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DE10348173A1 - New cyclohexane derivatives are useful as components in liquid crystal media having a low rotation viscosity, high clear point, high dielectric anisotropy and high specific resistance - Google Patents

New cyclohexane derivatives are useful as components in liquid crystal media having a low rotation viscosity, high clear point, high dielectric anisotropy and high specific resistance Download PDF

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DE10348173A1
DE10348173A1 DE10348173A DE10348173A DE10348173A1 DE 10348173 A1 DE10348173 A1 DE 10348173A1 DE 10348173 A DE10348173 A DE 10348173A DE 10348173 A DE10348173 A DE 10348173A DE 10348173 A1 DE10348173 A1 DE 10348173A1
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DE
Germany
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diyl
compounds
liquid crystal
radical
replaced
Prior art date
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DE10348173A
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German (de)
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Peer Dr. Kirsch
Georg Dr. Lüssem
Michael Dr. Heckmeier
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Filing date
Publication date
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Abstract

Cyclohexane derivatives (I) are new. New cyclohexane derivatives (I) are of formula (1). R1 = H, halo (F, Cl, Br or I) or optionally halo-substituted, optionally chiral 1-15C alkyl, where non-neighboring CH2 groups can be replaced by -O-, -S-, -CO-, -CO-O, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C-triple bond-C- or 1,3-cyclobutylene; R2 = as R1 or -CN, -NCS, -SF5, -CF3, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -OCF3, -OCHF2, -CF2CH2CF3 or -OCH2CF2CHFCF3; A = trans-1,4-cyclohexylene optionally having non-neighboring CH2 groups replaced by -O- and/or -S-, 1,4-phenylene optionally having 1 or 2 CH groups replaced by N and optionally substituted by F, 1,4-bicyclo(2,2,2)-octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalen-2,6-diyl, decahydronaphthalen-2,6-diyl or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2,6-diyl, naphthalen-2,6-diyl, decahydronaphthalen-2,6-diyl or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2,6-diyl, 1,4-cyclohexenylene or a single bond; X = -CH2-, -O- or -S-; Z' = -O-, -CH2O-, -OCH2-, -CO-O-, -O-CO-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2CF2-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -CH2CH2, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CH-, -CF=CF-, -CF=CF-COO-, -O-CO-CF=CF-, -C-triple bond-C- or a single bond, where at least one Z' is -CF2O- or -OCF2-; and n = 1-3 Independent claims are included for: (1) a liquid crystal medium (II) containing at least two liquid crystal components and at least one cyclohexane compound (I); (2) a liquid crystal display element containing the medium (II) and; (3) an electro-optical display element containing the medium (II) as a dielectric.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclohexanderivate, die sowohl eine CF2O-Brücke als Bestandteil ihres mesogenen Grundgerüsts als auch eine Spirocyclopropyl-Endgruppe enthalten, ihre Verwendung als Komponente(n) in flüssigkristallinen Medien sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.The present invention relates to cyclohexane derivatives which contain both a CF 2 O bridge as part of their mesogenic backbone and a spirocyclopropyl end group, their use as component (s) in liquid-crystalline media and liquid-crystal and electro-optical display elements which contain the liquid-crystalline media according to the invention ,

Die erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen DAP oder ECB (Electrically controlled birefringence), dem IPS-Effekt (In Plane Switching) oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The cyclohexane derivatives according to the invention can be used as Components of liquid crystalline Media are used, especially for displays based on the principle the twisted cell, the guest-host effect, the effect of the deformation aligned phases DAP or ECB (Electrically controlled birefringence), the IPS effect (in plane switching) or the effect of dynamic Scatter.

Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen haben stets gewisse Nachteile, beispielsweise zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, ungünstige elastische und/oder dielektrische Eigenschaften.The previously used for this purpose Substances always have certain disadvantages, for example too few stability across from exposure to heat, Light or electrical fields, unfavorable elastic and / or dielectric properties.

Der Endung lag somit die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien, insbesondere für TN-, STN-, IPS- und TFT-Displays, geeignet sind.The end was therefore the task based, new stable liquid crystalline or to find mesogenic compounds that are liquid crystalline components Media, especially for TN, STN, IPS and TFT displays are suitable.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, flüssigkristalline Verbindungen bereitzustellen, die sowohl eine niedrige Rotationsviskosität als auch einen hohen Klärpunkt aufweisen. Darüber hinaus sollten die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe dielektrische Anisotropie besitzen, sowie als Bestandteil flüssigkristalliner Mischungen eine hohe „voltage holding ratio" und einen hohen spezifischen Widerstand aufweisen.Another task of the present Invention was liquid crystalline To provide compounds that are both low in rotational viscosity and a high clearing point exhibit. About that In addition, the compounds of the invention have a high dielectric anisotropy, as well as a component liquid-crystalline Mixtures a high "voltage holding ratio "and have a high specific resistance.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate vorzüglich als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile, flüssigkristalline Medien, insbesondere geeignet für TFT- oder STN-Displays, erhalten. Die neuen Verbindungen zeichnen sich vor allem durch eine hohe thermische Stabilität aus, die für eine hohe "voltage holding ratio" vorteilhaft ist und zeigen günstige Werte in Bezug auf die Rotationsviskosität.Surprisingly it was found that the cyclohexane derivatives according to the invention are excellent as Components of liquid crystalline Media are suitable. With their help, stable, liquid-crystalline media, particularly suitable for TFT or STN displays. Draw the new connections is mainly characterized by high thermal stability, which for one high voltage holding ratio "advantageous is and show cheap Values related to the rotational viscosity.

Durch geeignete Wahl der Ringglieder und/oder der terminalen Substituenten lassen sich die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate in weiten Bereichen variieren. So ist es beispielsweise möglich, erfindungsgemäße Cyclohexanderivate mit sehr kleinen Werten der optischen Anisotropie oder mit geringen positiven bis stark positiven Werten der dielektrischen Anisotropie zu erhalten.By suitable choice of the ring links and / or the terminal substituents can be the physical Properties of the cyclohexane derivatives according to the invention vary widely. For example, it is possible to use cyclohexane derivatives according to the invention with very small values of optical anisotropy or with low values positive to strongly positive values of dielectric anisotropy to obtain.

Insbesondere zeichnen sich die erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate durch hohe Klärpunkte bei gleichzeitig unerwartet niedriger Rotationsviskosität aus.In particular, the cyclohexane derivatives according to the invention are distinguished through high clearing points with an unexpectedly low rotational viscosity.

Flüssigkristalline Medien mit sehr kleinen Werten der optischen Anisotropie sind insbesondere für reflektive und transflektive Anwendungen von Bedeutung, d.h. solche Anwendungen, bei denen das jeweilige LCD keine oder nur unterstützende Hintergrundbeleuchtung erfährt.Liquid crystalline media with very small values of optical anisotropy are particularly for reflective and transflective applications of importance, i.e. such applications, where the respective LCD has no or only supportive backlighting experiences.

Mit der Bereitstellung der erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen, anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of the cyclohexane derivatives according to the invention is the range of liquid crystalline substances in general, which are from different, application-technical points of view for the production of liquid crystalline Mixtures are suitable, considerably widened.

Die erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch den erfindungsgemäßen Cyclohexanderivaten flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.The cyclohexane derivatives according to the invention have a wide range of applications. Depending on the selection of the Substituents can these compounds serve as base materials from which liquid crystalline Media for the most part Part are composed; it can but also the liquid crystalline cyclohexane derivatives according to the invention Base materials from other classes of compounds are added, for example the dielectric and / or optical anisotropy of influencing such a dielectric and / or its threshold voltage and / or its viscosity to optimize.

Die erfindungsgemäßen Cyclohexanderivate sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Anwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The cyclohexane derivatives according to the invention are in the pure state colorless and form liquid-crystalline mesophases in one for the electro-optical application cheap located temperature range. Chemically, thermally and against light they are stable.

Gegenstand der Erfindung sind somit Cyclohexanderivate der Formel I

Figure 00030001
worin
R1 H, Halogen (F, Cl, Br, I) oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls chiralen, unsubstituierten, ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C≡C- oder
Figure 00030002
so ersetzt sein können, dass Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R2 H, Halogen (F, Cl, Br, I) oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls chiralen, unsubstituierten, ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C≡C- oder
Figure 00040001
so ersetzt sein können, dass Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, -CN, -NCS, -SF5, -CF3, -CF2=CF3, -CF2CF2CF3, -OCF3, -OCHF2, -CF2CH2CF3 oder -OCH2CF2CHFCF3,
A jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden

  • a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -Sersetzt sein können,
  • b) 1,4-Phenylen, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können und worin auch ein oder mehrere H-Atome gegen F ersetzt sein können,
  • c) einen Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
  • d) 1,4-Cyclohexenylen, oder
  • e) eine Einfachbindung,

X jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden CH2, O oder S,
Z jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden -O-, -CH2O-, -OCH2-, -CO-O-, -O-CO-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2CF2-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CH-, -CF=CF-, -CF=CF-COO-, -O-CO-CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, und
n 1, 2 oder 3,
bedeuten, wobei mindestens ein Z -CF2O- oder -OCF2- ist.The invention thus relates to cyclohexane derivatives of the formula I.
Figure 00030001
wherein
R 1 is H, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted alkyl radical having 1 to 15 C atoms, preferably 1 to 10 C atoms, in which also one or more CH 2 groups, each independently of one another, by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or
Figure 00030002
can be replaced so that heteroatoms are not directly linked,
R 2 H, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted alkyl radical having 1 to 15 C atoms, preferably 1 to 10 C atoms, in which also one or more CH 2 groups each independently of one another by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or
Figure 00040001
can be replaced so that heteroatoms are not directly linked to one another, -CN, -NCS, -SF 5 , -CF 3 , -CF 2 = CF 3 , -CF 2 CF 2 CF 3 , -OCF 3 , -OCHF 2 , -CF 2 CH 2 CF 3 or -OCH 2 CF 2 CHFCF 3 ,
A each independently, the same or different
  • a) trans-1,4-cyclohexylene, in which one or more non-adjacent CH 2 groups can also be replaced by -O- and / or -,
  • b) 1,4-phenylene, in which one or two CH groups can be replaced by N and in which one or more H atoms can also be replaced by F,
  • c) a radical from the group 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2, 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl,
  • d) 1,4-cyclohexenylene, or
  • e) a single bond,

X each independently, identically or differently, CH 2 , O or S,
Z each independently, identically or differently -O-, -CH 2 O-, -OCH 2 -, -CO-O-, -O-CO-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CH 2 CF 2 -, -CF 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CH-, -CF = CF-, -CF = CF-COO-, -O-CO-CF = CF-, -C≡C- or a single bond, and
n 1, 2 or 3,
mean, wherein at least one Z is -CF 2 O- or -OCF 2 -.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponente(n) in flüssigkristallinen Medien.Another subject of the present Invention is the use of compounds of formula I as component (s) in liquid crystalline Media.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind flüssigkristalline Medien mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, welche mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten.Also the subject of the present Invention are liquid crystalline Media with at least two liquid crystalline ones Components which contain at least one compound of the formula I.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Flüssigkristall-Anzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, welche als Dielektrikum ein erfindungsgemäßes, flüssigkristallines Medium enthalten.Object of the present invention are also liquid crystal display elements, in particular electro-optical display elements, which act as a dielectric an inventive liquid crystalline Medium included.

Besonders bevorzugt sind reflektive und transflektive Flüssigkristall-Anzeigeelemente sowie andere Flüssigkristall-Anzeigen mit niedriger Doppelbrechung Δn, sogenannte "low Δn mode displays", wie z.B. reflektive und transflektive TN-Anzeigen.Reflective are particularly preferred and transflective liquid crystal display elements as well other liquid crystal displays with low birefringence Δn, so-called "low Δn mode displays", such as reflective and transflective TN displays.

Die Bedeutung der Formel I schließt alle Isotope der in den Verbindungen der Formel I gebundenen chemischen Elemente ein. In enantiomerenreiner oder -angereicherter Form eignen sich die Verbindungen der Formel I auch als chirale Dotierstoffe und generell zur Erzielung chiraler Mesophasen.The meaning of Formula I excludes everyone Isotopes of the chemical bound in the compounds of formula I Elements. Suitable in enantiomerically pure or enriched form the compounds of formula I also as chiral dopants and generally to achieve chiral mesophases.

Vor- und nachstehend haben R1, R2, A, X, Z und n die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist. Kommen die Reste A und Z mehrfach vor, so können sie unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene Bedeutungen annehmen. Dasselbe gilt für die mehrfach auftretende Gruppe X.R 1 , R 2 , A, X, Z and n have the meaning given above and below, unless expressly stated otherwise. If the radicals A and Z occur more than once, they can independently assume the same or different meanings. The same applies to group X, which occurs several times.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin beide X entweder CH2 oder O bedeuten.Compounds of the formula I in which both X are either CH 2 or O are preferred.

Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, die neben dem Dioxanrest oder dem trans-1,4-Cyclohexylenrest mindestens einen unsubstituierten oder substituierten 1,4-Phenylenrest enthalten.Connections are also preferred of the formula I, in addition to the dioxane radical or the trans-1,4-cyclohexylene radical at least one unsubstituted or substituted 1,4-phenylene radical contain.

Desweiteren bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 H, einen linearen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt 1 bis 7 C-Atomen, oder einen linearen Alkenyl- oder Alkenyloxyrest mit 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 7 C-Atomen, bedeutet. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1 worin R1 H oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen bedeutet.Also preferred are compounds of the formula I in which R 1 is H, a linear alkyl or alkoxy radical having 1 to 10 C atoms, particularly preferably 1 to 7 C atoms, or a linear alkenyl or alkenyloxy radical having 2 to 10, particularly preferred 2 to 7 carbon atoms. Compounds of the formula 1 in which R 1 is H or a linear alkyl radical having 1 to 7 C atoms are particularly preferred.

Ferner bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R2 H, Halogen, -CF3, -OCF3, -OCHF2, -CN oder -SF5, besonders bevorzugt Halogen, -CF3, -OCF3 oder -CN, bedeutet.Also preferred are compounds of the formula I in which R 2 is H, halogen, -CF 3 , -OCF 3 , -OCHF 2 , -CN or -SF 5 , particularly preferably halogen, -CF 3 , -OCF 3 or -CN ,

Ist R1 und/oder R2 Halogen, so bedeutet es vorzugsweise F oder Cl, besonders bevorzugt F.If R 1 and / or R 2 is halogen, it preferably means F or Cl, particularly preferably F.

Die Verbindungen der Formel I enthalten mindestens eine -CF2O- oder -OCF2- Gruppe, vorzugsweise eine -CF2O- oder -OCF2- Gruppe und besonders bevorzugt eine -CF2O- Gruppe.The compounds of formula I preferably contain at least one -CF 2 O or -OCF 2 group a -CF 2 O or -OCF 2 group and particularly preferably a -CF 2 O group.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind Zweiringverbindungen der Teilformel Ia

Figure 00060001
Preferred compounds of the formula I are two-ring compounds of the sub-formula Ia
Figure 00060001

Dreiringverbindungen der Teilformel Ib

Figure 00060002
sowie Vierringverbindungen der Teilformel Ic
Figure 00070001
Z2 und Z3 bedeuten vorzugsweise -CH2CH2-, -CH=CH-, -C≡C- , -CF2CF2-, -CF=CF-, -CF2O- oder eine Einfachbindung, besonders bevorzugt eine Einfachbindung.Three-ring connections of sub-formula Ib
Figure 00060002
and four-ring connections of sub-formula Ic
Figure 00070001
Z 2 and Z 3 are preferably -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -C≡C-, -CF 2 CF 2 -, -CF = CF-, -CF 2 O- or a single bond, particularly preferably a single bond.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest, Che einen 1,4-Cyclohexenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimidin-2,5-diylrest und Bco einen Bicyclo-(2,2,2)-octylenrest, Dec einen Decahydronaphthalinrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch CH3, Cl, F oder CN substituiert sein können.For the sake of simplicity, Cyc in the following means a 1,4-cyclohexylene radical, Che a 1,4-cyclohexenylene radical, Dio a 1,3-dioxane-2,5-diyl radical, Dit a 1,3-dithiane-2,5-diyl radical, Phe a 1,4-phenylene radical, Pyd a pyridine-2,5-diyl radical, Pyr a pyrimidine-2,5-diyl radical and Bco a bicyclo (2,2,2) octylene radical, Dec a decahydronaphthalene radical, where Cyc and / or Phe can be unsubstituted or substituted one or more times by CH 3 , Cl, F or CN.

A1, A2 und A3 bedeuten vorzugsweise Phe, Cyc, Che, Pyd, Pyr oder Dio, und besonders bevorzugt Phe oder Cyc.A 1 , A 2 and A 3 are preferably Phe, Cyc, Che, Pyd, Pyr or Dio, and particularly preferably Phe or Cyc.

Phe ist vorzugsweise

Figure 00070002
Phe is preferred
Figure 00070002

Die Begriffe 1,3-Dioxan-2,5-diyl und Dio umfassen jeweils die beiden Stellungsisomeren

Figure 00080001
The terms 1,3-dioxane-2,5-diyl and dio each encompass the two positional isomers
Figure 00080001

Die Cyclohexen-1,4-diyl-Gruppe hat vorzugsweise folgende Strukturen:

Figure 00080002
The cyclohexene-1,4-diyl group preferably has the following structures:
Figure 00080002

Desweiteren bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia, Ib und Ic, worin A1 ein- oder zweifach durch F substituiertes 1,4-Phenylen, insbesondere

Figure 00080003
sowie R2 F, CN oder halogeniertes Alkyl mit mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten.Also preferred are compounds of the formula Ia, Ib and Ic, in which A 1, 1,4-phenylene mono- or disubstituted by F, in particular
Figure 00080003
and R 2 is F, CN or halogenated alkyl having 1 to 5 carbon atoms.

Besonders bevorzugte Zweiringverbindungen der Formel Ia umfassen die folgenden Formeln:

Figure 00080004
Particularly preferred two-ring compounds of the formula Ia comprise the following formulas:
Figure 00080004

Besonders bevorzugte Dreiringverbindungen der Formel Ib umfassen die folgenden Formeln:

Figure 00090001
Figure 00100001
Particularly preferred three-ring compounds of the formula Ib comprise the following formulas:
Figure 00090001
Figure 00100001

Besonders bevorzugte Vierringverbindungen der Formel Ic umfassen die folgenden Formeln:

Figure 00100002
Figure 00110001
Figure 00120001
Figure 00130001
worin R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und L1 und L2 unabhängig voneinander, gleich oder verschieden H oder F bedeuten.Particularly preferred four-ring compounds of the formula Ic comprise the following formulas:
Figure 00100002
Figure 00110001
Figure 00120001
Figure 00130001
wherein R 1 and R 2 have the meanings given above and L 1 and L 2 independently of one another, identically or differently, denote H or F.

In den vorstehenden, besonders bevorzugten Formeln bedeutet R1 vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder Alkenyl bzw. Alkenyloxy mit 2 bis 10 C-Atomen.In the above, particularly preferred formulas, R 1 preferably denotes alkyl or alkoxy with 1 to 10 C atoms or alkenyl or alkenyloxy with 2 to 10 C atoms.

In den vorstehenden, besonders bevorzugten Formeln bedeutet Z vorzugsweise -CF2CF2-, -CH2CH2-, -CF2O- oder eine Einfachbindung, besonders bevorzugt eine Einfachbindung.In the above, particularly preferred formulas, Z preferably denotes -CF 2 CF 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CF 2 O- or a single bond, particularly preferably a single bond.

Falls R1 und/oder R2 in den vor- und nachstehenden Formeln einen Alkylrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Besonders bevorzugt ist er geradkettig, hat 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl oder Heptyl, ferner Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl oder Pentadecyl.If R 1 and / or R 2 in the formulas above and below is an alkyl radical, this can be straight-chain or branched. It is particularly preferably straight-chain, has 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and accordingly means methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl or heptyl, furthermore octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl , Tridecyl, tetradecyl or pentadecyl.

Falls R1 und/oder R2 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 1 bis 9 C-Atome. Besonders bevorzugt ist die erste CH2-Gruppe dieses Alkylrestes durch -O- ersetzt, so dass der Rest R1 die Bedeutung Alkoxy erhält und Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy oder Nonyloxy bedeutet.If R 1 and / or R 2 is an alkyl radical in which a CH 2 group has been replaced by -O-, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 1 to 9 carbon atoms. Especially the first CH 2 group of this alkyl radical is preferably replaced by -O-, so that the radical R 1 is alkoxy and means methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy or nonyloxy.

Weiterhin kann auch eine CH2-Gruppe an anderer Stelle durch -O- ersetzt sein, so dass der Rest R1 und/oder R2 vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl bedeutet.Furthermore, a CH 2 group can also be replaced at another point by -O-, so that the radical R 1 and / or R 2 is preferably straight-chain 2-oxapropyl (= methoxymethyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl ( = 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3- , 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- , 7-, 8- or 9-oxadecyl means.

Falls R1 und/oder R2 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-eny1, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R 1 and / or R 2 is an alkyl radical in which a CH 2 group has been replaced by -CH = CH-, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. Accordingly, it means vinyl, prop-1 or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex-1 -, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2-, 3- , 4-, 5-, 6- or Oct-7-eny1, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or Dec-9-enyl.

Bevorzugte Alkenylgruppen sind C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl, C5-C7-4-Alkenyl, C6-C7-5-Alkenyl, und C7-6-Alkenyl, besonders bevorzugt C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl und C5-C7-4-Alkenyl.Preferred alkenyl groups are C 2 -C 7 -1E-alkenyl, C 4 -C 7 -3E-alkenyl, C 5 -C 7 -4-alkenyl, C 6 -C 7 -5-alkenyl, and C 7 -6-alkenyl , particularly preferably C 2 -C 7 -1E-alkenyl, C 4 -C 7 -3E-alkenyl and C 5 -C 7 -4-alkenyl.

Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl und 6-Heptenyl. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind insbesondere bevorzugt.Examples of preferred alkenyl groups are vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl and 6-heptenyl. Groups with up to 5 carbon atoms are particularly preferred.

Falls R1 und/oder R2 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Besonders bevorzugt sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.If R 1 and / or R 2 is an alkyl radical in which one CH 2 group has been replaced by -O- and one has been replaced by -CO-, these are preferably adjacent. Thus, they contain an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. These are particularly preferably straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms.

Sie bedeuten demnach insbesondere Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl und 4-(Methoxycarbonyl)butyl.Accordingly, they mean in particular Acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl and 4- (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R1 und/oder R2 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch CO, CO-O oder O-CO- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders bevorzugt Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacnloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl oder 8-Methacryloyloxyoctyl.If R 1 and / or R 2 is an alkyl radical in which one CH 2 group is replaced by unsubstituted or substituted -CH = CH- and an adjacent CH 2 group is replaced by CO, CO-O or O-CO-, then it can be straight or branched. It is preferably straight-chain and has 4 to 12 carbon atoms. Accordingly, it particularly preferably means acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-acryloyloxynonyl, methacryloyloxoyloxymyloxy, 2-acryloyloxoyloxy-methoxyloxy-2-methoxy-oxy-oxy-methoxy-2-methoxy-oxy-oxy-methoxy-2-methoxy-4-yl-methoxy-4-yl-2-yl -Methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl or 8-methacryloyloxyoctyl.

Falls R1 und/oder R2 einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF3 in ω-Position.If R 1 and / or R 2 is a monosubstituted by CN or CF 3 alkyl or alkenyl radical, this radical is preferably straight-chain and the substitution by CN or CF 3 in ω-position.

Falls R1 und/oder R2 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R 1 and / or R 2 is an alkyl radical which is at least monosubstituted by halogen, this radical is preferably straight-chain. Halogen is preferably F or Cl. In the case of multiple substitution, halogen is preferably F. The resulting residues also include perfluorinated residues. In the case of single substitution, the fluorine or chlorine substituent can be in any position, but preferably in the ω position.

Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R1 und/oder R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen, flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.Compounds of the formula I with branched wing groups R 1 and / or R 2 may occasionally be of importance because of their better solubility in the customary liquid-crystalline base materials, but in particular as chiral dopants if they are optically active. Smectic compounds of this type are suitable as components for ferroelectric materials.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten vorzugsweise nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R1 und/oder R2 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 2-Ethylhexyloxy, 1-Methylhexyloxy, 1-Methylheptyloxy.Branched groups of this type preferably contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R 1 and / or R 2 are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl , 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-ethylhexyloxy, 1-methylhexyloxy, 1-methylheptyloxy.

Formel I umfasst sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.Formula I includes both the racemates these compounds as well as the optical antipodes and their Mixtures.

Unter den Verbindungen der Formel I sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among the compounds of the formula I and the sub-formulas are preferred in which at least one of the residues contained therein one of the preferred specified Has meanings.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The compounds of formula I are according to known methods, as described in the literature (e.g. in standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described under Reaction conditions for the implementations mentioned are known and suitable. It can one makes use of variants which are known per se and are not mentioned here.

Die Verbindungen der Formel I können z.B. nach den folgenden Reaktionsschemata oder in Analogie dazu hergestellt werden. Weitere Synthesemethoden finden sich in den Beispielen.The compounds of formula I can, for example, according to the following reaction schemes or in analogy to be manufactured. Further synthesis methods can be found in the examples.

In den Schemata 1 bis 6 haben R1, R2 und Z die vorstehend angegebene Bedeutung. L1 und L2 sowie L3 und L4 bedeuten unabhängig voneinander, gleich oder verschieden N oder F.In Schemes 1 to 6, R 1 , R 2 and Z have the meaning given above. L 1 and L 2 as well as L 3 and L 4 are independently of one another, identical or different, N or F.

Schema 1:

Figure 00180001
Scheme 1:
Figure 00180001

Schema 2:

Figure 00190001
Scheme 2:
Figure 00190001

Schema 3:

Figure 00200001
Scheme 3:
Figure 00200001

Schema 4:

Figure 00210001
Scheme 4:
Figure 00210001

Schema 5:

Figure 00220001
Scheme 5:
Figure 00220001

Schema 6:

Figure 00230001
Scheme 6:
Figure 00230001

Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.The starting materials are either known or can be prepared in analogy to known compounds.

Gegebenenfalls können die Ausgangsstoffe auch in situ gebildet werden, derart, dass man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.If necessary, the starting materials can also are formed in situ such that they can be removed from the reaction mixture not isolated, but immediately to the compounds of the formula I implemented.

Die erfindungsgemäßen, flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, besonders bevorzugt 4 bis 30 Komponenten. Insbesondere enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfin dungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexancarbonsäure-phenyl- oder cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention contain preferably in addition to one or more compounds according to the invention as further constituents 2 to 40, particularly preferably 4 to 30 Components. In particular, these media contain one or several compounds according to the invention 7 to 25 components. These other ingredients are preferred selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular substances from the classes of azoxybenzenes, benzylidene anilines, Biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane carboxylic acid phenyl or cyclohexyl ester, phenyl or cyclohexyl ester of cyclohexylbenzoic acid, phenyl or Cyclohexyl ester of cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, cyclohexylphenyl ester the benzoic acid, the cyclohexane carboxylic acid or the cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, Phenylcyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes, 1,4-bis-cyclohexylbenzenes, 4,4'-bis-cyclohexylbiphenyls, Phenyl- or cyclohexylpyrimidines, phenyl- or cyclohexylpyridines, Phenyl- or cyclohexyldioxanes, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethane, 1,2-dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl-2- (4-phenyl-cyclohexyl) ethanes, 1-cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, optionally halogenated stilbenes, benzylphenyl ether, tolanes and substituted Cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren: R'-L-E-R'' 1 R'-L-COO-E-R'' 2 R'-L-OOC-E-R'' 3 R'-L-CH2CH2-E-R'' 4 R'-L-C≡C-E-R'' 5 The most important compounds which are possible as further constituents of the media according to the invention can be characterized by the formulas 1, 2, 3, 4 and 5: R'-LE-R '' 1 R'-L-COO-E-R '' 2 R'-L-OOC-E-R '' 3 R'-L-CH 2 CH 2 -E-R "4 R'-LC≡CE-R '' 5

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbildern gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5- diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl bedeuten.In formulas 1, 2, 3, 4 and 5 mean L and E, which can be the same or different, are each independent of each other a bivalent radical from the from -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- and their mirror images formed group, where Phe unsubstituted or substituted by fluorine 1,4-phenylene, cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexenylene, Pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclohexyl) ethyl mean.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably one of the residues is L and E Cyc, Phe or Pyr. E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. The media according to the invention preferably contain one or more Components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which L and E selected are from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or multiple components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which one of the Leftovers L and E selected is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other residue from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which the radicals L and E selected are from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-.

R' und/oder R'' bedeuten jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 C-Atomen, -F, -Cl, -CN, -NCS, -(O)iCH3_(k+l)FkCll, wobei i 0 oder 1 ist, k und I 0, 1, 2 oder 3 sind und wobei die Summe (k + l) 1, 2 oder 3 beträgt.R 'and / or R''each independently represent alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 C atoms, -F, -Cl, -CN, -NCS, - (O) i CH 3 _ (k + l) F k Cl l , where i is 0 or 1, k and I are 0, 1, 2 or 3 and the sum (k + l) is 1, 2 or 3.

R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 C-Atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.R 'and R '' mean in one smaller subgroup of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 each independently from each other alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or Alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms. In the following this becomes smaller Subgroup called group A and the connections with the Sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a. Most of these Connections are R 'and R '' different from each other, one of these radicals mostly alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl is.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH3_(k+l)FkCll, wobei i 0 oder 1 ist, k und I 0, 1, 2 oder 3 sind und wobei die Summe (k + l) 1, 2 oder 3 beträgt; die Verbindungen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.In another smaller subgroup, referred to as group B, of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R '' -F, -Cl, -NCS or - (O) i CH 3 _ (k + l) F k Cl l , where i is 0 or 1, k and I are 0, 1, 2 or 3 and the sum (k + l) is 1, 2 or 3; the compounds in which R ″ has this meaning are designated by the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b. Those compounds of the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R ″ has the meaning -F, -Cl, -NCS, -CF 3 , -OCHF 2 or -OCF 3 are particularly preferred.

In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die in Bezug auf die Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.In the connections of the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b R 'has the in relation to the compounds of the sub-formulas 1a to 5a Meaning and is preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die in Bezug auf die Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.In another smaller subgroup the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are R ″ -CN; this subgroup is as follows referred to as group C and the compounds of this subgroup described accordingly with sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c. In the compounds of sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c, R 'has the in relation to the compounds of the sub-formulas 1a to 5a given meaning and is preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und/oder C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.In addition to the preferred compounds Groups A, B and / or C are also other compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 with other variants of the proposed substituents common. All of these substances are according to methods known from the literature or available in analogy.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus den Gruppen A, B und/oder C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise:
Gruppe A: 0 bis 90 %, vorzugsweise 20 bis 90 %, besonders bevorzugt 30 bis 90 %;
Gruppe B: 0 bis 80 %, vorzugsweise 10 bis 80 %, besonders bevorzugt 10 bis 65 %;
Gruppe C: 0 bis 80 %, vorzugsweise 5 bis 80 %, besonders bevorzugt 5 bis 50 %;
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A, B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90 % und besonders bevorzugt 10 bis 90 % beträgt.In addition to the compounds of formula I according to the invention, the media according to the invention preferably contain one or more compounds which are selected from groups A, B and / or C. The mass fractions of the compounds from these groups in the media according to the invention are preferably:
Group A: 0 to 90%, preferably 20 to 90%, particularly preferably 30 to 90%;
Group B: 0 to 80%, preferably 10 to 80%, particularly preferably 10 to 65%;
Group C: 0 to 80%, preferably 5 to 80%, particularly preferably 5 to 50%;
wherein the sum of the mass fractions of the compounds from groups A, B and / or C contained in the respective media according to the invention is preferably 5 to 90% and particularly preferably 10 to 90%.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40 %, besonders bevorzugt 5 bis 30 % der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I. Desweiteren bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40 %, besonders bevorzugt 45 bis 90 % an erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I.The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30% of the compounds according to the invention of formula I. Also preferred are media containing more than 40%, particularly preferably 45 to 90%, of compounds according to the invention of formula I. The media preferably contain three, four or five compounds according to the invention of formula I.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation. Weiterhin ist es möglich, die Mischungen auf andere herkömmliche Arten, z. B. durch Verwendung von Vormischungen, wie z. B. Homologen-Mischungen oder unter Verwendung von sogenannten "Multi-Bottle"-Systemen, herzustellen.The preparation of the liquid crystal mixtures according to the invention takes place in a more usual way Wise. Usually the one you want Amount of components used in smaller quantities in the Main constituent components dissolved, preferably at elevated temperature. It is also possible to find solutions to the Components in an organic solvent, e.g. B. in acetone, Chloroform or methanol, mix and the solvent after mixing to remove again, for example by distillation. Farther Is it possible, the blends to other conventional ones Species, e.g. B. by using premixes such. B. Homolog mixtures or using so-called "multi-bottle" systems.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0 bis 15 %, vorzugsweise 0 bis 10 %, pleochroitische Farbstoffe und/oder chirale Dotierstofte zugesetzt werden. Die einzelnen, zugesetzten Verbindungen werden in Konzentrationen von 0,01 bis 6 %, vorzugsweise von 0,1 bis 3 %, eingesetzt. Dabei werden jedoch die Konzentrationsangaben der übrigen Bestandteile der Flüssigkristallmischungen also der flüssigkristallinen oder mesogenen Verbindungen, ohne Berücksichtigung der Konzentration dieser Zusatzstoffe angegeben.The dielectrics can also be added to the person skilled in the art contain known additives described in the literature. For example can 0 to 15%, preferably 0 to 10%, pleochroic dyes and / or chiral dopants can be added. The individual, added Compounds are preferred in concentrations of 0.01 to 6% from 0.1 to 3%. However, the concentration information the rest Components of the liquid crystal mixtures so the liquid crystalline or mesogenic compounds, regardless of concentration of these additives.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß der folgenden Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. n und m bedeuten ganze Zahlen, vorzugsweise 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 und 12, wobei n = m oder n ≠ m sein kann. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1 *, R2*, L1* und L2*:

Figure 00280001
In the present application and in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by acronyms, the transformation into chemical formulas taking place according to Tables A and B below. All residues C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 are straight-chain alkyl residues with n or m C atoms. n and m are integers, preferably 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 and 12, where n = m or n ≠ m. The coding according to Table B goes without saying. In Table A only the acronym for the basic body is given. In individual cases, a code for the substituents R 1 * , R 2 * , L 1 * and L 2 * follows with a line, separately from the acronym for the basic body:
Figure 00280001

Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B.Find preferred blend components in Tables A and B.

Tabelle A:

Figure 00290001
Table A:
Figure 00290001

Figure 00300001
Figure 00300001

Figure 00310001
Figure 00310001

Tabelle B:

Figure 00310002
Table B:
Figure 00310002

Figure 00320001
Figure 00320001

Figure 00330001
Figure 00330001

Figure 00340001
Figure 00340001

Tabelle C:Table C:

In der Tabelle C werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die vorzugsweise den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden.Table C lists possible dopants indicated, which are preferably added to the mixtures according to the invention.

Figure 00340002
Figure 00340002

Figure 00350001
Figure 00350001

Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen, die neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zwei, drei oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Tabelle B enthalten.Mixtures according to the invention are particularly preferred, which in addition to one or more compounds of the formula I contain two, three or more compounds selected from Table B.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt und Klp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, Sm = smektische Phase und i = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und Δε die dielektrische Anisotropie (1 kHz, 20°C).The following examples are intended to Explain invention, without restricting them. Percentages above and below mean percentages by weight. All Temperatures are given in degrees Celsius. Mp. Means melting point and Klp. = Clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, Sm = smectic phase and i = isotropic phase. The information between these symbols represent the transition temperatures Δn means optical anisotropy (589 nm, 20 ° C) and Δε the dielectric anisotropy (1 kHz, 20 ° C).

Die Δn- und Δε-Werte der erfindungsgemäßen Verbindungen wurden durch Extrapolation aus flüssigkristallinen Mischungen erhalten, die zu 10 % aus der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und zu 90 % aus dem kommerziell erhältlichen Flüssigkristall ZLI 4792 (Fa. Merck, Darmstadt) bestanden.The Δn and Δε values of the compounds according to the invention were by extrapolation from liquid crystalline mixtures obtained 10% from the respective compound of the invention and 90% from the commercially available liquid crystal ZLI 4792 (Fa. Merck, Darmstadt) existed.

"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie."Usual work-up" means: one gives optionally add water, extracted with methylene chloride, diethyl ether or toluene, separates, dries the organic phase, evaporates and purifies the product by distillation under reduced pressure or crystallization and / or chromatography.

Vor- und nachstehend werden folgende Abkürzungen verwendet:
DMF Dimethylformamid
LDA Lithiumdiisopropylamid
n-BuLi n-Butyllithium
RT Raumtemperatur (etwa 20°C)
THF TetrahydrofuranThe following abbreviations are used above and below:
DMF dimethylformamide
LDA lithium diisopropylamide
n-BuLi n-butyllithium
RT room temperature (about 20 ° C)
THF tetrahydrofuran

Beispiel 1example 1

Die Verbindung der folgenden Formel

Figure 00370001
wird wie folgt hergestellt:
Figure 00370002
The compound of the following formula
Figure 00370001
is manufactured as follows:
Figure 00370002

Eine Lösung von 0,55 mol 2-Trimethylsilyl-1,3-dithian in 1 l THF wird bei –20°C tropfenweise mit 0,55 mol n-BuLi (1,6 M Lösung in Hexan) versetzt. Nach 1 Stunde setzt man portionsweise 0,5 mol 1 zu und rührt 18 Stunden bei Raumtemperatur. Die Reaktionslösung wird wie üblich wässrig aufgearbeitet und das Rohprodukt 2 aus Essigester umkristallisiert.A solution of 0.55 mol of 2-trimethylsilyl-1,3-dithiane in 1 l THF is added dropwise at -20 ° C with 0.55 mol n-BuLi (1.6 M solution in hexane). After 1 hour, 0.5 mol is added in portions 1 and stir 18 Hours at room temperature. The reaction solution is worked up as usual in aqueous form and the crude product 2 recrystallized from ethyl acetate.

Eine Lösung von 0,3 mol 2 in 1 l Dichlormethan wird bei –60°C tropfenweise mit 0,3 mol Trifluormethansulfonsäure versetzt. Man lässt für 1 Stunde auf Raumtemperatur kommen und kühlt dann wieder auf –70°C. Zuerst wird eine Mischung aus 0,45 mol 3,4,5-Trifluorphenol, 0,45 mol Triethylamin und 100 ml Dichlormethan zugetropft, dann 1,5 mol Triethylamin-Tris(hydrofluorid), dann 1,5 mol Brom. Man rührt 30 Minuten bei –70°C nach, lässt dann auf Raumtemperatur kommen, gießt in 1,5 l 2 N NaOH und arbeit wie üblich auf. Das Rohprodukt 3 wird mit Heptan/Essigester 4:1 über Kieselgel filtriert und aus Heptan umkristallisiert.A solution of 0.3 mol 2 in 1 l dichloromethane is added dropwise at -60 ° C treated with 0.3 mol of trifluoromethanesulfonic acid. Leave for 1 hour come to room temperature and cools then back to -70 ° C. First is a mixture of 0.45 mol of 3,4,5-trifluorophenol, 0.45 mol of triethylamine and 100 ml of dichloromethane were added dropwise, then 1.5 mol of triethylamine tris (hydrofluoride), then 1.5 mol bromine. You stir 30 minutes at -70 ° C, then subsides come to room temperature, pour in 1.5 l 2 N NaOH and work up as usual. The raw product 3 is over with heptane / ethyl acetate 4: 1 Filtered silica gel and recrystallized from heptane.

Eine Mischung von 50 mmol 3, 300 ml 98% Ameisensäure und 300 ml Toluol wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man gießt in 1 l Wasser und arbeitet wie üblich auf. Das Produkt 4 wird aus Heptan umkristallisiert.A mixture of 50 mmol 3,300 ml 98% formic acid and 300 ml of toluene is stirred at room temperature for 18 hours. you pouring in 1 l of water and works as usual on. The product 4 is recrystallized from heptane.

Eine Lösung von 35 mmol 4 in 250 ml THF wird bei –10°C zuerst mit 37 mmol Methyltriphenylphosphoniumbromid und dann mit 37 mmol Kalium-tert-butylat versetzt. Man rührt 18 Stunden bei Raumtemperatur, gießt in 1,2 l Wasser, neutralisiert mit verdünnter HCl und arbeitet wie üblich auf. Das Produkt 5 wird in Heptan über Kieselgel chromatographiert und anschließend aus Heptan umkristallisiert.A solution of 35 mmol 4 in 250 ml THF is first at -10 ° C with 37 mmol methyltriphenylphosphonium bromide and then with 37 mmol Potassium tert-butoxide added. The mixture is stirred at room temperature for 18 hours and poured into 1.2 l water, neutralized with diluted HCl and works as usual on. The product 5 is chromatographed on silica gel in heptane and subsequently recrystallized from heptane.

Eine Lösung von 15 mmol 5 in 70 ml CH2Cl2 wird zuerst bei –10°C mit 60 mmol Diethylzink (1 M in Heptan), dann bei 10 bis 25°C tropfenweise mit 60 mmol Dijodmethan versetzt. Man rührt 18 Stunden bei Raumtemperatur, hydrolysiert mit verdünnter HCl und arbeitet wie üblich auf. Das Produkt 6 wird in Heptan über Kieselgel chromatographiert und anschließend aus Heptan umkristallisiert.A solution of 15 mmol 5 in 70 ml CH 2 Cl 2 is first mixed at -10 ° C with 60 mmol diethylzinc (1 M in heptane), then at 10 to 25 ° C with 60 mmol diiodomethane. The mixture is stirred for 18 hours at room temperature, hydrolyzed with dilute HCl and worked up as usual. The product 6 is chromatographed on silica gel in heptane and then recrystallized from heptane.

Analog werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 2–84

Figure 00380001
Beispiel 85
Figure 00390001
Δε = 8,3
Δ = 0,0703
K 73° SmB (65°C) l Beispiele 86–168
Figure 00390002
Beispiele 169–252
Figure 00390003
Figure 00400001
Figure 00410001
Figure 00420001
Beispiele 235–315
Figure 00420002
Beispiele 316–378
Figure 00420003
Beispiele 379–441
Figure 00430001
Beispiele 442–504
Figure 00430002
Figure 00440001
The following compounds according to the invention are obtained analogously using the corresponding precursors: Examples 2-84
Figure 00380001
Example 85
Figure 00390001
Δε = 8.3
Δ = 0.0703
K 73 ° SmB (65 ° C) l Examples 86-168
Figure 00390002
Examples 169-252
Figure 00390003
Figure 00400001
Figure 00410001
Figure 00420001
Examples 235-315
Figure 00420002
Examples 316-378
Figure 00420003
Examples 379-441
Figure 00430001
Examples 442-504
Figure 00430002
Figure 00440001

Figure 00450001
Figure 00450001

Beispiel 505 Example 505

Die Verbindung der folgenden Formel

Figure 00450002
wird wie folgt hergestellt:
Figure 00460001
The compound of the following formula
Figure 00450002
is manufactured as follows:
Figure 00460001

Eine Lösung von 0,2 mol 7 in 300 ml THF wird bei –40°C mit 0,21 mol Lithiumdiisopropylamid (LDA; 1 M in THF) behandelt. Nach 30 Minuten wird ein kräftiger Strom CO2 eingeleitet. Die Reaktionsmischung wird in 1,5 l eiskalte 1 N HuCl gegossen. Die Lösung wird dreimal mit CH2Cl2 extrahiert, die vereinten organischen Extrakte über Na2SO4 getrocknet und zur Trockene eingedampft. Zur Reinigung wird das Rohprodukt aus Toluol umkristallisiert. Die so erhaltene Carbonsäure (ca. 75 % Ausbeute) wird in 200 ml SOCl2 gelöst und nach Zusatz von 0,1 ml DMF für 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Das überschüssige SOCl2 wird destillativ entfernt. Man erhält das Säurechlorid 8.A solution of 0.2 mol 7 in 300 ml THF is treated at -40 ° C with 0.21 mol lithium diisopropylamide (LDA; 1 M in THF). A powerful stream of CO 2 is introduced after 30 minutes. The reaction mixture is poured into 1.5 l of ice-cold 1N HuCl. The solution is extracted three times with CH 2 Cl 2 , the combined organic extracts dried over Na 2 SO 4 and evaporated to dryness. The crude product is recrystallized from toluene for purification. The carboxylic acid thus obtained (approx. 75% yield) is dissolved in 200 ml SOCl 2 and, after adding 0.1 ml DMF, heated to boiling for 3 hours. The excess SOCl 2 is removed by distillation. The acid chloride 8 is obtained.

0,1 mol 8 werden bei 0°C zuerst mit 0,11 mol Propan-1,3-dithiol, dann mit 0,25 mol Trifluormethansulfonsäure versetzt. Die Mischung wird unter Eiskühlung 1 Stunde gerührt, dann lässt man langsam 0,4 mol Acetanhydrid zulaufen. Nach einer weiteren Stunde fügt man 500 ml Diethylether zu, saugt das ausgefallene Dithianyliumsalz 9 ab und trocknet es im Vakuum.0.1 mol of 8 is first mixed with 0.11 mol of propane-1,3-dithiol at 0 ° C. and then with 0.25 mol of trifluoromethanesulfonic acid. The mixture is stirred under ice cooling for 1 hour, then 0.4 mol of acetic anhydride is slowly run in. After a further hour, 500 ml of diethyl ether are added and the precipitated dithi is sucked in anylium salt 9 and dries it in vacuo.

Eine Suspension von 0,1 mol 9 in 300 ml CH2Cl2 wird auf –70°C gekühlt und tropfenweise mit einer Mischung von 0,15 mol 3,4,5-Trifluorphenol, 0,17 mol NEt3 und 100 ml CH2Cl2 versetzt. Nach 5 Minuten tropft man zuerst 0,5 mol NEt3·3HF zu, und nach weiteren 5 Minuten 0,5 mol Br2. Man rührt 1 Stunde bei -70°C, lässt dann auf Raumtemperatur kommen und gießt die orange-gelbe Lösung in eiskalte 0,1 N NaOH. Die Mischung wird dreimal mit CH2Cl2 extrahiert, die vereinten organischen Extrakte werden über Na2SO4 getrocknet und zur Trockene einrotiert. Das Rohprodukt 10 wird zur weiteren Reinigung in n-Heptan gelöst und über eine Kieselgelfritte filtriert und anschließend bei –20°C aus n-Heptan umkristallisiert.A suspension of 0.1 mol 9 in 300 ml CH 2 Cl 2 is cooled to -70 ° C and added dropwise with a mixture of 0.15 mol 3,4,5-trifluorophenol, 0.17 mol NEt 3 and 100 ml CH 2 Cl 2 added. After 5 minutes, 0.5 mol of NEt 3 .3HF is added dropwise, and after a further 5 minutes, 0.5 mol of Br 2 . The mixture is stirred for 1 hour at -70 ° C., then allowed to come to room temperature and the orange-yellow solution is poured into ice-cold 0.1 N NaOH. The mixture is extracted three times with CH 2 Cl 2 , the combined organic extracts are dried over Na 2 SO 4 and evaporated to dryness. The crude product 10 is dissolved in n-heptane for further purification and filtered through a silica gel frit and then recrystallized from n-heptane at −20 ° C.

Eine Lösung von 70 mmol 10 in 200 ml Diethylether wird bei –80°C tropfenweise mit 70 mmol tert-Butyllithium (1,6 M in n-Hexan) behandelt. Nach 30 Minuten tropft man 75 mmol trockenes Dimethylformamid zu und lässt auf Raumtemperatur kommen. Die Mischung wird mit 100 ml Wasser versetzt und anschließend dreimal mit Essigester extrahiert. Die vereinten Extrakte werden über Na2SO4 getrocknet, zur Trockene eingedampft und in Heptan über Kieselgel chromatographiert. Man erhält den Aldehyd 11.A solution of 70 mmol 10 in 200 ml diethyl ether is treated dropwise at -80 ° C with 70 mmol tert-butyllithium (1.6 M in n-hexane). After 30 minutes, 75 mmol of dry dimethylformamide are added dropwise and the mixture is allowed to come to room temperature. The mixture is mixed with 100 ml of water and then extracted three times with ethyl acetate. The combined extracts are dried over Na 2 SO 4 , evaporated to dryness and chromatographed in silica over heptane. The aldehyde 11 is obtained.

Eine Lösung von 50 mmol 11 in 300 ml Dichlormethan wird bei –78°C zuerst mit 50 mmol 1-Trimethylsilyloxy-2-trimethylsilyloxymethylprop-2-en und dann tropfenweise mit 5 mmol Trimethylsilyltriflat versetzt. Man rührt 30 Minuten bei –78°C, setzt dann 20 mmol Pyridin zu, lässt auf Raumtemperatur kommen und arbeitet wie üblich wässrig auf. Das Produkt 12 wird in Heptan/Essigester 9:1 über Kieselgel chromatographiert und anschließend aus Heptan umkristallisiert.A solution of 50 mmol 11 in 300 ml of dichloromethane is first at -78 ° C with 50 mmol 1-trimethylsilyloxy-2-trimethylsilyloxymethylprop-2-ene and then added dropwise 5 mmol of trimethylsilyl triflate. You stir 30 minutes at -78 ° C then 20 mmol pyridine allows come to room temperature and work up watery as usual. The product 12 will in heptane / ethyl acetate 9: 1 about Chromatographed silica gel and then recrystallized from heptane.

Eine Lösung von 40 mmol 12 in 150 ml CH2Cl2 wird zuerst bei –10°C mit 160 mmol Diethylzink (1 M in Heptan), dann bei 10 bis 25°C tropfenweise mit 160 mmol Diiodmethan versetzt. Man rührt 18 Stunden bei Raumtemperatur, hydrolysiert mit verdünnter HCl und arbeitet wie üblich auf. Das Produkt 13 wird in Heptan über Kieselgel chromatographiert und anschließend aus Heptan umkristallisiert.A solution of 40 mmol of 12 in 150 ml of CH 2 Cl 2 is first mixed with 160 mmol of diethyl zinc (1 M in heptane) at -10 ° C, then at 10 to 25 ° C with 160 mmol of diiodomethane. The mixture is stirred for 18 hours at room temperature, hydrolyzed with dilute HCl and worked up as usual. The product 13 is chromatographed over silica gel in heptane and then recrystallized from heptane.

Analog Beispiel 505 sowie Schema 5 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden, erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 506–567

Figure 00480001
Beispiele 568–630
Figure 00480002
Beispiele 631–693
Figure 00490001
Beispiele 694–756
Figure 00490002
Figure 00500001
Figure 00510001
Analogously to Example 505 and Scheme 5, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 506-567
Figure 00480001
Examples 568-630
Figure 00480002
Examples 631-693
Figure 00490001
Examples 694-756
Figure 00490002
Figure 00500001
Figure 00510001

Analog Schema 4 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 757–840

Figure 00510002
Figure 00520001
Figure 00530001
Figure 00540001
Analogous to Scheme 4, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 757-840
Figure 00510002
Figure 00520001
Figure 00530001
Figure 00540001

Analog Schema 1 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 841–903

Figure 00540002
Beispiele 904–966
Figure 00540003
Beispiele 967–1029
Figure 00550001
Beispiele 1030–1092
Figure 00550002
Figure 00560001
Figure 00570001
Analogous to Scheme 1, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 841-903
Figure 00540002
Examples 904-966
Figure 00540003
Examples 967-1029
Figure 00550001
Examples 1030-1092
Figure 00550002
Figure 00560001
Figure 00570001

Beispiel 1093Example 1093

Die Verbindung der folgenden Formel

Figure 00570002
wird wie folgt hergestellt:
Figure 00580001
The compound of the following formula
Figure 00570002
is manufactured as follows:
Figure 00580001

Analog Beispiel 1093 sowie Schema 3 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 1094–1162

Figure 00580002
Beispiele 1163–1232
Figure 00590001
Beispiele 1233–1302
Figure 00590002
Beispiele 1303–1372
Figure 00590003
Figure 00600001
Figure 00610001
Analogously to Example 1093 and Scheme 3, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 1094-1162
Figure 00580002
Examples 1163-1232
Figure 00590001
Examples 1233-1302
Figure 00590002
Examples 1303-1372
Figure 00590003
Figure 00600001
Figure 00610001

Analog Schema 4 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 1373–1456

Figure 00610002
Figure 00620001
Figure 00630001
Figure 00640001
Analogously to Scheme 4, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 1373-1456
Figure 00610002
Figure 00620001
Figure 00630001
Figure 00640001

Analog Schema 6 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 1457–1519

Figure 00640002
Beispiele 1520–1582
Figure 00650001
Beispiele 1583–1645
Figure 00650002
Beispiele 1646–1708
Figure 00650003
Figure 00660001
Figure 00670001
Analogous to Scheme 6, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 1457-1519
Figure 00640002
Examples 1520-1582
Figure 00650001
Examples 1583-1645
Figure 00650002
Examples 1646-1708
Figure 00650003
Figure 00660001
Figure 00670001

Analog Schema 5 werden unter Verwendung der entsprechenden Vorstufen die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten: Beispiele 1709–1778

Figure 00670002
Beispiele 1779–1848
Figure 00680001
Beispiele 1849–1918
Figure 00680002
Beispiele 1919–1988
Figure 00680003
Figure 00690001
Figure 00700001
Analogously to Scheme 5, the following compounds according to the invention are obtained using the corresponding precursors: Examples 1709-1778
Figure 00670002
Examples 1779-1848
Figure 00680001
Examples 1849-1918
Figure 00680002
Examples 1919-1988
Figure 00680003
Figure 00690001
Figure 00700001

Beispiel 1989Example 1989

Eine Flüssigkristallmischung enthaltend CCH-301 11,17 % CCH-3CF3 6,39 % CCH-501 8,78 % CCP-2F.F.F 7,98 % CCP-3F.F.F 10,38 % CCP-SF.F.F 3,99 % CCPC-33 2,39 % CCZU-2-F 3,99 % CCZU-3-F 13,57 % CCZU-5-F 3,99 % CH-33 2,39 % CH-35 2,39 % CH-43 2,39 % Verbindung des Beispiels 85 20,18 % weist folgende Eigenschaften auf:
Klärpunkt: +73,4°C
Δε: +6,9
Δn: +0,0606Containing a liquid crystal mixture CCH 301 11.17% CCH-3CF 3 6.39% CCH 501 8.78% CCP 2F.FF 7.98% CCP 3F.FF 10.38% CCP SF.FF 3.99% CCPC-33 2.39% CCZU-2-F 3.99% CCZU-3-F 13.57% CCZU-5-F 3.99% CH-33 2.39% CH-35 2.39% CH-43 2.39% Connection of example 85 20.18% has the following characteristics:
Clarification point: + 73.4 ° C
Δε: +6.9
Δn: +0.0606

Beispiel 1990Example 1990

Eine Flüssigkristallmischung enthaltend BCH-3F.F 10,80 % BCH-5F.F 9,00 % ECCP-30CF3 4,50 % ECCP-50CF3 4,50 % CBC-33F 1,80 % CBC-53F 1,80 % CBC-55F 1,80 % PCH-6F 7,20 % PCH-7F 5,40 % CCP-20CF3 7,20 % CCP-30CF3 10,80 % CCP-40CF3 6,30 % CCP-50CF3 9,90 % PCH-5F 9,00 % Verbindung des Beispiels 85 10,00 % weist folgende Eigenschaften auf:
Klärpunkt: +87,0°C
Δε: +5,6
Δn: +0,0930Containing a liquid crystal mixture BCH 3F.F 10.80% BCH 5F.F 9.00% ECCP-30CF 3 4.50% ECCP-50CF 3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-20CF 3 7.20% CCP-30CF 3 10.80% CCP-40CF 3 6.30% CCP-50CF 3 9.90% PCH-5F 9.00% Connection of example 85 10.00% has the following characteristics:
Clarification point: + 87.0 ° C
Δε: +5.6
Δn: +0.0930

Beispiel 1991Example 1991

Eine Flüssigkristallmischung enthaltend CCP-1F.F.F 8,00 % CCP-2F.F.F 9,00 % CCP-3F.F.F 9,00 % CCP-5F.F.F 4,00 % CCP-20CF3.F 12,00 % CCP-50CF3.F 12,00 % CCOC-3-3 3,00 % CCOC-4-3 4,00 % CCOC-3-5 2,00 % CCH-3CF3 7,00 % CCH-5CF3 7,00 % CWCQU-1-F 6,00 % CWCQU-2-F 5,00 % CWCQU-3-F 5,00 % Verbindung des Beispiels 85 7,00 % weist folgende Eigenschaften auf:
Klärpunkt: +83,0°C
Δε: +8,5
Δn: +0,0661Containing a liquid crystal mixture CCP 1F.FF 8.00% CCP 2F.FF 9.00% CCP 3F.FF 9.00% CCP 5F.FF 4.00% CCP-20CF 3 .F 12.00% CCP-50CF 3 .F 12.00% CCOC-3-3 3.00% CCOC-4-3 4.00% CCOC-3-5 2.00% CCH-3CF 3 7.00% CCH-5CF 3 7.00% CWCQU-1-F 6.00% CWCQU-2-F 5.00% CWCQU-3-F 5.00% Connection of example 85 7.00% has the following characteristics:
Clarification point: + 83.0 ° C
Δε: +8.5
Δn: +0.0661

Claims (10)

Cyclohexanderivate der Formel I
Figure 00730001
worin R1 H, Halogen (F, Cl, Br, I) oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls chiralen, unsubstituierten, ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C≡C- oder
Figure 00730002
so ersetzt sein können, dass Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, R2 N, Halogen (F, Cl, Br, I) oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls chiralen, unsubstituierten, ein- oder mehrfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CF-, -C≡C- oder
Figure 00730003
so ersetzt sein können, dass Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, -CN, -NCS, -SF5, -CF3, -CF2=CF3, -CF2CF2CF3, -OCF3, -OCHF2, -CF2CH2CF3 oder -OCH2CF2CHFCF3, A jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden a) trans-1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, b) 1,4-Phenylen, worin eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können und worin auch ein oder mehrere H-Atome gegen F ersetzt sein können, c) einen Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl, d) 1,4-Cyclohexenylen, oder e) eine Einfachbindung, X jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden CH2, O oder S, Z jeweils unabhängig voneinander, gleich oder verschieden -O-, -CH2O-, -OCH2-, -CO-O-, -O-CO-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2CF2-, -CH2CF2-, -CF2CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -CH=CF-, -CF=CH-, -CF=CF-, -CF=CF-COO-, -O-CO-CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, und n 1, 2 oder 3, bedeuten, wobei mindestens ein Z -CF2O- oder -OCF2- ist.Cyclohexane derivatives of the formula I.
Figure 00730001
in which R 1 is H, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted alkyl radical having 1 to 15 C atoms, in which also one or more CH 2 - Groups each independently by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH = CH-, -CH = CF-, - CF = CF-, -C≡C- or
Figure 00730002
can be replaced such that heteroatoms are not directly linked to one another, R 2 N, halogen (F, Cl, Br, I) or a linear or branched, optionally chiral, unsubstituted, mono- or polysubstituted by halogen-substituted alkyl radical with 1 to 15 C atoms, in which one or more CH 2 groups are each independently of one another by -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, - CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CF-, -C≡C- or
Figure 00730003
can be replaced so that heteroatoms are not directly linked to one another, -CN, -NCS, -SF 5 , -CF 3 , -CF 2 = CF 3 , -CF 2 CF 2 CF 3 , -OCF 3 , -OCHF 2 , -CF 2 CH 2 CF 3 or -OCH 2 CF 2 CHFCF 3 , A in each case independently of one another, identically or differently a) trans-1,4-cyclohexylene, in which also one or more non-adjacent CH 2 groups by -O- and / or -S- can be replaced, b) 1,4-phenylene, in which one or two CH groups can be replaced by N and in which one or more H atoms can be replaced by F, c) a radical from the Group 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 2,6-diyl, d) 1,4-cyclohexenylene, or e) a single bond, X each independently of one another, identically or differently CH 2 , O or S, Z each independently of one another, identically or differently -O-, -CH 2 O-, -OCH 2 -, -CO-O-, -O-CO-, -CF 2 O-, -OCF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CH 2 CF 2 -, -CF 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -CH = CF-, -CF = CH-, -CF = CF-, -CF = CF-COO-, -O-CO-CF = CF -, -C≡C- or a single bond, and n is 1, 2 or 3, where at least one Z is -CF 2 O- or -OCF 2 -. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass beide X entweder CH2 oder O bedeuten.Compounds according to claim 1, characterized in that both X are either CH 2 or O. Verbindungen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem Dioxanrest oder dem trans-1,4-Cyclohexylenrest mindestens einen unsubstituierten oder substituierten 1,4-Phenylenrest enthalten.Compounds according to claim 2, characterized in that in addition to the dioxane radical or the trans-1,4-cyclohexylene radical at least one unsubstituted or substituted 1,4-phenylene radical contain. Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R1 H oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet.Compounds according to at least one of the preceding claims, characterized in that R 1 is H or a linear alkyl radical having 1 to 6 C atoms. Verbindungen gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R2 N, Halogen, -CF3, -OCF3, -OCHF2, -CN oder -SF5 bedeutet.Compounds according to at least one of the preceding claims, characterized in that R 2 is N, halogen, -CF 3 , -OCF 3 , -OCHF 2 , -CN or -SF 5 . Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche als Komponente(n) in flüssigkristallinen Medien.Use of compounds of formula I according to at least one of the preceding claims as Component (s) in liquid crystalline Media. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei füssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.liquid-crystalline Medium with at least two liquid crystal Components, characterized in that there is at least one connection of the formula I according to at least one of the claims Contains 1 to 5. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, dass es ein flüssigkristallines Medium gemäß Anspruch 7 enthält.Liquid crystal display element, characterized in that it is a liquid crystalline medium according to claim 7 contains. Reflektives oder transflektives Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium gemäß Anspruch 7 enthält.Reflective or transflective liquid crystal display element, characterized in that it is a liquid crystalline dielectric Medium according to claim 7 contains. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium gemäß Anspruch 7 enthält.Electro-optical display element, characterized in that it is a liquid crystalline dielectric Medium according to claim 7 contains.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106543178A (en) * 2015-09-16 2017-03-29 阜阳欣奕华材料科技有限公司 A kind of compound, liquid-crystal composition and liquid crystal display

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004352992A (en) * 2003-05-27 2004-12-16 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
CN106543178A (en) * 2015-09-16 2017-03-29 阜阳欣奕华材料科技有限公司 A kind of compound, liquid-crystal composition and liquid crystal display
CN106543178B (en) * 2015-09-16 2019-01-04 阜阳欣奕华材料科技有限公司 A kind of compound, liquid-crystal composition and liquid crystal display

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