a result, all of the lactic acid or lactate breaks down a mixture containing peroxide or a preparation containing lactic acid or a lactate, by autoxidation. This reaction takes place so quickly that such mixtures or Preparations are not stable in storage, even in closed vessels.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man die leichte Zersetzlichkeit von Lactat-Peroxydpräparaten in einfacher Weise ausschalten kann, ohne daß die Wirksamkeit der Präparate beeinträchtigt wird. Die erfmdungsgemäßen Zahnpflegemittel sind dadurch ausgezeichnet, daß sie Milchsäure oder ein wasserlösliches Salz dieser Säure sowie Ascorbinsäure oder ein wasserlösliches Salz dieser Säure enthalten, daß die Mittel frei von Peroxydverbindungen sind und daß sie in einem wäßrigen Medium einen pn-Wert von höchstens 7 ergeben.It has now been found, surprisingly, that the easy decomposability of lactate peroxide preparations can switch off in a simple manner without the effectiveness of the preparations being impaired. The dental care products according to the invention are distinguished in that they contain lactic acid or a water-soluble salt thereof Acid as well as ascorbic acid or a water-soluble salt of this acid contain that the agent is free from Peroxide compounds are and that they have a pn value of at most 7 in an aqueous medium result.

Daß Ascorbinsäure oder ihre Salze in Kontakt mit Sauerstoff oder einem Oxydationskatalysator Wasserstoffperoxyd zu liefern vermögen, ist bekannt. Trotzdem war es überraschend, festzustellen, daß die bei der Zahnreinigung durch Luftkontakt der ZahnpflegemittelThat ascorbic acid or its salts in contact with oxygen or an oxidation catalyst Ability to deliver hydrogen peroxide is known. Still, it was surprising to find that when cleaning teeth through air contact of the dental care products

Anmelder: Hanus Kraus, Genf (Schweiz)Applicant: Hanus Kraus, Geneva (Switzerland)

Vertreter: Dr.-H.-H. Willrath, Patentanwalt, Wiesbaden, Hildastr. 32Representative: Dr.-H.-H. Willrath, patent attorney, Wiesbaden, Hildastr. 32

Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 7. Mai 1959 (Nr. 15 750)Claimed Priority: Great Britain May 7, 1959 (No. 15,750)

Alfred Kraus, Twickenham,Alfred Kraus, Twickenham,

Middlesex (Großbritannien),Middlesex (UK),

und Hanus Kraus, Genf (Schweiz),and Hanus Kraus, Geneva (Switzerland),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Ascorbinsäure in Freiheit gesetzte Wasserstoffperoxydmenge dazu ausreicht und schnell genug entwickelt wird, um die Milchsäure- oder Lactatoxydation zu bewirken. Ferner war es überraschend, festzustellen, daß trotz der bekannten Oxydationsempfindlichkeit der Ascorbinsäure diese mit Milchsäure oder Lactaten stabile Präparate liefert.The amount of hydrogen peroxide released by ascorbic acid is sufficient and developed quickly enough to cause lactic acid or lactate oxidation. It was also surprising determine that, despite the well-known sensitivity to oxidation of ascorbic acid, this with lactic acid or lactates provides stable preparations.

Die Wasserstoffperoxydentwicklung der Ascorbinsäure wird offensichtlich durch den Mundspeichel begünstigt.The evolution of hydrogen peroxide in ascorbic acid is evident from the saliva of the mouth favored.

Bei pH-Werten, die im wesentlichen im sauren Bereich liegen, sind die Präparate nach der Erfindung relativ stabil. Kommen sie jedoch in Berührung mit Körperflüssigkeiten, so werden sie im allgemeinen auf einen pn-Wert gebracht, der nahe am Neutralpunkt oder sogar im Alkalischen liegt, und unter diesen Bedingungen setzt ein Zerfall unter Entwicklung von Wasserstoffperoxyd ein, vorausgesetzt, daß Sauerstoff, z. B. Luft oder ein Oxydationskatalysator, vorhanden ist.The preparations according to the invention are at pH values which are essentially in the acidic range relatively stable. However, if they come into contact with body fluids, they become im generally brought to a pn value that is close to neutral or even alkaline, and under these conditions a decomposition begins with the evolution of hydrogen peroxide, provided that oxygen, e.g. B. air or an oxidation catalyst is present.

Ausgedehnte experimentelle Untersuchungen zeigten, daß das gleichzeitige Vorhandensein von Milchsäure oder einem Salz der Säure und Ascorbinsäure oder einem Salz der Säure in Zahnpflegemitteln, besonders Zahnpasten, zu unerwartet vorteilhaften Ergebnissen führt. Ganz besonders besitzen diese Zahnpflegemittel die heilsamen und vorteilhaften Wirkungen von Wasserstoffperoxyd,Extensive experimental investigations have shown that the simultaneous presence of Lactic acid or a salt of the acid and ascorbic acid or a salt of the acid in dentifrices, especially toothpastes, leads to unexpectedly beneficial results. Own especially these dentifrices the beneficial and beneficial effects of hydrogen peroxide,

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welches in situ innerhalb des Mundes gebildet wird, ohne daß jedoch die Präparate den Nachteil der Instabilität besitzen, welcher den bisher üblichen Peroxydverbindungen enthaltenden Zahnpasten eigen ist.which is formed in situ within the mouth, without, however, the preparations the disadvantage of Have instability inherent in toothpastes containing peroxide compounds that have been customary up to now is.

Es wurde ferner gefunden, daß die Zahnpflegemittel der Erfindung nicht nur mucolytische Eigenschaften besitzen, sondern auch Hyaluronsäure, eine interzellulare Bindegewebesubstanz depolymerisieren. Die Wirkung der Mittel ist deshalb der Wirkung der Enzyms Hyaluronidase ähnlich, d. h., sie erleichtern die Diffusion gelöster oder dispergierter Verbindungen durch das Bindegewebe in die unteren Lagen der Haut. Dieser Effekt wird ebenfalls mit Präparaten von Milchsäure und Wasserstoffperoxyd erzielt, jedoch sind diese Präparate, wie bereits erwähnt, deshalb praktisch wertlos, weil sie instabil sind.It has also been found that the dentifrices of the invention not only have mucolytic properties but also depolymerize hyaluronic acid, an intercellular connective tissue substance. The action of the agents is therefore similar to the action of the enzyme hyaluronidase, i. H., they facilitate the diffusion of dissolved or dispersed compounds through the connective tissue in the lower layers of the skin. This effect is also achieved with preparations of lactic acid and Hydrogen peroxide, however, as already mentioned, these preparations are therefore practically worthless, because they are unstable.

Der Milchsäurebestandteil der Mittel besteht im allgemeinen aus zweckmäßigen und ökonomischen Gründen aus Milchsäure oder einem Alkalilactat oder Calciumlactat. Aus den gleichen Gründen wird im allgemeinen die Ascorbinsäurekomponente aus Ascorbinsäure oder einem Alkalisalz bestehen. Wenn die Ascorbinsäure oder ihre Salze und die Milchsäure oder ihre Salze die gesamte Präparation darstellen, sollen sie so aufeinander abgestimmt sein, daß sie bei Berührung mit einem wäßrigen Medium einen p_H-Wert, der geringer ist als 7 und vorzugsweise zwischen 4 und 7 liegt, erzeugen. Es ist jedoch auch möglich, diese beiden Bestandteile in der Präparation oder dem Gemisch so aufeinander abzustimmen, daß die beiden Bestandteile allein einen pH-Wert, der geringer als 4 ist, erzeugen wurden, daß man jedoch der Mischung eine alkalische Verbindung zusetzt, so daß das Ganze bei der Lösung in Wasser einen reinen pH-Wert zwischen 4 und 7 liefert. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Mischungen in Lösung dem Neutralpunkt nahekommen und beispielsweise einen ρπ-Wert von 5,5 bis etwas geringer als 7 besitzen. Wenn die Kombination von Milchsäure- und Ascorbinsäurebestandteilen im Falle ihrer alleinigen Anwendung keinen genügend niedrigen pH-Wert erzeugt, kann die Mischung auch andere Säuren, z. B. Citronensäure oder Weinsäure oder Säuresalze, enthalten, so daß der ρπ-Wert des gelösten Mittels in den bereits beschriebenen Grenzen liegt.The lactic acid component of the compositions generally consists of lactic acid or an alkali lactate or calcium lactate for convenient and economical reasons. For the same reasons, the ascorbic acid component will generally consist of ascorbic acid or an alkali salt. When the ascorbic acid or its salts and the lactic acid or its salts constitute the entire preparation, they shall be coordinated so that it is in contact with an aqueous medium a _pH value that is less than 7 and preferably between 4 and 7 , produce. However, it is also possible to coordinate these two components in the preparation or the mixture in such a way that the two components alone would produce a pH value that is less than 4, but that an alkaline compound is added to the mixture so that the whole thing when dissolved in water gives a pure pH value between 4 and 7. It has proven to be advantageous if the mixtures approach the neutral point in solution and have, for example, a ρπ value of 5.5 to slightly less than 7. If the combination of lactic acid and ascorbic acid components, when used alone, does not produce a sufficiently low pH, the mixture can also contain other acids, e.g. B. citric acid or tartaric acid or acid salts, so that the ρπ value of the dissolved agent is within the limits already described.

Die verwendete Ascorbinsäure oder deren Salze können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein. Auch ist es möglich, Ascorbinsäure enthaltende Fruchtsäfte zu verwenden, wie beispielsweise den Saft von Citrusfrüchten.The ascorbic acid used or its salts can be of synthetic or natural origin be. It is also possible to use fruit juices containing ascorbic acid, such as, for example Citrus fruit juice.

Wie bereits betont, sind die Zahnpflegemittel der Erfindung bei pH-Werten unterhalb von 7 beständig, während bei höheren pH-Werten bei Berührung mit Luft oder einer anderen Sauerstoffquelle oder in Gegenwart eines Oxydationskatalysators Wasserstoffperoxyd entwickelt wird. Da die Entwicklung in einer Kettenreaktion von sich geht, sind in der erfindungsgemäßen Mischung nur relativ geringe Mengen von Ascorbinsäure oder einem Salz hiervon notwendig.As already emphasized, the dentifrices of the invention are at pH values below 7 resistant, while at higher pH values in contact with air or another source of oxygen or hydrogen peroxide is evolved in the presence of an oxidation catalyst. Since the Development in a chain reaction takes place in the mixture according to the invention only relatively small amounts of ascorbic acid or a salt thereof are necessary.

Die physikalische Beschaffenheit und die genaue Zusammensetzung der Mischungen der Erfindung _6s hängen naturgemäß vom beabsichtigten Verwendungszweck oder der gewünschten Applikationsform ab. Das Mittel kann eine Flüssigkeit sein, gewöhnlich eine wäßrige Lösung der Bestandteile, oder es kann kremige, halbfeste oder feste Konsistenz besitzen und beispielsweise die Form eines Pulvers oder von Tabletten aufweisen. Flüssige Präparate können, z. B. als Lotion oder Mundwasser verwendet, z. B. eingesprüht werden, und Zahnpasten können unter Zusatz von oberflächenaktiven Verbindungen, wie beispielsweise Seifen oder Natriumlaurylsulfat, milden Abreibmitteln, z. B. Calciumcarbonat, Calciumsulfat, unlöslichem Natriummetaphosphat oder Dicalciumphosphat, Bindemitteln oder Verdichtungsmitteln, beispielsweise wasserlöslichem Celluloseäther, Carboxymethylcellulose, Tragantgummi oder Natriumalginat, Feuchthaltemitteln, beispielsweise Glycerin, Äthylenglykol, Sorbit oder Propylenglykol und ferner Geschmacksstoffen und Süßmitteln hergestellt werden. In Zahnpflegemitteln wird die Milchsäure vorzugsweise in Form des Calciumactats angewandt, während der Ascorbinsäurebestandteil normalerweise aus der Ascorbinsäure selbst besteht. Ein Zahnpflegemittel nach der Erfindung, das eine Paste darstellt, enthält somit zweckmäßig Calciumlactat, Ascorbinsäure, ein mildes Schleifmittel, ein Feuchthaltemittel und bzw. oder ein wasserlösliches Binde- oder Verdickungsmittel. The physical nature and the exact composition of the mixtures of the invention _6s naturally depend on the intended use or the desired form of application. The composition can be a liquid, usually an aqueous solution of the ingredients, or it can have a creamy, semi-solid or solid consistency, for example in the form of a powder or tablets. Liquid preparations can, for. B. used as a lotion or mouthwash, e.g. B. be sprayed, and toothpastes can with the addition of surface-active compounds such as soaps or sodium lauryl sulfate, mild abrasives, e.g. B. calcium carbonate, calcium sulfate, insoluble sodium metaphosphate or dicalcium phosphate, binders or densifying agents, such as water-soluble cellulose ether, carboxymethyl cellulose, tragacanth gum or sodium alginate, humectants, such as glycerol, ethylene glycol, sorbitol or propylene glycol and also flavorings and sweeteners are produced. In dentifrices, the lactic acid is preferably used in the form of calcium lactate, while the ascorbic acid component normally consists of the ascorbic acid itself. A dentifrice according to the invention, which is a paste, thus advantageously contains calcium lactate, ascorbic acid, a mild abrasive, a humectant and / or a water-soluble binding or thickening agent.

Feste Präparationen bzw. Mischungen können Pulverform besitzen, doch werden sie im allgemeinen zwecks besserer Handhabung tablettiert. Wenn der Tabletteninhalt bei der Auflösung einen zu geringen pH-Wert erzeugen würde, kann die Tablette mit einer alkalischen Substanz überzogen werden, beispielsweise mit Natriumcarbonat, so daß bei der Lösung der Tablette zunächst ein alkalisches Medium entsteht, in welchem sich der Tabletteninhalt dann löst, worauf der gewünschte Zerfall unter Entwicklung von Wasserstoffperoxyd einsetzt.Solid preparations or mixtures can be in powder form, but generally they will Tableted for better handling. If the contents of the tablet are too small when dissolving pH, the tablet can be coated with an alkaline substance, for example with sodium carbonate, so that when dissolving the tablet first an alkaline medium arises in which the tablet content then dissolves, whereupon the desired disintegration with development of hydrogen peroxide is used.

Die folgenden Beispiele geben die Zusammensetzung einiger Zahnpflegemittel nach der ErfindungThe following examples give the composition of some dentifrices according to the invention

Beispiel 1
Mundwasserexample 1
Mouthwash

mundwassermouthwash

8 g Milchsäure, 16 g Natriumlactat, 0,5 g Tricalciumphosphat, 2 g Ascorbinsäure und Wasser zu 100 g.8 g lactic acid, 16 g sodium lactate, 0.5 g tricalcium phosphate, 2 g ascorbic acid and water to 100 g.

Beispiel 2
ZahnpasteExample 2
Toothpaste

31g Calciumlactat, 9 g Glycerin, 0,4 g Ascorbinsäure, 0,85 g Carboxymethylcellulose, 0,07 g Saccharin, 0,8 g Milchsäure, 1 g Natriumlactat, 1 g Duftstoff und 56 g Wasser.31g calcium lactate, 9 g glycerine, 0.4 g ascorbic acid, 0.85 g carboxymethyl cellulose, 0.07 g saccharin, 0.8 g lactic acid, 1 g sodium lactate, 1 g Fragrance and 56 g water.

Beispiel 3
ZahnpasteExample 3
Toothpaste

50 g Calciumlactat, 0,5 g Ascorbinsäure, 9 g Glycerin, 1 g Duftstoff und Wasser zu 100 g.50 g calcium lactate, 0.5 g ascorbic acid, 9 g glycerine, 1 g fragrance and 100 g water.

Beispiel 4
ZahnpasteExample 4
Toothpaste

33 g Calciumlactat, 0,36 g Milchsäure, 10 g Glycerin, 0,4 g Natriumascorbinat, 0,08 g Saccharin, 0,5 g Duftstoff und Wasser zu 100 g.33 g calcium lactate, 0.36 g lactic acid, 10 g glycerine, 0.4 g sodium ascorbate, 0.08 g saccharine, 0.5 g fragrance and 100 g water.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Dentifrices, especially toothpaste, characterized in that it contains lactic acid or a water-soluble salt of this acid and ascorbic acid or a water-soluble salt of this acid, that it is free of peroxide compounds and that it has a pn value of at most? results.

2. Dentifrice according to claim 1, characterized in that it is calcium lactate or sodium lactate contains.

3. Dental care product according to claim 1 and 2,

characterized in that it contains fruit juice containing ascorbic acid.

4. Dental care product according to claim 1 and 2, characterized in that it consists of a paste consists of calcium lactate, ascorbic acid, a mild abrasive, and a humectant or or contains a water-soluble binding or thickening agent.

Considered publications:
German Patent Nos. 819 128, 836 080; British Patent No. 691,246.