DE1034022B

DE1034022B - Verfahren zur Herstellung von roten Masken fuer das blaugruene Teilbild in farbphotographischen Materialien

Info

Publication number: DE1034022B
Application number: DEA27031A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Loeffler
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1957-04-26
Filing date: 1957-04-26
Publication date: 1958-07-10
Also published as: FR1195079A; BE567154A; US3028237A; CH374892A

Description

Es ist bekannt, zur Verbesserung der Farbwiedergabe bei substraktiven Farbenverfahren farbige Masken zu verwenden, die eine zu dem zu maskierenden Teilbild entgegengesetzte Gradation besitzen und im Gebiet der Nebenfarbdichte der Teilbildfarbstoffe absorbieren. In der Praxis verwendet man am häufigsten Gelbmasken zur Maskierung des Purpurfarbstoffes, weil dessen Absorption von der für die richtige Farbwiedergabe notwendigen am weitesten abweicht. Zur Korrektur der Nebenfarbdichten der blaugrünen Farbstoffe verwendet man Rotmasken.

Für den Fall, daß die farbigen Korrekturmasken sich nicht auf einem gesonderten Träger, sondern in einem Mehrschichtenmaterial selbst befinden, sind grundsätzlich zwei Prinzipien vorgeschlagen worden:

1. Überführung des restlichen Farbkupplers nach der chromogenen Entwicklung des Primärbildes in ein farbiges Korrekturbild durch nachträgliche Behandlung mit Lösungen von geeigneten Diazoniumverbindungen, Aldehyden u. dgl.

Ein offensichtlicher Nachteil dieser Verfahren besteht in der Komplikation des Verarbeitungsprozesses und der damit verbundenen erhöhten Störanfälligkeit sowie in der Schwierigkeit, eine analoge, aber unerwünschte Farbreaktion mit dem Gelbkuppler auszuschließen.

2. Umkupplung von bereits in der Schicht befindlichen farbigen Farbkomponenten bei der chromogenen Entwicklung zu den Bildfarbstoffen, wobei der nicht umgekuppelte Anteil als Farbmaske übrigbleibt.

Ein wesentlicher Nachteil des Umkupplungsverfahrens ist darin zu sehen, daß die von vornherein gefärbten Schichten die Lichtempfindlichkeit des Halogensilbers herabsetzen. Dies gilt besonders für den Fall, daß eine aus anderen Gründen wünschenswerte Vertauschung der Schichten vorgenommen wird, wenn z. B. die rotgefärbte Schicht für das Blaugrünbild über der grünempfindlichen Schicht angeordnet wird.

Es wurde nun gefunden, daß ein rotes Maskenbild für das blaugrüne Teilbild auf sehr einfache Weise und ohne die erwähnten Nachteile erhalten werden kann, wenn in die Schicht neben dem Blaugrünkuppler Diamine der allgemeinen Formel

NH₂
R₂ / /---NH-R₁

eingelagert werden, worin R₁ einen normalen oder verzweigten Alkylrest z. B. mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen (diffusionsverhindernder Rest) und R₂ eine löslich machende Gruppe, beispielsweise Sulfo- oder Carboxylgruppe, bedeutet. Orthodiamine dieser Art verhalten sich im Farbentwicklungsbad indifferent, werden jedoch in einem anschließenden Silberbleichbad z. B. mit Kalium-Verfahren zur Herstellung von roten

Masken für das blaugrüne Teilbild

in farbphotographischen Materialien

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen-Bayerwerk,

Kaiser -Wilhelm -Allee

Dr. Karl Löffler, Langenfeld,
ist als Erfinder genannt worden

ferricyanid oxydativ mit dem restlichen Blaugrünkuppler zu roten Farbstoffen umgesetzt, wodurch zwangläufig bei der üblichen Verarbeitung, ohne daß zusätzliche Maßnahmen oder Bäder erforderlich sind, ein rotes Korrektur-

^a5 bild mit zum Blaugrünbild gegenläufiger Gradation entsteht. Gemäß der Erfindung kann die optimale Dichte des roten Maskenbildes durch die Menge an zugesetztem Diamin auf einfache Weise eingestellt werden, während dies bei Verwendung von gefärbten Kupplern nicht ohne weiteres möglich ist.

Geeignete Diamine sind z. B. 4-Octadecylamino-3-aminobenzolsulfosäure, 4-Octadecylamino-3-aminobenzoesäure, 4-Dodecylamino-3-aminobenzoesäure, 4-(4'-Octylanilino)-3-aminobenzoesäure, 4-(p-Cyclohexylanilino)-3-aminobenzoesäure, o-Chlor^-octadecylamino-S-aminobenzolsulf osäure.

Die Herstellung der Diamine kann in bekannter Weise erfolgen durch Austausch von zur Nitrogruppe orthoständigen Substituenten wie Chlor oder Brom gegen den Rest von primären Aminen und Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe. Zum Beispiel entsteht aus 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfosäure mit Stearylamin und anschließender Reduktion die 4~Octadecylamino-3-aminobenzolsulfosäure.

Das zur Bildung des roten Maskenbildes notwendige Oxydationsbad entspricht den bei der Farbentwicklung üblichen Kaliumferricyanidbleichbädern.

Beispiel 1

100 g einer rotempfindlichen Bromsilberemulsion, die 1,2g 3-(l-Oxy-2- naphthoyl) - amino - 4 - methyloctadecylaminobenzolsulfosäure und 0,3 g 4-Octadecylamino-3-aminobenzoesäure enthält, wird auf einen Träger gegossen, belichtet und in folgenden Bädern verarbeitet:

809 560/«7

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Farbentwickler: 11 Wasser, 70 g Kaliumcarbonat, 2 g Natriumsulfit, 1,5 g Kaliumbromid, 2,5 g Diäthylaminoanilinsulfat.

Bleichbad: 11 Wasser, 100 g Kaliumferricyanid, 50 g Kaliumbromid.

Fixierbad: 11 Wasser, 200 g Natriumthiosulfat.

Es entsteht ein negatives blaugrünes Bild und ein positives rotes Korrekturbild.

Beispiel 2

Auf die Schicht vom Beispiel 1 wird eine grünempfindliche Bromsilberemulsion gegossen, die auf 100 g 1,2 g l-(4-Phenoxy-3-sulfophenyl)-3-heptadecylpyrazolon enthält. Nach einer weiteren Schicht, die kolloidales Silber als Gelbfilter enthält, wird abschließend eine unsensibilisierte Bromsilberemulsion gegossen, die auf 100 g 1,5 g 5 - (4- [Stearoylamino] -benzoylacetamino) -isophthalsäure enthält. Nach Belichtung und Verarbeitung wie im Beispiel 1 entsteht ein negatives und komplementäres Farbbild, dessen Blaugrünschicht außerdem ein positives rotes Korrekturbild enthält.

Beispiel 3

Der Mehrschichtenguß nach Beispiel 2 wird so abgeändert, daß die rot- und grünempfindliche Schicht in der Anordnung vertauscht werden. Nach gleicher Belichtung und Verarbeitung wie im Beispiel 2 zeigt sich praktisch kein Empfindlichkeitsverlust der grünempfindlichen Schicht, obwohl sich jetzt die Rotmaske über der grünempfindlichen Schicht mit dem purpurnen Teilbild be- findet.

Beispiel 4

Auf einen Träger wird eine unsensibilisierte Bromsilberemulsion gegossen, die auf 100 g 1,4 g 3-(p-Anisoylacetamino)-4-methyloctadecylaminobenzoesäure enthält. Darüber wird eine grünsensibilisierte Chlorsilberemulsion angeordnet, die auf 100 g 1,4 g l-Phenyl-3-heptadecyl-5-pyrazolon-3'-sulfosäure enthält. Darüber wird eine rotsensibilisierte Chlorsilberemulsion mit 1,1 g 1-Oxy-2-naphthoyloctadecylamid-4-sulfosäure gegossen, der außerdem 0,3 g 4-Octadecylamino-3-aminobenzolsulfosäure zugesetzt worden sind. Nach Belichtung und Verarbeitung wie im Beispiel 1 wird ein komplementäres negatives Bild erhalten, dessen gelbes Teilbild sich in der untersten, dessen purpurnes Teilbild in der mittleren und dessen blaugrünes Teilbild sich gleichzeitig mit einem roten Korrekturbild in der obersten Schicht befindet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von roten Masken für das blaugrüne Teilbild in farbphotographischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht für das blaugrüne Bild neben dem Blaugrünkuppler aromatische Orthodiamine folgender allgemeiner Formel

NH₂ R₂-- /-NH-R₁

worin R₁ einen normalen oder verzweigten Alkylrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und R₃ eine löslich machende Gruppe bedeutet, enthält und nach der Farbentwicklung mit einem Bleichbad behandelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von solchen aromatischen Orthodiaminen, in denen R₂ eine direkt oder indirekt an den Benzolkern gebundene Sulfo- oder Carboxylgruppe bedeutet.