DE1039057B - Process for the preparation of fungicidally active alkyl esters of N- (phenyl) maleamic acids - Google Patents
Process for the preparation of fungicidally active alkyl esters of N- (phenyl) maleamic acidsInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von N-(Phenyl)-maleinamidS(äurealkylestern, die ungewöhnliche fungizide Eigenschaften besitzen.The invention relates to the preparation of N- (Phenyl) -maleinamidS (aureealkylesters, the unusual have fungicidal properties.
Bisher sind verschiedene Maleinamidsäuren hergestellt worden, in denen die Amidgruppe verschiedene organische Reste enthält und eines der Wasserstoffatome oder beide der Maleinsäure durch verschiedene anorganische Reste ersetzt sind. Diese Säurederivate sind jedoch gegenüber Pilzen nicht toxisch wirksam, obgleich einige dieser Stoffe als Schädlingsbekämpfungsmittel brauchbar sind.Heretofore, various maleamic acids in which the amide group is different have been prepared contains organic radicals and one of the hydrogen atoms or both of maleic acid by different inorganic residues are replaced. However, these acid derivatives are not toxic to fungi, although some of these substances are useful as pesticides.
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Maleimamidsäureestern, die gegen Pilzbefall schützen.The invention relates to the production of maleimamic acid esters which are used against fungal attack protection.
Nach dem Verfahren der Erfindung werden nun durch Phenylreste am Stickstoff substituierte Maleinamidsäureester der allgemeinen FormelAccording to the process of the invention, maleamic acid esters are now substituted by phenyl radicals on the nitrogen the general formula
Z„Z "
H —C —COORH-C-COOR
hergestellt, in der η eine ganze Zahl von 1 bis 5, Z gleich Halogen, besonders Chlor oder Brom, einen Aryl- oder Acylrest oder eine Nitrogruppe und R einen Alkylrest bedeutet.in which η is an integer from 1 to 5, Z is halogen, especially chlorine or bromine, an aryl or acyl radical or a nitro group and R is an alkyl radical.
Es wurde gefunden, daß man durch Veresterung der Carboxylgruppe der am Stickstoff durch Phenylreste substituierten Maleinamidsäuren diese sonst verhältnismäßig unwirksamen Verbindungen fungizide Eigenschaften erhalten. Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, da die allgemeinen Beobachtungen bei Schädlingsbekämpfungsmitteln zeigen, daß derartig wirksame Verbindungen, die eine Carboxylgruppe enthalten, sowohl als Säure als auch als Säurederivate verwendet werden können, ohne daß sich die Eigenschaften dieser Verbindungen gegenüber empfindlichen Organismen wesentlich ändern oder beeinflußt werden. Es ist weiterhin überraschend, trotzdem die freien Säuren oder die Salze dieser Verbindungen eine größere Löslichkeit in wäßrigen Lösungsmitteln besitzen, daß die erfindungsgemäßen Ester in wäßrigen Verteilungsmitteln wirksam sind, während· die wasserlöslichen Säuren und Salze nur begrenzt wirksam sind.It has been found that esterification of the carboxyl group on the nitrogen by phenyl radicals substituted maleamic acids fungicidal these otherwise relatively ineffective compounds Properties preserved. This result was not to be expected, given the general observations Pesticides show that such effective compounds contain a carboxyl group contain, can be used both as acid and as acid derivatives without affecting the properties these compounds change or are influenced significantly towards sensitive organisms. It is still surprising, however, that the free acids or the salts of these compounds are one The esters according to the invention have greater solubility in aqueous solvents than in aqueous solvents Distribution agents are effective, while the water-soluble acids and salts are only effective to a limited extent.
Die Ester sind dann fungizid wirksam, wenn in der allgemeinen Formel R einen Alkylrest bedeutet, z. B. den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sekundär-Butyl-, tertiär-Butyl-, Isobutyl-, Amylester bis etwa zu dem Oktylrest.The esters are fungicidally active when R in the general formula is an alkyl radical, e.g. B. the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl esters up to about the octyl residue.
Wenn η größer als 1 ist, brauchen die Phenylsubstituenten Z nicht gleich zu sein, sondern können voneinander verschieden sein. Es wurde gefunden, daß diejenigen Verbindungen beträchtlich fungizid wirksam sind, bei denen der Phenylrest z. B. durch ein When η is greater than 1, the phenyl substituents Z need not be the same, but can be different from one another. It has been found that those compounds are considerably fungicidal in which the phenyl radical z. B. by a
Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture
von fungizid wirksamen Alkylesternof fungicidally active alkyl esters
der N-(Phenyl)-Maleinamidsäurenof the N- (phenyl) -maleamic acids
Anmelder:Applicant:
Pittsburgh Coke & Chemical Company, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)Pittsburgh Coke & Chemical Company, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Beil und A. Hoeppener,
Rechtsanwälte, Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Representative: Dr. W. Beil and A. Hoeppener,
Lawyers, Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 8. November 1951Claimed priority:
V. St. v. America November 8, 1951
Waldo Buford Ligett, Pontiac, Mich.,
Calvin Newton Wolf und Rex De Wayne Closson,Waldo Buford Ligett, Pontiac, Mich.,
Calvin Newton Wolf and Rex De Wayne Closson,
Detroit, Mich. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenDetroit, me. (V. St. A.),
have been named as inventors
oder mehrere Chloratome, Nitro- oder Arylgruppen oder deren Mischungen substituiert ist.or several chlorine atoms, nitro or aryl groups or mixtures thereof is substituted.
Die Wahl der Substituenten R und Z hängt weitgehend von der Beschaffenheit des durch die fungiziden Mittel zu schützenden Materials, dem gewählten Anwendungsverfahren und in geringerem Maße von dem besonderen Pilz ab, gegen den der Schutz erzielt werden soll. Es müssen z. 13. die Löslichkeit, Flüchtigkeit, Giftigkeit gegenüber Pflanzen, die Giftigkeit gegenüber Tieren, die Verträglichkeit mit inerten Trägern, die Wetterbeständigkeit und die Färbbarkeit des wirksamen Bestandteils sowie der Stockpunkt und der Flüssigkeitsgrad bei der Verwendung eines fungizid wirksamen Mittels berücksichtigt werden.The choice of the substituents R and Z depends largely on the nature of the fungicidal Means of the material to be protected, the chosen method of application and, to a lesser extent, of the particular fungus against which protection is to be achieved. It must z. 13. the solubility, volatility, Toxicity to plants, toxicity to animals, compatibility with inert Carriers, the weather resistance and dyeability of the active ingredient, and the pour point and the degree of fluidity should be taken into account when using a fungicidal agent.
In den nachstehenden Beispielen wird das Verfahren erläutert. Sämtliche Teile und Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf Gewichtsteile.The following examples illustrate the process. All parts and percentages in the Examples relate to parts by weight.
N- (p-Chlorphenyl) -maleinamidsäuremonomethylesterN- (p-Chlorophenyl) maleamic acid monomethyl ester
N-(p-Ghlorphenyl)-maleinamidsäure wurde durch Umsetzen einer Lösung von 134 Teilen p-Chloranilin in 400 Teilen Benzol mit einer Lösung von 98 Teilen Maleinsäureanhydrid in 160 Teilen Benzol bei einer Temperatur von 20 bis 25° C hergestellt. Die Reaktion trat sofort ein. Es wurden 220 Teile gelbe Kri-N- (p-Chlorophenyl) maleamic acid was obtained by reacting a solution of 134 parts of p-chloroaniline in 400 parts of benzene with a solution of 98 parts of maleic anhydride in 160 parts of benzene at a Temperature of 20 to 25 ° C produced. The reaction was immediate. 220 parts of yellow crime
»9 6Ϊ8/429»9 6Ϊ8 / 429
stalle erhalten, entsprechend einer Ausbeute von 94%, mit dem F. von 191 bis 192° C. In ein mit einem Rückflußkühler versehenes Reaktionsgefäß wurden 100 Teile dieser N-(p-Chlorphenyl)-maleinamidsäure, 500 Teile Methanol und 10 Teile p-Toluolsulfousäuremonohydrat gegeben. Dieses Gemisch wurde unter Rückfluß 20 Stunden gekocht, worauf 250 Teile Methanol abdestilliert wurden. Die erhaltene Mischung wurde auf etwa 25° C gekühlt und 1000 Teilen einer 5%igen wäßrigen Natriumbicarbonatlösung ge- ίο geben. Nach 10 Minuten Rühren wurde das feste Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an rohem Ester 1>etrug 71,5 Teile, entsprechend einer Ausbeute von 68%. Durch Umkristallisieren aus Methanol erhält man weise Kristalle mit dem F.= 101 bis 102° C. Der Ester enthielt 14,8% Chlor, die auf die Formel C11H10O3NCl Ix:- rechnete Menge beträgt 14,8%.Stalls obtained, corresponding to a yield of 94%, with the MP from 191 to 192 ° C. 100 parts of this N- (p-chlorophenyl) -maleamic acid, 500 parts of methanol and 10 parts of p- Given toluenesulfous acid monohydrate. This mixture was refluxed for 20 hours, after which 250 parts of methanol were distilled off. The mixture obtained was cooled to about 25 ° C. and 1000 parts of a 5% strength aqueous sodium bicarbonate solution were added. After stirring for 10 minutes, the solid product was filtered off, washed with water and dried. The yield of crude ester 1 was 71.5 parts, corresponding to a yield of 68%. Recrystallization from methanol gives white crystals with a mp = 101 to 102 ° C. The ester contained 14.8% chlorine, the amount calculated on the formula C 11 H 10 O 3 NCl Ix: - is 14.8%.
Die entsprechenden Propyl-, η-Butyl, Isobutyl- und ii-Amylester werden hergestellt, indem man bei der Veresterung nach Beispiel 1 das Methanol durch Propanol-, n-Butylalkohol, Isobutanol bzw. n-Amylalkohol ersetzt.The corresponding propyl, η-butyl, isobutyl and ii-amyl esters are prepared by at the Esterification according to Example 1 of the methanol by propanol, n-butyl alcohol, isobutanol or n-amyl alcohol replaced.
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
N-(o-Diphenyl-)-maleiuamidsäuremonomethylesterN- (o-Diphenyl -) - maleamic acid monomethyl ester
Die N-(o-Diphenyl)-maleinamidsäure wurde durch Umsetzen einer Lösung von 57 Teilen Maleinsäureanhydrid in 320 Teilen Benzol in einem Reaktionsgefäß mit Rührer mit 100 Teilen o-Aminodiphenyl im Verlaufe von 4 Minuten erhalten. Es entstanden 150 Teile Säure, entsprechend einer Ausbeute von 95,5%, mit dem F. = 166 bis 166,5° C. Die Analyse ergab 72,1% Kohlenstoff, 5,1% Wasserstoff und 5,9% Stickstoff, während die auf die Formel C16H13O3N berechnete Menge 71,9% Kohlenstoff, 4,9% Wasserstoff und 5,2% Stickstoff beträgt. 130 Teile dieser Säure wurden in einem mit Rückflußkühler versehenen Reaktionsgefäß mit 480 Teilen Methylalkohol und 9 Teilen p-Toluolsulfonsäuremonohydrat 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt, worauf das Methanol zur Hälfte abdestilliert wurde. Die erhaltene Mischung wurde unter Rühren in 500 Teile einer 5%igen Natriumbicarbonatlösung gegossen. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 119,5 Teile Methylester erhalten, entsprechend einer Ausl>eute von 86%, berechnet auf die verwendete freie Säure. Nach dem Umkristallisieren aus Metha-110I schmilzt der Ester l>ei 137 bis 138° C.The N- (o-diphenyl) -maleamic acid was obtained by reacting a solution of 57 parts of maleic anhydride in 320 parts of benzene in a reaction vessel with a stirrer with 100 parts of o-aminodiphenyl for 4 minutes. 150 parts of acid were formed, corresponding to a yield of 95.5%, with the m.p. = 166 to 166.5 ° C. The analysis showed 72.1% carbon, 5.1% hydrogen and 5.9% nitrogen, while the amount calculated on the formula C 16 H 13 O 3 N is 71.9% carbon, 4.9% hydrogen and 5.2% nitrogen. 130 parts of this acid were refluxed for 20 hours in a reaction vessel equipped with a reflux condenser with 480 parts of methyl alcohol and 9 parts of p-toluenesulfonic acid monohydrate, after which half of the methanol was distilled off. The resulting mixture was poured into 500 parts of a 5% sodium bicarbonate solution with stirring. The deposited precipitate was filtered off, washed with water and dried. 119.5 parts of methyl ester were obtained, corresponding to an output of 86%, calculated on the free acid used. After recrystallization from Metha-110I, the ester melts> ei 137 to 138 ° C.
In gleicher Weise wurde der Butyl-, F. = 79 bis 81° c/lsopropyl-, F. = 113 bis 115° C, und Amylester, F. = 66 bis 68° C, der N-(o-Diphenyl)-maleinamidsäure el>enfal]s in guter Ausbeute erhalten.In the same way, the butyl, mp = 79 to 81 ° C / isopropyl, mp = 113 to 115 ° C, and amyl ester, F. = 66 to 68 ° C, the N- (o-diphenyl) -maleamic acid el> if necessary obtained in good yield.
Beispiel 3
N-(p-Diphenyl)-maleinamidsäuremonomet'hylesterExample 3
N- (p-Diphenyl) -maleamic acid monomethyl ester
Nach dem \^erfahren des Beispiels 2 wurde mit 100 Teilen p-Aminodiphenyl die N-(p-Diphenyl)-maleinamidsäure in Form gelber Kristalle mit dem F. = 221 bis 223° C in einer Ausbeute von 95,5% erhalten. Sie enthielt 4,7% Stickstoff, während nach der Formel C10H13O3N 5,2% Stickstoff erforderlich sind. Die Säure wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 mit Methanol verestert und ergab einen bei 114 bis 115° C schmelzenden Metihylester. Dieser enthielt nach der Analyse 72,8% Kohlenstoff, 5,7% Wasserstoff und 4,8% Stickstoff, während nach der Formel C17H15O3N 72,6% Kohlenstoff, 5,4% Wasserstoff'und 5,0% Stickstoff notwendig sind.After experiencing Example 2, 100 parts of p-aminodiphenyl gave N- (p-diphenyl) maleamic acid in the form of yellow crystals with a melting point of 221 to 223 ° C. in a yield of 95.5%. It contained 4.7% nitrogen, while according to the formula C 10 H 13 O 3 N 5.2% nitrogen is required. The acid was esterified with methanol according to the procedure of Example 2 to give a methyl ester melting at 114-115 ° C. According to the analysis, this contained 72.8% carbon, 5.7% hydrogen and 4.8% nitrogen, while according to the formula C 17 H 15 O 3 N 72.6% carbon, 5.4% hydrogen and 5.0 % Nitrogen are necessary.
N-(p-Acetophenyl)-maleinamidsäuremonomethylester N- (p-acetophenyl) maleamic acid monomethyl ester
Dieser Ester wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 aus der Säure mit Methanol hergestellt, die durch Behandeln von p-Acetoanilin mit Maleinsäureanhydrid erhalten worden ist. Der gereinigte Ester schmolz bei 135 bis 135,7° C und enthielt 5,35% Stickstoff, während die Formel C13H13O4N 5.66% verlangt.This ester was prepared by following the procedure of Example 2 from the acid with methanol obtained by treating p-acetoaniline with maleic anhydride. The purified ester melted at 135-135.7 ° C and contained 5.35% nitrogen, while the formula C 13 H 13 O 4 N requires 5.66%.
Setzt man in der gleichen Weise p-Cyananilin bzw. 2,5-Dicliloranilin mit Maleinsäureanhydrid um, so werden die N-(p-Cyanphenyl)-maleinamidsäure bzw. die N-(2,5-Dkhlorphenyl)-maleinainidsäure erhalten. Ihre Methylester schmelzen bei 115,5 bis 116,5° C bzw. bei 117,3 bis 117,9° C.If p-cyananiline or 2,5-dicliloraniline is reacted with maleic anhydride in the same way, so N- (p-Cyanophenyl) -maleamic acid or N- (2,5-chlorophenyl) -maleamic acid are obtained. Their methyl esters melt at 115.5 to 116.5 ° C or at 117.3 to 117.9 ° C.
Ferner kann auch N-(2,4,5-trichlorphenyl)-maleinamidsäure in gleicher Weise verestert werden.N- (2,4,5-trichlorophenyl) -maleamic acid can also be used be esterified in the same way.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind fungizid wirksam und verhüten das Keimen von Pilzsporen. Sie können in Form einer wäßrigen Aufschlämmung unter Zusatz einer genügenden Menge bekannter oberflächenaktiver Mittel verwendet werden.The compounds according to the invention are fungicidally active and prevent the germination of fungal spores. They can be in the form of an aqueous slurry with the addition of a sufficient amount known surfactants can be used.
Die Löslichkeit der herstellbaren Maleinamidsäureester in organischen Lösungsmitteln ist so groß, daß sie vorteilhaft in Form solcher Lösungen angewendet werden können, vorzugsweise bei der Behandlung von Stoff, Leder oder anderen Faserstoffen. Nach der Behandlung verdampft das z. B. flüchtige Lösungsmittel und hinterläßt ein mit dem fungiziden Mittel vollständig imprägniertes Material. Auch l>ei der Behandlung von Holzflächen zum Schutz gegen Pilzbefall kann die Verwendung einer Lösung vorteilhaft sein, um einen Schutzfilm durch Aufstreichen, Sprühen oder Eintauchen zu erzeugen. Als Lösungsmittel sind beispielsweise verwendbar: Benzol oder Toluol; Aceton und Methyläthylketon; Tetrachlorkohlenstoff, Trichlor- und Perchloräthylen; Äthyl-, Butyl- und Amylacetate; Äthanol, Isopropanol und Amylalkohole; Monoalkyläther des Diäthylenglykols, bekannt unter der Handelsbezeichnung »Carbitol«, und des Äthylenglykols, bekannt unter der Handelsbezeichnung »Cellosolve«.The solubility of the maleic acid esters that can be prepared in organic solvents is so great that it is advantageously applied in the form of such solutions can be used, preferably when treating fabric, leather or other fibrous materials. After Treatment evaporates the z. B. volatile solvents and leaves a with the fungicidal agent fully impregnated material. Also used for treating wooden surfaces to protect against fungal attack It can be advantageous to use a solution to create a protective film by brushing or spraying or to generate immersion. Examples of solvents that can be used are: benzene or toluene; Acetone and methyl ethyl ketone; Carbon tetrachloride, trichlorethylene and perchlorethylene; Ethyl, butyl and Amyl acetates; Ethanol, isopropanol and amyl alcohols; Monoalkyl ethers of diethylene glycol, known under the trade name "Carbitol", and the ethylene glycol, known under the trade name "Cellosolve".
Die Ester der N-Phenylmaleinamidsäuren können auch in Mischung mit Talkum, Fullererde, Pyrophillit oder säurebehandelte Tone als Streumittel angewendet werden, besonders bei der Behandlung von Saatgut.The esters of N-phenylmaleamic acids can also used as a scattering agent mixed with talc, fuller's earth, pyrophillite or acid-treated clays especially when treating seeds.
Um die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel zu zeigen, wurde die Menge bestimmt, bei der die Keimung von jeweils 50% der Sporen der Pilze Alternaria oleracea und Sclerotinia fructicola verhindert wird. Der erste Pilz verursacht den Kartoffelmeltau, der zweite die Pfirsichfäule. Die Fähigkeit, diese Pilze zu beeinflussen, ist ein zuverlässiges Zeichen für die allgemeine Anwendbarkeit der erfindungsgemäßen Fungizide. Die Versuche wurden wie folgt durchgeführt. 100 Teile der wirksamen Verbindung wurden mit 1000 Teilen destilliertem Wasser, das 1 Teil eines handelsüblichen Dispergiermittels enthielt, verrieben. Diese Aufschlämmung wurde dann weiter mit destilliertem Wasser verdünnt und dann die Konzentration bestimmt, bei der die Sporenbildung der in einem auf einem Objektträger befindlichen Wassertropfen enthaltenen Pilze zur Hälfte verhindert wurde. DiesesIn order to show the effect of the compounds according to the invention as pesticides, the amount was determined at which the germination of 50% of the spores of the fungi Alternaria oleracea and Sclerotinia fructicola is prevented. The first fungus causes the potato meltdown, the second the peach blight. The ability to affect these fungi is a reliable sign of the general applicability of the fungicides according to the invention. The experiments were carried out as follows. 100 parts of the active compound were mixed with 1000 parts of distilled water, which is 1 part of a Commercially available dispersant contained, triturated. This slurry was then further distilled with Diluted water and then determined the concentration at which the sporulation of the in one on Half of the fungi contained in a slide of water droplets was prevented. This
Verfahren zur Bestimmung der Keimung auf einem Objektträger ist durch das »Committee on Standardization of Fungicidal Tests« der »American Phytopathological Society« anerkannt und in »Phytopathology«, Bd. 33, 1943, S. 627, beschrieben worden. In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse dieser Bestimmungen aufgeführt.Method for determining germination on a slide is recognized by the "Committee on Standardization of Fungicidal Tests" of the "American Phytopathological Society" and has been described in "Phytopathology", Vol. 33, 1943, p. 627. The table below shows the results of these determinations.
Die Sdhulzwirkung der erfindungsgemäßen Fungizide gegen den Pilzbefall bei wachsenden Pflanzen wurde dadurch festgestellt, daß sowohl der frühe Tomatenmeltau als auch der späte Tomatenmeltau verhindert werden konnten. Zu diesem Zweck wurde eine Anzahl junger Tomatenpflanzen ausgesucht. Die Hälfte der Pflanzen wurde mit einer 0,2%igen wäßrigen Aufschlämmung eines erfindungsgemäßen Fungizids gespritzt und die andere Hälfte wurde unbehandelt als Kontrollpflanzen verwendet. Jede Gruppe wurde dann einheitlich mit den für jede Krankheit verantwortlichen Pilzen geimpft. Nach der Beendigung des Versuchs zeigte sich im Vergleich zu den Kontrollpflanzen, daß die Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen fungizid wirkenden Verbindungen gespritzt worden waren, z. B. mit dem Metlhylester der N - (p-Nitrophenyl) - maleinamidsäure, N - (o - Diphenyl)-maleinamidsäure und N-(p-Diphenyl)-maIeinamidsäure, zu 75 bis 100% gegen krankhafte Veränderungen geschützt waren.The reducing effect of the fungicides according to the invention against fungal attack in growing plants was found to have both the early tomato meltau and the late tomato meltau could be prevented. A number of young tomato plants were selected for this purpose. the Half of the plants were treated with a 0.2% strength aqueous slurry of a fungicide according to the invention sprayed and the other half was used untreated as control plants. Every The group was then uniformly inoculated with the fungi responsible for each disease. After Compared to the control plants, the end of the experiment showed that the plants that were treated with the fungicidally active compounds according to the invention had been injected, e.g. B. with the methyl ester of N - (p-nitrophenyl) - maleamic acid, N - (o - diphenyl) maleamic acid and N- (p-diphenyl) maleamic acid, 75 to 100% against pathological changes were protected.
Gleich gute Ergebnisse werden mit dem Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Hexylester erzielt. Beim Vergleich der in der Tabelle aufgeführten Ergebnisse mit den entsprechenden Ergebnissen, die bei der Verwendung der freien Säuren oder Salze festgestellt wurden, wurde gefunden, daß die Ester schon in 1Z100 bis V10000 der Konzentration wirksam waren, die bei den freien Säuren und Salzen notwendig sind.Equally good results are achieved with the ethyl, propyl, butyl and hexyl esters. When comparing the results listed in the table with the corresponding results that were found when using the free acids or salts, it was found that the esters were already effective in 1 Z 100 to V 10,000 of the concentration that was used with the free acids and Salts are necessary.
Die erfindungsgemäß fungizid wirksamen Verbindungen wirken auf die Pflanzen weder toxisch, noch behindern sie in irgendeiner Weise den normalen Lebensablauf der Pflanze oder das Keimen des Saatgutes. Die Unschädlichkeit der erfindungsgemäß herstellbaren Fungizide wurde durch vollständiges Eintauchen des Blattes je einer Mais-, Sojabohnen-, Tomaten-, Gurken- und Baumwollpflanze in Aufschlämmuiiigen bei einer Konzentration bis zu 10 000 Teilen je Million Teile Verdünnungsmittel festgestellt, wobei an den so behandelten Pflanzen oder auf den eingetauchten Blättern keinerlei Wirkung beobachtet wurde. Weiterhin wurde jede dieser Pflanzen mit wäßrigen Dispersionen der erfindungsgemäßen Fungizide in einer Konzentration von 10 000 Teilen je Million Teile Verdünnungsmittel vollkommen besprüht, ohne daß eine schädliche Wirkung auftrat. Selbst beim Auftragen der erfindungsgemäßen Fungizide in Form einer Lanolinpaste auf den Stengel junger Pflanzen der obengenannten Arten wurden keine schädlichen Wirkungen festgestellt. The fungicidally active compounds according to the invention are neither toxic to the plants, nor do they in any way hinder the normal life of the plant or the germination of the Seeds. The harmlessness of the fungicides which can be prepared according to the invention was confirmed by complete Immersing the leaf of one corn, one soybean, one tomato, one cucumber and one cotton plant in slurry at a concentration of up to 10,000 parts per million parts of diluent found on the plants so treated or no effect was observed on the immersed leaves. Furthermore, each of these Plants with aqueous dispersions of the fungicides according to the invention in a concentration of 10,000 parts per million parts of thinner completely sprayed without any deleterious effect occurred. Even when the fungicides according to the invention are applied in the form of a lanolin paste no harmful effects were found on the stem of young plants of the above species.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1145306B (en) * | 1960-03-26 | 1963-03-14 | Lentia Gmbh | Fungicidal agent |
| DE1161077B (en) * | 1960-03-26 | 1964-01-09 | Lentia Gmbh | Fungicides for plant protection |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH256765A (en) * | 1945-04-09 | 1948-08-31 | Ciba Geigy | Process for the production of a new half-ester. |
| US2583356A (en) * | 1947-12-31 | 1952-01-22 | Us Rubber Co | Phosphoryl compounds of ester substituted alcohols |
-
1952
- 1952-05-20 DE DEE5507A patent/DE1039057B/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH256765A (en) * | 1945-04-09 | 1948-08-31 | Ciba Geigy | Process for the production of a new half-ester. |
| CH256764A (en) * | 1945-04-09 | 1948-08-31 | Ciba Geigy | Process for the production of a new half-ester. |
| US2583356A (en) * | 1947-12-31 | 1952-01-22 | Us Rubber Co | Phosphoryl compounds of ester substituted alcohols |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1145306B (en) * | 1960-03-26 | 1963-03-14 | Lentia Gmbh | Fungicidal agent |
| DE1161077B (en) * | 1960-03-26 | 1964-01-09 | Lentia Gmbh | Fungicides for plant protection |
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