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DE10356095A1 - Finishing textiles, e.g. to provide active agent binding or releasing properties, by applying halotriazinyl-substituted cyclodextrin and other functional finishing agent and reacting to cause covalent bonding - Google Patents

Finishing textiles, e.g. to provide active agent binding or releasing properties, by applying halotriazinyl-substituted cyclodextrin and other functional finishing agent and reacting to cause covalent bonding Download PDF

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DE10356095A1
DE10356095A1 DE2003156095 DE10356095A DE10356095A1 DE 10356095 A1 DE10356095 A1 DE 10356095A1 DE 2003156095 DE2003156095 DE 2003156095 DE 10356095 A DE10356095 A DE 10356095A DE 10356095 A1 DE10356095 A1 DE 10356095A1
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DE
Germany
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cyclodextrins
textile material
equipment
textile
functional equipment
Prior art date
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DE2003156095
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German (de)
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Dierk Dr. Knittel
Gesine Thoms
Eckhard Prof. Dr. Schollmeyer
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DEUTSCHES TEXTILFORSCHUNGSZENTRUM NORD-WEST EV
DEUTSCHES TEXTILFORSCHZENTRUM
Original Assignee
DEUTSCHES TEXTILFORSCHUNGSZENTRUM NORD-WEST EV
DEUTSCHES TEXTILFORSCHZENTRUM
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Abstract

Finishing textile materials (A) using cyclodextrins and/or their derivatives, halotriazinyl-substituted cyclodextrins (I) are applied to (A) together with other functional finishing agents (II), followed by reaction to cause covalent bonding of (I) and (II) with each other and with (A). An independent claim is included for the textile materials (A) finished with (I) and (II) by the above method.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ausrüstung von textilem Material mit Cyclodextrinen zusammen mit wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung, ein auf diese Weise ausgerüstetes textiles Material als auch dessen Verwendung. Die verwendeten triazinylierten Cyclodextrine und/oder Derivate bewirken die materialübergreifende Anbindung (Verankerung) und dienen als Funktionsträger.The The invention relates to a process for finishing textile material with cyclodextrins together with at least one other functional Equipment, an equipped in this way textile material as well as its use. The triazinylated used Cyclodextrins and / or derivatives effect the cross-material Connection (anchoring) and serve as officials.

Unter Cyclodextrinen versteht man im allgemeinen Cycloamylosen bzw. Cycloglucane, welche beim Abbau von Stärke durch Bacillus Macerans bzw. Bacillus Circulans unter Einwirkung von Cyclodextringlycosyltransferase als cyclische Dextrine gebildet werden. Sie bestehen aus sechs, sieben oder acht zu einem Zyklus von α-1,4 verknüpften Glukoseeinheiten, wodurch die α-, β- bzw. γ-Cyclodextrine definiert sind.Under Cyclodextrins are generally understood as cycloamyloses or cycloglucans, which in the removal of starch by Bacillus Macerans or Bacillus Circulans under action of cyclodextrin glycosyltransferase formed as cyclic dextrins become. They consist of six, seven or eight to one cycle of α-1,4 linked Glucose units, whereby the α-, β- or γ-cyclodextrins are defined.

Innerhalb der textilen Verarbeitungskette bzw. für die textilen Gebrauchseigenschaften existieren zahlreiche Wege, textiles Material auszurüsten, um ihm am reinen Fasermaterial nicht vorhandene Eigenschaften zu verleihen. So werden textile Materialien wie beispielsweise Fasern, Filamente, Garne, Haufwerke oder Flächengebilde gezielt mit Ausrüstungen versehen, um ihre Materialeigenschaften zu verändern. Diese Ausrüstungen können beispielsweise das Knittern vermindern, schmutzmindernd oder schmutzabweisend sein.Within the textile processing chain or for the textile use properties there are numerous ways to equip textile material to to give it on pure fiber material non-existent properties. Thus, textile materials such as fibers, filaments, Yarns, heaps or sheets specifically with equipment provided to change their material properties. These equipments can For example, reduce wrinkling, dirt-reducing or dirt-repellent be.

Die DE-A 40 35 378 offenbart textile Materialien, die mit Cyclodextrinen oder Cyclodextrinderivaten ausgerüstet sind, und, die der Aufnahme von unpolarem Schmutz, Schweiß und Schweißabbauprodukten oder Duftstoffen dienen. Die Auftragung der Cyclodextrinverbindungen erfolgt hierbei entweder direkt über das Einspinnen, eine chemische oder physikalische Variante. Die chemische Variante erfolgt über eine Reaktion des textilen Materials unter Anbindung der Cyclodextrinverbindungen. Bei nicht optimaler Anbindung erfolgt eine Auswaschung der Cyclodextrine sowohl bei der chemischen als auch bei der physikalischen Verankerung. Eine chemische Verankerung der einzelnen Cyclodextrine ist zudem, insbesondere bei synthetischen textilen Materialien, häufig aufwendig und/oder kostenintensiv.The DE-A 40 35 378 discloses textile materials containing cyclodextrins or cyclodextrin derivatives, and that of the uptake of nonpolar dirt, sweat and Welding degradation products or perfumes. The plot of cyclodextrin compounds takes place here either directly over the spinning, a chemical or physical variant. The chemical variant takes place over a reaction of the textile material with attachment of the cyclodextrin compounds. If the binding is not optimal, the cyclodextrins are washed out in both chemical and physical anchoring. A chemical anchoring of the individual cyclodextrins is also, in particular in synthetic textile materials, often consuming and / or expensive.

Es besteht daher ein Bedarf an einem Verfahren, über das ein hoher Anbindungsgrad der Ausrüstungen an dem textilen Material erzielt werden kann. Zusätzlich ist es wünschenswert kostengünstigere Verfahren bereitzustellen.It There is therefore a need for a method that has a high degree of connection the equipments can be achieved on the textile material. In addition is it desirable cost-effective To provide method.

Die DE-A-44 29 229 offenbart die Herstellung und Verwendung von Cyclodextrinderivaten mit mindestens einem stickstoffhaltigen Heterocyclus, der mindestens ein elektrophiles Zentrum besitzt. Bei dem stickstoffhaltigen Heterocyclus handelt es sich zumeist um Triazine und Chinoxaline, die als Reaktivanker zur Anbindung an z. B. Membranen, Folien, Filmen, Textilien, Leder, chromatographischen Trennfasern etc. verwendet werden. Bei diesen mit β-Cyclodextrinen ausgerüsteten Materialien sind nicht alle Cavitäten der fixierten Cyclodextrine für Komplexierungsreaktionen zugänglich.The DE-A-44 29 229 discloses the preparation and use of cyclodextrin derivatives with at least one nitrogenous heterocycle containing at least has an electrophilic center. In the nitrogen-containing heterocycle these are mostly triazines and quinoxalines, which act as reactive anchors for connection to z. B. membranes, films, films, textiles, leather, chromatographic separation fibers etc. are used. In these with β-cyclodextrins equipped materials are not all cavities the fixed cyclodextrins for Complexation reactions accessible.

Aus der DE 196 24 170 ist ein Verfahren zur Modifizierung der Faseroberfläche eines textilen Fasermaterials bekannt, über das Polymere synthetischer oder natürlicher Herkunft, welche zuvor mit aktiven Gruppen substituiert werden müssen, permanent an die textilen Fasern verankert werden können.From the DE 196 24 170 For example, a process for modifying the fiber surface of a textile fiber material is known, via which polymers of synthetic or natural origin, which must be previously substituted with active groups, can be permanently anchored to the textile fibers.

Dem Stand der Technik ist gemeinsam, daß die für die Ausrüstung verwendeten Verbindungen zunächst immer getrennt bezüglich ihrer Reaktivitäten modifiziert werden müssen. Zusätzlich stehen teilweise die kostenträchtigen Funktionalitäten der Ausrüstung, wie beispielsweise die Cavitäten der Cyclodextrine, nicht wie erwartet und erwünscht zur Verfügung.the The prior art has in common that the compounds used for the equipment first always separate regarding their reactivities have to be modified. additionally are partly the costly functionalities the equipment, such as the cavities of the cyclodextrins, not as expected and desired.

Es besteht daher einerseits ein Bedarf an textilen Materialien mit einer verbesserten Zugänglichkeit der Cavitäten der Cyclodextrine sowie an hohen Anbindungsgraden der textilen Ausrüstung zur permanenten Anbindung (Verankerung) an das textile Material. Des weiteren besteht ein gesteigertes Interesse an kostengünstigen Verfahren, die die kovalente Anbindung weitere funktioneller Ausrüstungen über hohe Anbindungsgrade ermöglichen, ohne daß diese zuvor aufwendig derivatisiert werden müssen.It Therefore, on the one hand, there is a need for textile materials improved accessibility of the cavities the cyclodextrins and at high degrees of connectivity of the textile equipment to permanent connection (anchoring) to the textile material. Of Furthermore, there is an increased interest in cost-effective Processes that require the covalent attachment of more functional equipment over high Enable connectivity without them previously had to be elaborately derivatized.

Dies wird mit einem Verfahren erreicht, bei dem halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrine zusammen mit wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung auf das textile Material aufgebracht und anschließend unter kovalenter Anbindung miteinander und mit dem textilen Material zur Reaktion gebracht werden.This is achieved by a process in which halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrins together with at least one other functional equipment applied to the textile material and then under covalent connection with each other and with the textile material for Be brought reaction.

Unter dem Begriff „Cyclodextrine", sowohl bei HT-CD, MCT-Cyclodextrinen als auch bei nicht modifizierten Cyclodextrinen werden im Rahmen der Erfindung α-, β- bzw. γ- Cyclodextrine sowie deren Derivate verstanden.Under the term "cyclodextrins", both in HT-CD, MCT cyclodextrins as well as unmodified cyclodextrins are in the context of the invention α-, β- or γ- cyclodextrins and their derivatives understood.

Unter dem Begriff „Cyclodextrinderivate" werden im Rahmen der Erfindung auch funktionalisierte und derivatisierte Cyclodextrine verstanden, wie beispielsweise partiell methylierte, ethylierte und anderweitig substituierte Cyclodextrine.Under The term "cyclodextrin derivatives" are used in the context The invention also functionalized and derivatized cyclodextrins understood, such as partially methylated, ethylated and otherwise substituted cyclodextrins.

Unter dem Bergriff „Cyclodextrinderivate" werden insbesondere auch all jene Verbindungen erfaßt, die in ihren Eigenschaften den Cyclodextrinen nahekommen. Hiermit sind insbesondere deren supramolekulare Eigenschaften zur intramolekularen Bindung von sogenannten „Gastmolekülen" zu verstehen. Desweiteren sind unter den Eigenschaften auch ihre vielfältigen Anwendungsbereiche, die durch ihr breites Spektrum an intramolekularen Anbindungsmöglichkeiten hinsichtlich der angebotenen Gastmoleküle bedingt sind, zu verstehen.Under In particular, the term "cyclodextrin derivatives" will be used including all those compounds, which approximate in their properties to the cyclodextrins. Herewith In particular, their supramolecular properties are intramolecular Binding of so-called "guest molecules" to understand among the properties also their diverse fields of application, due to their broad spectrum of intramolecular connectivity with regard to the offered guest molecules to understand.

Generell können die aus der DE-A-44 29 229 bekannten halogensubstituierten triazinylierten Cyclodextrine im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. Die halogensubstituierten triazinylierten Cyclodextrine (HT-CD) umfassen sowohl mono- als auch dihalogensubstituierte, insbesondere chlorierte und bromierte triazinylierte Cyclodextrine. Dabei ist es vorteilhaft, wenn die monohalogentriazinylierten CDs als Triazinolate vorliegen. Bevorzugt werden monochlortriazinylsubstituierte Cyclodextrine in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet, insbesondere die Natrium monochlortriazinolatsubstituierten.As a general rule can the known from DE-A-44 29 229 halogen-substituted triazinylated Cyclodextrins in the process according to the invention be used. The halogen-substituted triazinylated cyclodextrins (HT-CD) include both mono- and dihalo-substituted, especially chlorinated and brominated triazinylated cyclodextrins. It is advantageous when the monohalo-triazinylated CDs are present as triazinolates. Preference is given to monochlorotriazinylsubstituierte cyclodextrins in the method according to the invention used, in particular the sodium monochlorotriazinolatsubstituierten.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden bisher nicht genutzte Bindungsfunktionen von MCT-β-CD (MCT, Monochlortriazin; CD, Cyclodextrin) und/oder HT-CD ausgenutzt. Bei den bekannten MCT-β-Cyclodextrinen ergibt sich eine nahezu trifunktionelle Reaktivität, da jeder Glucanring über einen durchschnittlichen Substitutionsgrad von 0,4 verfügt, so daß pro Cyclodextrinmolekül etwa drei Monochlortriazinylsubstituenten zur Verfügung stehen. Davon wird in der Regel bisher nur eine für die Anbindung an das textile Material genutzt. Höhere Substitutionsgrade als 0,4 pro Glucanring sind ebenfalls realisierbar.In the method according to the invention are previously unused binding functions of MCT-β-CD (MCT, monochlorotriazine; CD, cyclodextrin) and / or HT-CD exploited. at the known MCT-β-cyclodextrins This results in an almost trifunctional reactivity, since everyone Glucan ring over has an average degree of substitution of 0.4, so that about three per cyclodextrin molecule Monochlorotriazinyl substituents are available. This will be in usually only one for used the connection to the textile material. Higher degrees of substitution than 0.4 per glucan ring are also feasible.

Erfindungsgemäß reagieren wenigstens zwei, bevorzugt reagieren mehr als zwei HT-Funktionalitäten jedes HT-CD-Moleküls mit dem textilen Material und/oder der weiteren funktionellen Ausrüstung, in jedem Fall aber zumindest teilweise mit den aufgeführten Materialien.React according to the invention at least two, more preferably more than two HT functionalities each respond HT-CD molecule with the textile material and / or other functional equipment, in In any case, at least partially with the listed materials.

Als „weitere funktionelle Ausrüstung" werden all jene chemischen Verbindungen verstanden, die zusätzlich zu den HT-CDs und/oder MCT-CDs zur Gesamtausrüstung des textilen Materials einen Beitrag leisten. „Weitere funktionelle Ausrüstungen" umfassen all jene Verbindungen, die zur Reaktion mit halogentriazinyl- und/oder monochlortriazinylsubstituierten Cyclodextrinen und/oder Derivaten entsprechender, substituierter Cyclodextrine befähigt sind.As "more functional equipment "will be all those understood chemical compounds, in addition to the HT-CDs and / or MCT-CDs for the complete equipment contribute to the textile material. "Other functional equipment" includes all of them Compounds which react with halogenotriazinyl- and / or monochlorotriazinyl-substituted ones Cyclodextrins and / or derivatives of corresponding, substituted cyclodextrins capable are.

Bevorzugte Verbindungen für die weitere funktionelle Ausrüstung sind die, die zur nukleophilen Substitution der Halogene insbesondere des Chlors am Triazinring befähigt sind. Typischerweise sind dies Verbindungen mit nukleophilen funktionellen Gruppen. Insbesondere sind dies Verbindungen, die über Hydroxy-, Amin-, Imin-, Mercapto-, Hydrazin-, Hydroperoxid-, Phospin-, Oximgruppen verfügen sowie nukleophile Alkene. Ebenfalls bevorzugt sind all die Verbindungen, die über nukleophile Zentren verfügen, die von ent sprechenden Substituenten der Verbindung aktiviert wurden. Die vorstehend genannten funktionellen Gruppen sind beispielhaft aufgeführt und sind in diesem Sinne nicht abschließend zu verstehen.preferred Connections for the other functional equipment are the ones responsible for the nucleophilic substitution of the halogens in particular of the chlorine on the triazine ring are. Typically, these are compounds with nucleophilic functional Groups. In particular, these are compounds that have hydroxy, amine, Imine, mercapto, hydrazine, hydroperoxide, phosphine, oxime groups feature as well as nucleophilic alkenes. Also preferred are all the compounds the above have nucleophilic centers, which were activated by ent speaking substituents of the compound. The above-mentioned functional groups are exemplary listed and are not to be understood in this sense.

Des weiteren sind Verbindungen bevorzugt, mit denen die Monohalogentriazinolate, insbesondere das Natriummonochlortriazinolat in einer nukleophilen Reaktion reagieren können. Verbindungen mit denen die Monohalogentriazinylate, insbesondere das Natriummonochlortriazinolat nukleophil reagieren können sind typischerweise Verbindungen, die über elekrophile funktionelle Gruppen verfügen. Dies sind insbesondere Verbindungen die folgende funktionelle Gruppen aufweisen: Carboxyl-, Carbonylgruppen insbesondere Carbonylhalogenide, Carboxylate, Ester, Carbonsäureanhydride, Aldehyde, Ketone, Amide, Imide, Lactone, Lactame aber auch Isocyanate, Cyanate, Azoverbindungen und Halogenalkane. Ebenfalls bevorzugt sind all die Verbindungen, die über elektrophile Zentren verfügen, die von entsprechenden Substituenten der Verbindung aktiviert wurden. Die vorstehend genannten funktionellen Gruppen sind beispielhaft aufgeführt und sind in diesem Sinne nicht abschließend zu verstehen.Of more preferred are compounds with which the monohalo-triazinolates, in particular the sodium monochlorotriazinolate in a nucleophilic Reaction can react. Compounds with which the Monohalogentriazinylate, in particular the sodium monochlorotriazinolate can react nucleophilically typically compounds that are functional over the electrophilic Groups. These are in particular compounds the following functional groups have: carboxyl, carbonyl groups, in particular carbonyl halides, Carboxylates, esters, carboxylic acid anhydrides, Aldehydes, ketones, amides, imides, lactones, lactams but also isocyanates, Cyanates, azo compounds and haloalkanes. Also preferred are all the connections that are over have electrophilic centers, which have been activated by corresponding substituents of the compound. The above-mentioned functional groups are exemplary listed and are not to be understood in this sense.

Als „weitere funktionelle Ausrüstung" können sowohl monomere, oligomere als auch polymere Verbindungen verwendet werden sowie Mischungen dieser.As "more functional equipment "can both monomeric, oligomeric as well as polymeric compounds are used as well as mixtures of these.

Als „weitere funktionelle Ausrüstung" können insbesondere auch Hilfsstoffe und/oder Wirkstoffe verwendet werden. Als Hilfsstoffe und/oder Wirkstoffe sind Verbindungen zu verstehen, die dem erhältlichen textilen Material neue bzw. veränderte Eigenschaften verleihen können. Die Hilfsstoffe und/oder Wirkstoffe können auch aus dem Bereich der Kunststoffe, der Arzneimittel und/oder Lebensmittelzusatzstoffe kommen. Die genannten Eigenschaften können sein: Hautfreundlichkeit, Tragekomfort, Griffeigenschaften, optische Eigenschaften wie beispielsweise Farbe, Fluoreszenz, pharmakologische Eigenschaften, bakteriozide Eigenschaften, fungizide Eigenschaften, magnetische Eigenschaften, Haltbarkeit, Eigenschaften hinsichtlich des Wärmeübergangs, thermische Beständigkeit, Brennbarkeit, Durchlässigkeit von Fluiden (Gas, Flüssigkeit), Oberflächenfilmbildung, Quellbarkeit in Gegenwart von Flüssigkeiten, Dämpfen. Die vorstehend genannten Eigenschaften des erhältlichen textilen Materials sind beispielhaft aufgeführt und sind in diesem Sinne nicht abschließend zu verstehen.Auxiliaries and / or active ingredients may also be used as "further functional equipment." Excipients and / or active compounds are compounds which can impart new or modified properties to the available textile material also come from the field of plastics, pharmaceuticals and / or food additives. The properties mentioned may be: skin friendliness, wearing comfort, handling properties, optical properties such as color, fluorescence, pharmacological properties, bactericidal properties, fungicidal properties, magnetic properties, durability, heat transfer properties, thermal resistance, flammability, permeability of fluids (gas, Liquid), surface film formation, swellability in the presence of liquids, vapors. The abovementioned properties of the available textile material are given by way of example and are not to be understood as conclusive in this sense.

Unter dem Begriff „weitere funktionelle Ausrüstung" sind bevorzugt Ausrüstungen auf Basis von Kohlenhydraten, insbesondere auf Basis von Polysacchariden, Oligosacchariden, Disacchariden, Monosacchariden, deren Derivaten und/oder Mischungen dieser zu verstehen, die sowohl linear als auch cyclisch vorliegen können.Under the term "more functional equipment "are preferred equipments based on carbohydrates, in particular based on polysaccharides, Oligosaccharides, disaccharides, monosaccharides, their derivatives and / or mixtures thereof, which are both linear and may be cyclic.

Besonders vorteilhafte „weitere funktionelle Ausrüstungen" basieren auf Cellulose, Dextrin, Carragheenan, Alginat, Chitosan, Chitin, Cyclodextrin, deren Derivaten sowie Salzen oder auf Polyethylenglykolen sowie auf deren Mischungen.Especially advantageous "further functional equipment "based on cellulose, Dextrin, carrageenan, alginate, chitosan, chitin, cyclodextrin, their derivatives and salts or on polyethylene glycols as well on their mixtures.

Eine funktionelle Ausrüstung mit besonderen Eigenschaften basiert auf dem Kohlenhydratderivat Carragheenan. Carragheenan ist in der Lage Proteine zu binden. Die so gebundenen Proteine rufen bei Allergikern beispielsweise keine Hautreizungen mehr hervor.A functional equipment with special properties based on the carbohydrate derivative Carrageenan. Carragheenan is able to bind proteins. The For example, proteins bound in this way do not cause any allergies Skin irritation more apparent.

In einer anderen Ausführungsform wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren Chitosan verwendet. Das applizierte Chitosan wirkt als antimikrobielle und antimykotische funktionelle Ausrüstung. Weiterhin können Alginate und oligomere oder polymere Alkylenglykole, beispielsweise Polyethylenglykol, verwendet werden. Sie verleihen dem veredelten textilen Material verbesserte Griffeigenschaften.In another embodiment is in the process of the invention Chitosan used. The applied chitosan acts as an antimicrobial and antifungal functional equipment. Furthermore, alginates and oligomeric or polymeric alkylene glycols, for example polyethylene glycol, be used. They give the finished textile material improved grip properties.

Die Verwendung von Cyclodextrinen und/oder Derivaten, zur Verwendung als weitere funktionelle Ausrüstung ist besonders bevorzugt, da die über das erfindungsgemäße Verfahren zusätzlich aufgebrachten Cyclodextrine über eine deutlich verbesserte Zugänglichkeit der Cavitäten verfügen. Die Verwendung einer Mischung von HT-CD, insbesondere MCT-β-CD zusammen mit unsubstituierten CDs führt zu einer deutlich gesteigerten Komplexierfähigkeit gegenüber Testsubstanzen (Gastmolekülen), im Vergleich zu Cyclodextrinen, die nach herkömmlichen Verfahren auf das textile Material aufgebracht wurden.The Use of cyclodextrins and / or derivatives for use as another functional equipment is particularly preferred since the over the inventive method additionally applied cyclodextrins over a significantly improved accessibility the cavities feature. The use of a mixture of HT-CD, especially MCT-β-CD together with unsubstituted CDs to a significantly increased Complexing ability compared to test substances (Guest molecules), compared to cyclodextrins prepared by the conventional method on the textile material were applied.

Bei den erfindungsgemäß ausgerüsteten textilen Materialien handelt es sich um Materialien, die aus natürlichen proteinhaltigen oder cellulosehaltigen oder synthetischen Verbindungen bestehen.at the inventively finished textile Materials are materials made of natural proteinaceous or cellulosic or synthetic compounds consist.

Unter textilem Material werden sowohl natürliche als auch synthetische oder auch synthesefaserhaltige Materialien verstanden. Als natürliche textile Materialien werden Baumwolle, Wolle, Leinen oder Seide verstanden. Textilfasern auf Cellulosebasis sind Baumwolle, Leinen, Jute, Flachs, Hanf, Ramie, Leinen, Zellwolle oder Kunstseide. Hierzu zählen auch Viskose, Cupro, Lyocell und Acetat. Unter dem Begriff "synthetische Fasern" werden vollsynthetische Fasern, die aus einfachen Bausteinen durch Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition hergestellt werden, verstanden. Hierzu zählen Elastan, Elastodien, Fluorofasern, Polyacryl, Modacryl, Polyamid, Aramid, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyester, Polyactide, Polyethylen, Polypropylen und Polyvinylalkohol. Soweit diese Materialien keine natürlichen Ankerstellen für HT-CDs oder MCT-CDs aufweisen, sind sie entsprechend modifiziert. Bei den synthesefaserhaltigen Materialien handelt es sich um solche, die sowohl die rein synthetische Faser als auch natürliche Materialien, wie solche auf Cellulosebasis enthalten. Die genannten textilen Materialien sollen die breite gewerblichen Anwendbarkeit der erfindungsgemäßen Ausrüstung aufzeigen und diese nicht beschränken.Under Textile material becomes both natural and synthetic or synthetic fiber-containing materials understood. As a natural textile Materials are cotton, wool, linen or silk. Cellulose-based textile fibers are cotton, linen, jute, flax, Hemp, ramie, linen, rayon or rayon. This includes as well Viscose, cupro, lyocell and acetate. By the term "synthetic fibers" are fully synthetic Fibers made from simple building blocks through polymerization, polycondensation or Polyaddition be prepared, understood. These include elastane, Elastodiene, fluoro fibers, polyacrylic, modacrylic, polyamide, aramid, Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyesters, polyactides, polyethylene, Polypropylene and polyvinyl alcohol. As far as these materials no natural Anchor points for HT-CDs or MCT-CDs, they are modified accordingly. The synthetic fiber-containing materials are those both pure synthetic fiber and natural materials, such as those based on cellulose. The textile mentioned Materials are intended to demonstrate the broad industrial applicability of the equipment of the invention and do not limit it.

Unter dem Begriff „textile Materialien" werden Fasern, Filamente, Garne, Gespinste, Haufwerke, Vliese, Gelege und Flächengebilde wie auch Barrierefolien verstanden. Unter „Flächengebilden" werden insbesondere Vliesstoffe, Gewirke, Gestricke, Gewebe, Bandgewebe, Geflechte, Tuftingwaren und andere textilen Flächen verstanden.Under the term "textile Materials " Fibers, filaments, yarns, webs, heaps, nonwovens, scrims and sheet as well as barrier films understood. In particular, "fabrics" are used Nonwovens, knitted fabrics, knitted fabrics, woven fabrics, ribbon fabrics, braids, Tufted goods and other textile surfaces understood.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise in einem

  • – ersten Schritt auf das textile Material eine wässerige und/oder organische echte, kolloidale oder nanopartikuläre Lösung, Suspension oder Dispersion einer weiteren funktionellen Ausrüstung mit oder ohne Zusatzstoffen aufgebracht;
  • – in einem zweiten Schritt das textile Material partiell getrocknet; und
  • – in einem dritten Schritt, das textile Material mit halogentriazinylsubstituierten, insbesondere mit monochlortriaziynlsubstituierten Cyclodextrinen sowie ggf. mit Zusatzstoffen in Kontakt gebracht und unter Anwendung von erhöhten Temperaturen fixiert.
In the method according to the invention is preferably in a
  • - Applied first step to the textile material, an aqueous and / or organic real, colloidal or nanoparticulate solution, suspension or dispersion of another functional equipment with or without additives;
  • - In a second step, the textile material partially dried; and
  • - In a third step, the textile material with Halogentriazinylsubstituierten, in particular with monochlortriaziynlsubstituierten cyclodextrins and optionally with additives brought into contact and fixed using elevated temperatures.

Die im ersten Schritt eingesetzte wässerige oder organische Lösung (echte, kolloidale, nanopartikuläre), Suspension oder Dispersion enthält als weitere funktionelle Ausrüstung die Verbindungen, die zur Reaktion mit halogentrazinylsubstituierten Cyclodextrinen, insbesondere mit monochlortriazinylsubstituierten Cyclodextrinen befähigt sind. Diese weitere funktionelle Ausrüstung besteht aus monomeren, oligomeren oder polymeren Verbindungen. Insbesondere kann die funktionelle Ausrüstung aus Hilfsstoffen, Wirkstoffen, Kunststoffen, Arzneimitteln und/oder Lebensmittelzusatzstoffen bestehen. Besonders bevorzugte oligomere, monomere oder polymere Verbindungen sind Kohlenhydrate; beispielsweise in Form von Polysacchariden, Oligosacchariden, Disacchariden oder Monosacchariden sowie deren Derivate, Salze und/oder Mischungen dieser. In besonders bevorzugten Ausführungsvarianten werden im ersten Schritt Cellulosen, Dextrine, Carragheenane, Alginate, Chitosane, Cyclodextrine und/oder deren Derivate sowie Salze oder auch Polyethylenglykole sowie Mischungen dieser verwendet.The used in the first step aqueous or organic solution (true, colloidal, nanoparticulate), Contains suspension or dispersion as another functional equipment the compounds that react to halogentrazinyl-substituted Cyclodextrins, especially with monochlorotriazinylsubstituierten Cyclodextrins capable are. This additional functional equipment consists of monomeric, oligomeric or polymeric compounds. In particular, the functional equipment from excipients, active ingredients, plastics, pharmaceuticals and / or Consist of food additives. Particularly preferred oligomeric, monomeric or polymeric compounds are carbohydrates; for example in the form of polysaccharides, oligosaccharides, disaccharides or Monosaccharides and their derivatives, salts and / or mixtures this. In particularly preferred embodiments are in the first Step Celluloses, Dextrins, Carragheenans, Alginates, Chitosans, Cyclodextrins and / or their derivatives and salts or polyethylene glycols as well as mixtures of these used.

Eine beispielhafte Gruppe von Zusatzstoffen, die im ersten Schritt des Verfahrens auch zur Anwendung kommen sind Netzmittel. Die Wahl, ob nichtionische oder ionische Netzmittel eingesetzt werden, hängt sowohl von der Wahl des textilen Materials als auch den Reaktionsbedingungen des Verfahrens ab. Dem Fachmann sind geeignete Netzmittel geläufig.A Exemplary group of additives used in the first step of the Method are also used wetting agents. The vote, whether nonionic or ionic wetting agents are used depends both on the choice of textile material as well as the reaction conditions of the method. The skilled worker is familiar with suitable wetting agents.

Im zweiten Schritt wird partiell getrocknet. Nach der Erstimprägnierung mit einer funktionellen Ausrüstung wird im nächsten Schritt das textile Material mit halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrinen, insbesondere mit monochlortriazinylsubstituierten Cyclodextrinen, gegebenenfalls unter Verwendung von Zusatzstoffen, in Kontakt gebracht und fixiert. Es ist zweckmäßig halogentriazinylsubstituiertes β-CD zusammen mit Netzmitteln mit dem vorimprägnierten textilen Material in Kontakt zu bringen und bei erhöhten Temperaturen zu fixieren.in the second step is partially dried. After the first impregnation with a functional equipment will be in the next Step the textile material with halotriazinyl-substituted Cyclodextrins, especially with monochlorotriazinylsubstituierten Cyclodextrins, optionally with the use of additives, brought in contact and fixed. It is conveniently halogentriazinylsubstituiertes β-CD together with wetting agents with the preimpregnated textile material in contact and at elevated temperatures fix.

Die dauerhafte Ausrüstung bildet sich durch die Bildung kovalenter Bindungen zwischen dem textilen Material und den HT-CDs, insbesondere mit den MCT-CDs einerseits und der weiteren funktionellen Ausrüstung und den HT-CDs bzw. MCT-CDs anderseits. Ein hoher Anbindungsgrad zwischen den HT-CDs bzw. MCT-CDs sowohl mit dem textilen Material als auch mit der funktionellen Ausrüstung ist zweckmäßig.The durable equipment is formed by the formation of covalent bonds between the textile material and the HT-CDs, especially with the MCT-CDs on the one hand and other functional equipment and HT-CDs or MCT-CDs on the other hand. A high degree of connection between the HT-CDs or MCT-CDs both with the textile material as well as with the functional equipment is appropriate.

Im zuvor genannten Verfahren wird ein hoher Anbindungsgrad zwischen dem textilen Material und HT-CDs bzw. MCT-CDs einerseits, als auch zwischen CDs und HT-CDs bzw. MCT-CDs andererseits erreicht. Sehr vorteilhaft wirkt sich die markant verbesserte Zugänglichkeit der Cavitäten der CDs, im Vergleich zu den, nach herkömmlichen Verfahren erreichten Ausrüstungen, aus.in the previously mentioned method is a high degree of connection between the textile material and HT-CDs or MCT-CDs on the one hand, as well between CDs and HT-CDs or MCT-CDs on the other hand reached. Very Advantageously, the markedly improved accessibility the cavities of the CDs, compared to those achieved by conventional methods equipment out.

Die Ausrüstung mit einer oder mehreren funktionellen Ausrüstungen, der bereits ausgeführten Art, und einer cyclodextrinhaltigen Ausrüstung kann sowohl den Griff des Gewebes als auch den Hautkontakt des Textils verändern.The equipment with one or more functional equipment of the kind already described, and a cyclodextrin-containing equipment can handle both of the tissue as well as the skin contact of the textile.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht die Ausrüstung des textilen Materials mit Cyclodextrinen und einer weiteren funktionellen Ausrüstung in einem einzigen Schritt vor.A further preferred embodiment the method according to the invention sees the equipment the textile material with cyclodextrins and another functional equipment in a single step.

Hierbei wird in einem Schritt auf das textile Material eine wässerige und/oder organische Lösung, kolloidale Lösung, nanopartikuläre Lösung, Suspension oder Dispersion aus halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrinen, insbesondere aus monochlortriazinylsubstituierten Cyclodextrinen gemeinsam mit wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung mit oder ohne Zusatzstoffe aufgebracht und anschließend fixiert. Dies geschieht bevorzugt bei erhöhten Temperaturen.in this connection becomes in one step on the textile material an aqueous and / or organic solution, colloidal solution, nanoparticulate Solution, Suspension or dispersion of halotriazinyl-substituted cyclodextrins, in particular from monochlorotriazinyl-substituted cyclodextrins together with at least one other functional equipment or applied without additives and then fixed. this happens preferably at elevated Temperatures.

Erfindungsgemäß kann monochlortriazinylsubstituiertes β-CD zusammen mit β-CD unter Verwendung eines Netzmittels mit dem textilen Material in Kontakt gebracht und bei erhöhten Temperaturen fixiert werden. In dieser besonders bevorzugten Ausführungsvariante des Verfahrens wird als funktionelle Ausrüstung β-Cyclodextrin verwendet, so daß die Gesamtausrüstung aus gleichen CDs besteht. Als besonders vorteilhaft an dieser Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens erweist sich die Tatsache, daß nur ein geringer Teil, der für die Gesamtausrüstung verwendeten CDs zuvor derivatisiert werden muß. Die permanente Ausrüstung von textilem Material mit CDs kann durch die Verwendung von Mischungen aus MCT-CDs und CDs wesentlich kostengünstiger erfolgen.According to the invention monochlorotriazinylsubstituiertes β-CD together with β-CD using a Wetting agent brought into contact with the textile material and at increased Temperatures are fixed. In this particularly preferred embodiment of the process is used as a functional equipment β-cyclodextrin, so that the total equipment consists of the same CDs. As particularly advantageous in this variant the method according to the invention proves the fact that only a small part of that for the overall equipment used CDs must be previously derivatized. The permanent equipment of textile Material with CDs can be obtained by using mixtures of MCT CDs and CDs much cheaper respectively.

Im zuvor genannten Verfahren wird ein hoher Anbindungsgrad zwischen dem textilen Material und HT-CDs bzw. MCT-CDs einerseits, als auch zwischen CDs und HT-CDs bzw. MCT-CDs andererseits erreicht.in the previously mentioned method is a high degree of connection between the textile material and HT-CDs or MCT-CDs on the one hand, as well between CDs and HT-CDs or MCT-CDs on the other hand reached.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden wässerige oder organische Lösungen, Suspensionen oder Dispersionen eingesetzten. Als Lösungsmittel werden bevorzugt polare Lösungsmittel verwendet. Beispielhaft seien hier Wasser, niedere Alkohole, Amine oder Dimethylformamid aufgezählt. Bevorzugt wird Wasser oder ein Alkohol aus der Gruppe von Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Butanol verwendet.In the method according to the invention become watery or organic solutions, Suspensions or dispersions used. As a solvent are preferred polar solvents used. Examples are water, lower alcohols, amines or dimethylformamide. Preference is given to water or an alcohol from the group of methanol, Ethanol, propanol, isopropanol or butanol used.

Sowohl im mehrstufig als auch im einstufigen Verfahren erfolgt der erste Reaktionsschritt beispielsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 90 °C, vorzugsweise zwischen 40 und 98 °C in der wässerigen und/oder organischen Lösung, Suspension oder Dispersion die die weitere funktionelle Ausrüstung und/oder halogentriazinylsubstituierte, insbesondere monochlortriazinylsubstituierte Cyclodextrine enthält. Besonders bevorzugt sind wässerige Flotten in Form von echten Lösungen, kolloidalen Lösungen, nanopartikulären Lösungen oder Suspensionen.Either in the multi-stage as well as in the single-stage procedure, the first takes place Reaction step, for example, at temperatures between 20 and 90 ° C, preferably between 40 and 98 ° C in the watery and / or organic solution, Suspension or dispersion containing the further functional equipment and / or Halotriazinylsubstituierte, in particular monochlorotriazinylsubstituierte Contains cyclodextrins. Particularly preferred are aqueous Fleets in the form of real solutions, colloidal solutions, nanoparticulate Solutions or Suspensions.

Im Anschluß wird das textile Material beispielsweise abgequetscht oder die Ausrüstung auf dem textilen Material ausgefällt und dann luftgetrocknet.in the Connection becomes the textile material, for example, squeezed or the equipment on the textile material precipitated and then air dried.

Die Behandlungszeit bei den mehrstufigen Verfahren ist abhängig vom jeweils verwendeten Material und der Behandlungstemperatur sowie der Temperatur zur Fixierung und kann beispielsweise über einen Bereich von 2 min bis 240 min variieren.The Treatment time in multi-stage procedures depends on each used material and the treatment temperature as well the temperature for fixing and can for example via a Range from 2 min to 240 min.

Nach dem ersten Trocknungsschritt erfolgt im mehrstufigen Verfahren die Behandlung mit einer Flotte, die halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrine, insbesondere monochlortriazinylsubstituierte Cyclodextrine enthält. Nach dem Aufbringen dieser Flotte kann erneut abgequetscht und luftgetrocknet werden.To The first drying step takes place in the multi-stage process the Treatment with a liquor containing halotriazinyl-substituted cyclodextrins, in particular monochlorotriazinylsubstituierte cyclodextrins. To the application of this liquor can be squeezed again and air dried become.

Je nach verwendeter Ausrüstung wird bei Temperaturen zwischen 80 und 180 °C fixiert. Die Reaktionszeit dieses Schrittes, der eigentlichen Bildung der kovalenten Bindungen, die zu den hohen Anbindungsgraden der halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrine bzw. der monochlortriazinylsubstituierten Cyclodextrine mit der weiteren funktionellen Ausrüstung und/oder dem textilen Material führt, liegt zwischen 2 min. und 4 Stunden. Insbesondere wird 30 min. fixiert.ever after used equipment is fixed at temperatures between 80 and 180 ° C. The reaction time this step, the actual formation of the covalent bonds, that to the high degrees of attachment of halo-triazinyl-substituted Cyclodextrins or the monochlorotriazinylsubstituierten cyclodextrins with the other functional equipment and / or the textile Material leads, is between 2 min. and 4 hours. In particular, 30 min. fixed.

Erfindungsgemäß ist es ohne weitere möglich mit den vorgenannten Verbindungen ausgerüstete textile Materialien mit weiteren Verbindungen, monomerer, makromolekularer oder polymerer Art in einer Art Schichtaufbau weiter auszurüsten.It is according to the invention without further possible equipped with the aforementioned compounds textile materials with other compounds, monomeric, macromolecular or polymeric Art in a kind of layer structure further equip.

Besonders vorteilhaft ist es auch, wenn die Ausrüstung des textilen Materials mit Cyclodextrinen und/oder weiteren funktionellen Ausrüstungen in Anhängigkeit von deren Löslichkeit oder Emulgierbarkeit nach bekannten Verfahren der Textilausrüstung oder Faserpräparation erfolgt. Insbesondere sind die naßchemischen Verfahren der Textilausrüstung, Faserpräparationn bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Tauchen, Fouladieren, Sprühen, Schäumen, Aerosolauftrag, Minimalauftrag.Especially It is also advantageous if the equipment of the textile material with cyclodextrins and / or other functional equipment in pendency of their solubility or emulsifiability by known processes of textile finishing or fiber preparation he follows. In particular, the wet chemical processes of textile finishing are fiber preparations prefers. Particularly preferred are dipping, Fouladieren, spraying, foaming, aerosol application, Minimum order.

Im erfindungsgemäßen Verfahren können Flottenkonzentrationen von 1 bis 40 % an halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrinen, insbesondere monochlortriazinylsubstituierte Cyclodextrine verwendet werden.in the inventive method can Fleet concentrations of 1 to 40% halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrins, especially monochlorotriazinyl-substituted cyclodextrins be used.

Erfingungsgemäß können von wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung Konzentrationen von 0.1 bis 20 % eingesetzt werden.According to the invention can of at least one other functional equipment concentrations of 0.1 up to 20%.

Erfindungsgemäß können Gesamtausrüstungen von textilen Materialien mit einer Anbindung von 1 bis 10 Gew.-% erreicht werden. Bei Verwendung besonderer Wirkstoffe oder von Arzneimitteln kann eine Anbindung von unter 1 % zweckmäßig sein.According to the invention, complete equipment can be used of textile materials with a binding of 1 to 10% by weight be achieved. When using special drugs or medicines a connection of less than 1% may be expedient.

Die Ausrüstung mit einer oder mehreren weiteren funktionellen Ausrüstungen, der bereits ausgeführten Art, und einer cyclodextrinhaltigen Ausrüstung kann sowohl den Griff des Gewebes als auch den Hautkontakt des Textils vorteilhaft beeinflussen.The equipment with one or more other functional equipment, the one already executed Type, and a cyclodextrin-containing equipment can handle both the fabric as well as the skin contact of the textile influence advantageous.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der durch das Verfahren erhältlichen textilen Materialien bei der Abgabe von pharmazeutisch wirksamen Substanzen sowie zur Abgabe von Kosmetika, Duft-, Parfum-Schad- und/oder Wertstoffen. Eine weiterer Anwendungsbereich liegt bei medizinischen Diagnostik. So können z. B. organische Bestandteile des Schweißes aufgefangen und analysiert werden.One Another object of the invention is the use of the by the Method available textile materials in the delivery of pharmaceutically active Substances and for dispensing cosmetics, fragrances, perfume pollutants and / or recyclables. Another area of application is medical diagnostics. So can z. As organic components of sweat collected and analyzed become.

Eine weitere Anwendungsmöglichkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Materialien ist die Einlagerung von Schadstoffen, beispielsweise aus der Luft. Hierbei ist auch die Filteranwendung jeglicher Art auf unterschiedlichsten Fliesen oder Geweben möglich.A further application possibility the method according to the invention available Materials is the storage of pollutants, for example from the air. Here is the filter application of any kind on different tiles or fabrics possible.

Im Allgemeinen sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen textilen Materialien hinsichtlich ihrer Eigenschaften gegenüber herkömmlich hergestellten cyclodextrinhaltigen Ausrüstungen verbessert. Dies gilt insbesondere für ihr Komplexierungsverhalten.in the Generally, those obtainable by the process of the invention are available textile materials in terms of their properties compared to conventionally produced cyclodextrin-containing equipment improved. This applies in particular to their complexation behavior.

Des weiteren können die nach den erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen textilen Materialien hinsichtlich ihrer Hautfreundlichkeit gegenüber nur cyclodextrinhaltigen textilen Materialien verbessert sein. So kann z. B. das textile Material, welches mit Carragheenan oder mit Analoga dieser Verbindungsklasse modifiziert wurde bevorzugt von Allergikern getragen werden, da Carragheenan Proteine bindet, die dann nicht mehr zu Hautreizungen führen.Of others can those according to the inventive method available textile materials in terms of their skin friendliness against only be improved cyclodextrin-containing textile materials. So can z. As the textile material, which with carrageenan or with analogues This class of compounds has been modified by allergies Carragheenan binds proteins that are not cause more skin irritation.

Weitere, nach der erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche textile Materialien können antimikrobielle und/oder antimykotische Eigenschaften bekommen. Hierzu können beispielsweise Chitosan oder seine Analoga eingesetzt werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen textilen Materialien eignen sich besonders für Textilien die körpernah getragen werden. Mikroorganismen werden abgetötet bzw. in Stasis versetzt und die Bildung von Schweißgeruch wird verhindert.Further, according to the inventive method available textile materials can get antimicrobial and / or antifungal properties. You can do this For example, chitosan or its analogs can be used. The according to the inventive method available Textile materials are particularly suitable for textiles that are close to the body be worn. Microorganisms are killed or stasis added and the formation of sweat odor will be prevented.

Es wurde festgestellt, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen textilen Materialien eine lange Gebrauchsdauer gewährleisten, da die Cyclodextrinbausteine stabil über kovalente Anbindungen sowohl an das textile Material als auch an die weitere funktionelle Ausrüstung gebunden sind.It it was found that the according to the inventive method available ensure a long service life for textile materials, since the cyclodextrin building blocks are stable via covalent bonds both bound to the textile material as well as to the other functional equipment are.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht die beidseitige Ausrüstung von textilen Materialien vor, bei denen beide Oberflächen des textilen Materials über unterschiedliche Eigenschaften vertilgen können.A preferred embodiment The present invention provides the two-sided finishing of textile Materials in which both surfaces of the textile material over different Properties can eradicate.

Aufgrund der vorgenannten Eigenschaften ergeben sich zahlreiche Verwendungsmöglichkeiten für die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen textilen Materialien, wie z. B. die Aufnahme und Abgabe pharmazeutisch wirksamer Substanzen, die Aufnahme und Abgabe von Körperflüssigkeiten, die Abgabe von körper-/hautpflegenden Substanzen (z. B. Öle etc.), die Verwendung im Bereich der medizinischen Diagnostik (z. B. zur Aufnahme spezifischer Verbindungen aus Körperflüssigkeiten, wie z. B. aus Schweiß), der Einsatz als textiles Reinigungsmaterial und Filter von Schadstoffen, zur Bindung von Nutz- oder Schadstoffen aus flüssigen oder gasförmigen Medien, insbesondere von hydrophoben und teilweise hydrophoben Schadstoffen und von Schadstoffen aus der Luft, aber auch die Aufnahme von hydrophoben und teilweise hydrophoben Schadstoffen aus wässriger Phase. Weitere Substanzen, die in die Hohlräume der Cyclodextrine oder an den Oberflächen der funktionellen Ausrüstung aufgenommen werden können, sind Herbizide, Fungizide, Insektizide, Biozide, Rotentizide, Nematocide, Duftstoffe, Parfumstoffe, Geschmacksstoffe, Stabilisatoren oder Farbstoffe.by virtue of The above properties give numerous uses for the after the method according to the invention available textile materials, such. B. the intake and delivery pharmaceutical effective substances, absorption and release of body fluids, the delivery of body / skin care Substances (eg oils etc.), the use in the field of medical diagnostics (z. B. for receiving specific compounds from body fluids such. B. from sweat), the Use as textile cleaning material and filter of pollutants, for binding utility or Pollutants from liquid or gaseous Media, in particular of hydrophobic and partially hydrophobic pollutants and pollutants from the air, but also the absorption of hydrophobic and partially hydrophobic pollutants from the aqueous phase. Other substances, in the cavities of the cyclodextrins or on the surfaces of the functional equipment can be are herbicides, fungicides, insecticides, biocides, redicides, nematocides, Perfumes, perfumes, flavorings, stabilizers or Dyes.

Die vorgenannten Ausführungsformen sollen das sehr breite Einsatzspektrum der erfindungsgemäß erhältlichen textilen Materialien hervorheben und dieses nicht beschränken.The aforementioned embodiments should the very wide range of applications of the present invention available highlight and not restrict this material.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung näher erläutern und sind nicht beschränkend zu verstehen.The following embodiments should the invention in more detail explain and are not restrictive to understand.

Beispiel 1example 1

2 g Polyamidgewebe werden im ersten Schritt mit einer Flotte von 5 g/l k-Carragheenan und 0,5 % Netzmittel imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 55 Gew.-% abgequetscht und luftgetrocknet. Anschließend wird die Probe durch eine Flotte von 20 g/l Monochlortriazinyl-β-Cyclodextrin und 0,5 Netzmittel gezogen und auf eine Flottenaufnahme von 95 % gebracht. Das Muster wird nach Lufttrocknung 30 Minuten bei 140 °C fixiert. Anschließend wird heiß und kalt gespült und eine Feinwäsche durchgeführt.2 g Polyamide fabrics are treated in a first step with a fleet of 5 g / l k-carrageenan and 0.5% wetting agent impregnated and squeezed to a liquor pick-up of 55 wt .-% and air-dried. Subsequently The sample is passed through a liquor of 20 g / L monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin and 0.5 wetting agents drawn and to a liquor pick-up of 95% brought. The pattern is fixed at 140 ° C for 30 minutes after air drying. Subsequently gets hot and cold rinsed and a delicate wash carried out.

Der Nachweis der Verankerung des Carragheenans wird durch eine Rotfärbung mit Rutheniumrot nachgewiesen. Die Verankerung der Cyclodextringerüste wird durch die Entfärbung einer alkalisch gestellten Phenolphthaleinlösung nachgewiesen.Of the Verification of the Carragheenans is confirmed by a reddening with Ruthenium red detected. The anchoring of the Cyclodextringerüste is through the discoloration of an alkaline phenolphthalein solution.

Die erreichte Gesamtauflage am Textil beträgt 2,4 Gew.-%.The achieved total edition on textile is 2.4 wt .-%.

Beipiel 2Example 2

Präpariert wird in einer Flotte, bestehend aus 5 Gew.-% Chitosan von mittlerer Molmasse 65 kD und 5 Gew. MCT-β-CD mit 0,5 % nichtionischem Netzmittel. Erhalten wird eine feine Suspension. In diese Suspension werden 5 g Baumwolle (Leinwandbindung, Flächengewicht 102 g/m2) getaucht (Flottenverhältnis 1:50) und die Auflage durch Besprühen mit Ethanol am Textil ausgefällt. Nach Lufttrocknung wird 30 Minuten bei 140 °C fixiert. Anschließend wird heiß- und kalt gespült.Is prepared in a liquor consisting of 5 wt .-% Chitosan of average molecular weight 65 kD and 5 wt. MCT-β-CD with 0.5% nonionic wetting agent. Obtained is a fine suspension. 5 g of cotton (plain weave, basis weight 102 g / m 2 ) are dipped into this suspension (liquor ratio 1:50) and the coating is precipitated by spraying with ethanol on the textile. After air drying is fixed at 140 ° C for 30 minutes. Then it is rinsed hot and cold.

Nach der Wäsche wird eine fixierte Gewichtsauflage von 1,9 % erhalten.To the laundry a fixed weight of 1.9% is obtained.

Im Färbetest (Ninhydrin für Aminogruppen, Phenolphthaleinlösung für Cyclodextrin) zeigt das Muster die Verankerung beider Substanzen an.in the staining test (Ninhydrin for Amino groups, phenolphthalein solution for cyclodextrin) the pattern indicates the anchoring of both substances.

Beipiel 3Example 3

Analog zu Beispiel 2 wird Baumwolle in eine Flotte bestehend aus nichtionischem Netzmittel (0,5 %), 5 g/l Alginat, 5 g/l Polyethylenglykol 8000 und 24 g/l MCT-β-CD ausgerüstet. Nach der Fixierung bei 145°C, weiterer Spülung, die heiß- und kalte erfolgt sowie einer Feinwäsche werden als Gewichtsauflage 5,4 Gew.-% erhalten.Analogous for Example 2, cotton is added to a liquor consisting of nonionic Wetting agent (0.5%), 5 g / l alginate, 5 g / l polyethylene glycol 8000 and 24 g / L MCT-β-CD equipped. After fixation at 145 ° C, further rinse, the hot and cold takes place as well as a delicates are used as a weight pad 5.4% by weight.

Der Nachweis der Verankerung aller drei Flotteninhaltsstoffe am Textil wird durch eine Färbung mit Jod für Polyethylenglykol, durch Rutheniumrot für Alginat und mittels Phenolphtahlein für die CD-Ausrüstung nachgewiesen.Of the Proof of anchoring of all three components of the liquor on the textile is through a coloring with iodine for Polyethylene glycol, by ruthenium red for alginate and phenol phthalate for the CD Equipment demonstrated.

Beipiel 4Example 4

2 g Baumwolle werden zunächst in eine Flotte bei pH 5, die aus Netzmittel und 20 g/l Chitosan besteht, zu einer Flottenaufnahme von 140 Gew.-% imprägniert und anschließend luftgetrocknet. Als vernetzende Flotte wird ein Lösung von 20 g/l MCT-β-CD aufgebracht. Die Flottenaufnahme wird durch Abquetschen auf 85 Gew.-% eingestellt. Nach erneuter Lufttrocknen wird bei 135°C fixiert. Es wird heiß- und kalt Spülen und dann folgenden Feinwäsche werden als Auflage der Ausrüstung 8-10 Gew.-% erreicht.2 g cotton will be first in a liquor at pH 5, which consists of wetting agent and 20 g / l chitosan consists, impregnated to a liquor pickup of 140 wt .-% and subsequently air-dried. As a networking fleet is a solution of 20 g / l MCT-β-CD applied. The liquor pick-up is by squeezing to 85 wt .-% set. After renewed air drying is fixed at 135 ° C. It's getting hot- and cold rinse and then the following delicates be as a pad of equipment 8-10 wt .-% achieved.

Der Nachweis der Anbindung beider Flottenkomponenten am textilen Material wird durch Anfärbung mit Ninhydrin und durch Entfärbung einer alkalischen Phenolphthaleinlösung erbracht.Of the Proof of the connection of both liquor components to the textile material is by staining with Ninhydrin and by decolorization an alkaline phenolphthalein solution.

Beipiel 5Example 5

2 g Baumwolle werden mit einer Flotte, bestehend aus 18 g/l β-Cyclodextrin, 20 g/l MCT-β-CD und einem Netzmittel bei pH 6 bis zu einer Flottenaufnahme von 130-140 % imprägniert und luftgetrocknet. Nach der Fixierung bei 140 °C für 30 min wird warm und kalt gepült und eine Feinwäsche durchgeführt.2 g cotton are treated with a liquor consisting of 18 g / l β-cyclodextrin, 20 g / l MCT-β-CD and a wetting agent at pH 6 up to a liquor pick-up of 130-140 % impregnated and air-dried. After fixing at 140 ° C for 30 min is warm and cold gepült and a delicate wash carried out.

Erhalten wird eine Auflage von 2-2,2 Gew.-%.Receive is an edition of 2-2.2 wt .-%.

Weitere Ausführungsbeispiele ergeben sich aus den Angaben in nachstehenden Tabellen:Further embodiments result from the information in the following tables:

Tabelle 1: Ausrüstung von Baumwolle mit Mischung MCT-β-CD/β-CD bei pH 5, abgepresst, lufttrocknen, 1 h 140 °C Fixierung. Waschschritte wie zuvor.

Figure 00160001
Table 1: Equipment of cotton with mixture MCT-β-CD / β-CD at pH 5, pressed, air-dried, 1 h 140 ° C fixation. Washing steps as before.
Figure 00160001

Claims (16)

Verfahren zur Ausrüstung von textilem Material mit Cyclodextrinen und/oder ihren Derivaten dadurch gekennzeichnet, daßhalogentriazinylsubstituierte Cyclodextrine zusammen mit wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung auf das textile Material aufgebracht und anschließend unter kovalenter Anbindung miteinander und mit dem textilen Material zur Reaktion gebracht werden.A process for finishing textile material with cyclodextrins and / or their derivatives, characterized in that halogentriazinylsubstituierte cyclodextrins are applied together with at least one other functional equipment on the textile material and then reacted with covalent bonding with each other and with the textile material to the reaction. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Monochlortriazinyl-β-Cyclodextrin verwendet wird.Method according to claim 1, characterized in that that monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere funktionelle Ausrüstung Verbindungen verwendet werden, die zur Reaktion mit den halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrinen befähigt sind.Method according to one of claims 1 or 2, characterized that as additional functional equipment Compounds used to react with the halotriazinyl-substituted Cyclodextrins capable are. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere funktionelle Ausrüstung Kohlenhydrate, insbesondere Polysaccharide, Oligosaccharide, Disaccharide oder Monosaccharide sowie deren Derivate und/oder Mischungen dieser verwendet werden.Method according to one of claims 1 to 3, characterized that as additional functional equipment Carbohydrates, in particular polysaccharides, oligosaccharides, disaccharides or monosaccharides and derivatives thereof and / or mixtures thereof be used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere funktionelle Ausrüstung Cellulosen, Dextrine, Carragheenane, Alginate, Chitosane, Cyclodextrine, Chitin, deren Derivate sowie Salze oder auch Polyethylenglykole sowie deren Mischungen verwendet werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that as additional functional equipment Celluloses, dextrins, carragheenans, alginates, chitosans, cyclodextrins, Chitin, their derivatives and salts or polyethylene glycols and mixtures thereof are used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß nach einer Erstimprägnierung des textilen Materials mit der weiteren funktionellen Ausrüstung eine Fixierung und kovalente Anbindung durch halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrine bei erhöhter Temperatur erfolgt.Method according to one of claims 1 to 5, characterized that after a first impregnation of textile material with further functional equipment Fixation and covalent attachment by halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrins at elevated Temperature takes place. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausrüstung des textilen Materials mit halogentriazinylsubstituierten Cyclodextrinen und der weiteren funktionellen Ausrüstung in einem Schritt erfolgt.Method according to one of claims 1 to 6, characterized that the equipment of the textile material with halotriazinyl-substituted cyclodextrins and the other functional equipment in one step. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Flottenkonzentrationen von 1 bis 40 Gew.-% an halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrine und/oder Derivate entsprechender, substituierter Cyclodextrine sowie 0.1 bis 20 Gew.-% an wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung verwendet werden.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that liquor concentrations of 1 to 40 wt .-% of halotriazinyl-substituted cyclodextrins and / or derivatives of corresponding substituted cyclodextrins and 0.1 to 20 wt .-% of at least one other functional equipment can be used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Gesamtausrüstung des textilen Materials mit einer Anbindung von 0.2 bis 10 Gew.-% erfolgt.Method according to one of claims 1 to 8, characterized that one total equipment of the textile material with a bond of 0.2 to 10% by weight he follows. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß halogentriazinylsubstituierte Cyclodextrine und weitere funktionelle Ausrüstungen simultan zusammen mit anderen textilen Ausrüstungsmitteln verwendet werden.Method according to one of claims 1 to 9, characterized that halo-triazinyl-substituted Cyclodextrins and other functional equipments simultaneously with other textile finishing agents be used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die mit den vorgenannten Verbindungen ausgerüsteten textilen Materialien mit weiteren Verbindungen monomerer, makromolekularer oder polymerer Art in einer Art Schichtaufbau weiter ausgerüstet werden.Method according to one of claims 1 to 10, characterized that the equipped with the aforementioned compounds textile materials with further compounds monomeric, macromolecular or polymeric Kind be further equipped in a kind of layer construction. Mit Cyclodextrinen und wenigstens einer weiteren funktionellen Ausrüstung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 erhältliches Material.With cyclodextrins and at least one other functional equipment according to one of claims 1 until 11 available Material. Textiles Material nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es cellulosischer oder proteinischer Natur ist.Textile material according to claim 12, characterized that it cellulosic or proteinic nature. Material nach Anspruch 12 oder 13, in Form von Fasern, Filamenten, Garnen, Vliesen, Haufwerken oder Flächengebilden.Material according to claim 12 or 13, in the form of fibers, Filaments, yarns, fleeces, heaps or fabrics. Verwendung eines Materials nach einem der Ansprüche 12 bis 14 zur Bindung/Freisetzung von pharmazeutisch wirksamen Substanzen, Duft-, Parfümstoffen, Schad- oder Wertstoffen.Use of a material according to any one of claims 12 to 14 for the binding / release of pharmaceutically active substances, Fragrances, perfumes, Harmful or valuable substances. Verwendung des Materials nach einem Ansprüche 12 bis 14 im Bereich der medizinischen Diagnostik.Use of the material according to claims 12 to 14 in the field of medical diagnostics.
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