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DE1037120B - Process for the lightening of non-fiber-forming plastics and objects made from them - Google Patents

Process for the lightening of non-fiber-forming plastics and objects made from them

Info

Publication number
DE1037120B
DE1037120B DEB44480A DEB0044480A DE1037120B DE 1037120 B DE1037120 B DE 1037120B DE B44480 A DEB44480 A DE B44480A DE B0044480 A DEB0044480 A DE B0044480A DE 1037120 B DE1037120 B DE 1037120B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lightening
fiber
objects made
plastics
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB44480A
Other languages
German (de)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB44480A priority Critical patent/DE1037120B/en
Publication of DE1037120B publication Critical patent/DE1037120B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3437Six-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zum Aufhellen von nicht faserbildenden Kunststoffen und daraus hergestellten Gegenständen Es ist bekannt, phosphoreszierende oder fluoreszierende Produkte in transparente plastische Massen einzumischen. Process for lightening non-fiber-forming plastics and Articles made therefrom It is known to be phosphorescent or fluorescent To mix products into transparent plastic masses.

Der Zweck dieser Maßnahme ist, die transparenten Massen in der Aufsicht bei seitlichem Lichteinfall in einer von der Eigenfarbe abweichenden Färbung erscheinen zu lassen. Welche phosphoreszierende oder fluoreszierende Produkte zu verwenden sind, wird dabei nicht angegeben, und man konnte daher keinen Schluß ziehen, welche optischen Aufheller mit Erfolg zu gebrauchen sind, wenn es sich darum handelt, Kunststoffen, die z. B. durch Beimengungen unansehnlich sind oder werden, möglichst dauerhaft ein reineres bzw. klareres Aussehen zu verleihen.The purpose of this measure is to keep the transparent masses in supervision appear in a color that differs from their own color when light falls from the side allow. Which phosphorescent or fluorescent products to use are not specified, and therefore no conclusion could be drawn as to which optical brighteners can be used with success when it comes to plastics, the z. B. are unsightly due to admixtures or become, as permanently as possible to give a cleaner or clearer appearance.

Es wurde gefunden, daß man nicht faserbildende Kunststoffe und daraus hergestellte Gegenstände in sehr vorteilhafter Weise aufhellen kann, indem man ihnen vor, während oder nach der Verformung Derivate des 4-Aminonaphthalin-l ,8-dicarbonsäureimids der allgemeinen Formel R N OC CO NH-CO-X einverleibt, wobei R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Oxyalkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X einen Alkyl-oder Arylrest, einen Alkoxyrest, einen Alkyl- oder Arylaminorest oder einen zweiten 4-Aminonaphthalin-1 ,8-dicarbonsäureimidrest bedeutet. It has been found that one cannot use fiber-forming plastics and from them Manufactured objects can be brightened in a very advantageous manner by adding them before, during or after the deformation, derivatives of 4-aminonaphthalene-1,8-dicarboximide of the general formula R N OC CO NH-CO-X incorporated, where R is hydrogen or a Alkyl, oxyalkyl, cycloalkyl or aryl radical and X is an alkyl or aryl radical, a Alkoxy radical, an alkyl or arylamino radical or a second 4-aminonaphthalene-1 , 8-dicarboximide means.

Derartige Verbindungen können in bekannter Weise aus 4-Aminonaphtbalin-1 ,8-dicarbonsäureimid selbst oder den entsprechenden N-Methyl-, Propyl-, Hexyl-, Oxäthyl-, Cyclohexyl-, Phenyl- oder Naphthylimiden durch Umsetzen mit Carbonsäurechloriden, Phosgen, Isocyanaten oder Chlorkohlensäureestern hergestellt werden. Sie fluoreszieren insbesondere in Lösung beim Bestrahlen mit kurzwelligem Licht mit bläulicher bis gelber Farbe. Such compounds can be prepared in a known manner from 4-aminonaphtbalin-1 , 8-dicarboximide itself or the corresponding N-methyl, propyl, hexyl, Oxethyl-, cyclohexyl-, phenyl- or naphthylimides by reaction with carboxylic acid chlorides, Phosgene, isocyanates or chlorocarbonic acid esters are produced. They fluoresce especially in solution when irradiated with short-wave light with bluish to yellow color.

Werden diese Verbindungen Kunststoffen aus Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyäthylen, Polyamiden oder Polyurethanen oder daraus hergestellten Gegenständen vor oder während ihrer Formgebung einverleibt oder auch nachträglich auf diese aufgebracht, so erscheinen die Kunststoffe im Tageslicht weiß.Are these compounds plastics made of polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, Polystyrene, polyethylene, polyamides or polyurethanes or made therefrom Objects incorporated before or during their shaping or also afterwards When applied to these, the plastics appear white in daylight.

Besonders deutlich wird dieser Effekt, wenn man daneben eine mit den beschriebenen Zusätzen nicht versehene Kunststoffp:obe bet--achtet. This effect becomes particularly clear if you have a Plastic p not provided with the described additives: obe bet - mind.

Wesentlich an diesen optischen Aufhellern ist neben ihrer weitgehenden Beständigkeit gegenüber den Einarbeitungsbedingungen ihre hohe Lichtechtheit; sie hat zur Folge, daß die damit behandelten Kunststoffe nicht die Erscheinung des raschen Nachgilbens zeigen. What is essential about these optical brighteners is, in addition to their extensive Resistance to the incorporation conditions their high lightfastness; she has the consequence that the plastics treated with it do not have the appearance of rapid Show yellowing.

Es genügen meist schon Zusätze von kleinen Mengen, z.B. 0,05 bis 0,5 °i'O des Aufhellungsmittels, um eine starke aufhellende Wirkung zu erzeugen. Additions of small amounts are usually sufficient, e.g. 0.05 to 0.5 ° i'O of the lightening agent to produce a strong lightening effect.

Man kann die genannten Verbindungen als solche verwenden oder auch durch Vermahlen oder Verkneten mit einem Dispergiermittel erst in feinste Verteilung bringen und sie dann den genannten Stoffen einverleiben oder auf sie aufbringen. The compounds mentioned can be used as such or else by grinding or kneading with a dispersing agent only finely dispersed and then incorporate or apply to the substances mentioned.

Für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der obigen allgemeinen Formel wird hier kein Schutz beansprucht. For the preparation of the compounds to be used according to the invention No protection is claimed here from the above general formula.

Beispiel 1 30 g eines aus 1 ,4-Butandiol-bis-chlorcarbonat und Hexamethylendiamin oder aus 1,4-Butandiol und Hexamethylendiisocyanat hergestellten Polyurethans wird in Form eines Pulvers mit einer Lösung von 0,003 g 4-Acetylaminonaphthalin-t ,8-dicaTbonsäure-butylimid (= 0,01 01o bezogen auf Polyurethan) in Methanol übergossen und dann unter vermindertem Druck getuocknet. Dann werden aus dem so erhaltenen Polyurethan in üblicher Weise Preßplatten hergestellt, die gegenübel dem Ausgangsstoff wesentlich aufgehellt sind und im übrigen sich durch eine klare Transparenz auszeichnen. Example 1 30 g of one from 1,4-butanediol bis-chlorocarbonate and hexamethylenediamine or polyurethane made from 1,4-butanediol and hexamethylene diisocyanate in the form of a powder with a solution of 0.003 g of 4-acetylaminonaphthalene-t, 8-dicatboxylic acid butylimide (= 0.01 01o based on polyurethane) poured into methanol and then under reduced Print tuocknet. Then from the polyurethane thus obtained in the usual way Press plates produced, which are significantly lightened against the starting material and are also characterized by clear transparency.

An Stelle des im Absatz 1 genannten Polyurethans kann man auch einem aus 0,5 Mol Äthylendiamin, 0,5 Mol Hexamethylendiamin und 1 Mol Butandiol-bischlorcarbonat hergestellten Polyurethan 0,005 0/, 4-Acetylaminonaphthalin-1 ,8-dicarbonsäure-butylimid einverleiben und erhält so ebenfalls ein stark aufgehelltes, in Form einer Preßplatte klar transparentes Polyurethan. Instead of the polyurethane mentioned in paragraph 1, you can also use a from 0.5 mole of ethylenediamine, 0.5 mole of hexamethylenediamine and 1 mole of butanediol bischlorocarbonate manufactured Polyurethane 0.005 0 /, 4-Acetylaminonaphthalin-1,8-dicarboxylic acid butylimide incorporated and thus also receives a strongly lightened, clearly transparent one in the form of a press plate Polyurethane.

Beispiel 2 30 g eines aus Tetramethylendiamin und I ,4-Butandiolchlorcarbonat hergestellten Polyurethans wird in Form eines Pulvers in einer Lösung von 0,009 g (= 0,03 0/, auf Polyurethan bezogen) 4-Benzoylaminonaphthalin-1 ,8-dicarbonsäure-butylimid in 200 ccm Methanol aufgeschlämmt und das Ganze dann mit 1 1 Wasser verdünnt, wobei sich das 4-Benzoylamino-I ,8-dicarbonsäure-butylimid in feinverteilter Form auf das Polynrethanpulver niederschlägt. Dann saugt man das Pulver ab, trocknet es und verpreßt es zu Platten. Man erhält so ein stark aufgehelltes Polyurethan, das klar transparent ist. Example 2 30 g of one of tetramethylenediamine and 1,4-butanediol chlorocarbonate produced polyurethane is in the form of a powder in a solution of 0.009 g (= 0.03 0 /, based on polyurethane) 4-benzoylaminonaphthalene-1,8-dicarboxylic acid butylimide slurried in 200 cc of methanol and then diluted the whole thing with 1 l of water, whereby 4-Benzoylamino-1,8-dicarboxylic acid butylimide is in finely divided form the polynrethane powder precipitates. Then you suck off the powder, dry it and press it into sheets. This gives a strongly lightened polyurethane that is clear is transparent.

Beispiel 3 In ein wäßriges Bad, das im Liter 0,1 bis 0,2 g 4-Acetylaminonaphthalsäure-N-n-butylimid enthält, welches z. B. mit Hilfe von polyoxäthyliertem Spermöl dispergiert ist, trägt man in der Wärme je Liter 100 g pulverförmigen Polymethacrylsäuremethylester ein. Man erhitzt unter Rühren auf dem Wasserbade, bis der Lumineszenzstoff vollständig vom Kunststoffpulver aufgenommen ist. Example 3 In an aqueous bath containing 0.1 to 0.2 g of 4-acetylaminonaphthalic acid-N-n-butylimide per liter contains which z. B. is dispersed with the help of polyoxyethylene sperm oil, 100 g of powdered methyl polymethacrylate are carried per liter in the heat a. It is heated with stirring on the water bath until the luminescent substance is completely is absorbed by the plastic powder.

Dann saugt man ab, wäscht und trocknet. Man kann dem Bade auch gemäß der Patentschrift 854091 fluoreszierende Farbstoffe, wie Euchrysinorange (Schultz-Julius, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 902), zusetzen.Then you vacuum off, wash and dry. One can also according to the bath the patent specification 854091 fluorescent dyes, such as Euchrysin orange (Schultz-Julius, Add Dye Tables, 7th Edition, No. 902).

Aus dem so behandelten Kunststoffpulver hergestellte künstliche Zähne verhalten sich im gewöhnlichen oder künstlichen I,icht wie natürliche Zähne. Artificial teeth made from the plastic powder treated in this way behave in ordinary or artificial teeth, not like natural teeth.

PATENTANSPRI CH: Verfahren zum Aufhellen von nicht faserbildenden Kunststoffen und daraus hergestellten Gegenständen durch fluoreszierende Zusätze, dadurch gekennzeichnet, daß man ihnen vor, während oder nach der Verformung Derivate des 4-Aminonaphthalin-1 ,8-dicarbonsäureimids der allgemeinen Formel einverleibt, wobei R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Oxyalkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X einen Alkyl- oder Arylrest, einen Alkoxyrest, einen Alkyl-oder Arylaminorest oder einen zweiten 4-Aminonaphthalin-1,8 dicarbonsäureimidrest bedeutet.PATENT APPLICATION: Process for lightening non-fiber-forming plastics and articles made therefrom by fluorescent additives, characterized in that derivatives of 4-aminonaphthalene-1,8-dicarboximide of the general formula are added to them before, during or after the deformation incorporated, where R is hydrogen or an alkyl, oxyalkyl, cycloalkyl or aryl radical and X is an alkyl or aryl radical, an alkoxy radical, an alkyl or arylamino radical or a second 4-aminonaphthalene-1,8-dicarboximide radical.

Claims (1)

In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 802627. Documents considered: French patent specification No. 802627.
DEB44480A 1953-01-03 1953-01-03 Process for the lightening of non-fiber-forming plastics and objects made from them Pending DE1037120B (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1147381B (en) * 1960-03-31 1963-04-18 Basf Ag Process for stabilizing or lightening polycondensates, polyadducts or polymers having recurring amide groups in the molecular chain by means of titanium salts and phosphorus compounds
US3096333A (en) * 1960-11-21 1963-07-02 Gen Aniline & Film Corp Reaction of 4-amino-1, 8-naphthalimides and aromatic dhsocyanates, and resulting products

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR802627A (en) * 1935-05-27 1936-09-09 Fr Helita Soc Luminous plastic material

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