DE10324892A1 - Polymer-based material - Google Patents
Polymer-based material Download PDFInfo
- Publication number
- DE10324892A1 DE10324892A1 DE10324892A DE10324892A DE10324892A1 DE 10324892 A1 DE10324892 A1 DE 10324892A1 DE 10324892 A DE10324892 A DE 10324892A DE 10324892 A DE10324892 A DE 10324892A DE 10324892 A1 DE10324892 A1 DE 10324892A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- based material
- metal oxide
- oxide particles
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 81
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 10
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910000096 monohydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUFQUBWPYIPRHZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,3-n-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C(C)C(C)=NC1=C(C(C)C)C=CC=C1C(C)C YUFQUBWPYIPRHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSPAIISXQHXRKX-UHFFFAOYSA-L 5-butylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dichloride Chemical compound Cl[Zr+2]Cl.CCCCC1=CC=C[CH-]1.CCCCC1=CC=C[CH-]1 RSPAIISXQHXRKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acenaphthylene Chemical compound C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOKCKYUBKHNUCV-UHFFFAOYSA-L dichlorozirconium;methylcyclopentane Chemical compound Cl[Zr]Cl.C[C]1[CH][CH][CH][CH]1.C[C]1[CH][CH][CH][CH]1 LOKCKYUBKHNUCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 210000001503 joint Anatomy 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical class ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZYHZMFAUFITLK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C(F)=C1 IZYHZMFAUFITLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWYRVWBEIODDTJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-9h-fluorene Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C(C=C)=CC=C2 YWYRVWBEIODDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEDYOSQUMIXMFM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylchrysene Chemical compound C1=CC2=C3C=CC=CC3=CC=C2C2=C1C(C=C)=CC=C2 KEDYOSQUMIXMFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMHMYHJGDAHKX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrene Chemical compound C1=C2C(C=C)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 WPMHMYHJGDAHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNZADISZSFJHEN-UHFFFAOYSA-L 2-(2-methylpropyl)cyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].CC(C)CC1=[C-]CC=C1.CC(C)CC1=[C-]CC=C1 YNZADISZSFJHEN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STWBNOBMOCQPLR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)acetamide Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1NC(=O)CBr STWBNOBMOCQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJNSXZCHXCBSZ-UHFFFAOYSA-L 2-n,3-n-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine;nickel(2+);dibromide Chemical compound Br[Ni]Br.CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C(C)C(C)=NC1=C(C(C)C)C=CC=C1C(C)C YIJNSXZCHXCBSZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCCC=C1 YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPOKTZORRQGLK-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound C[C](C)C=C ICPOKTZORRQGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYUKKZIAKGIKRM-UHFFFAOYSA-N B1C2CCCC1CC(C=CCCCCCC)C2 Chemical compound B1C2CCCC1CC(C=CCCCCCC)C2 JYUKKZIAKGIKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQOFNRKBANYPMJ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C=C(C(C=1)[Zr](C)C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C(C=1)[Zr](C)C)C KQOFNRKBANYPMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVXVRDWHNKAHGC-UHFFFAOYSA-N C(C)O[Hf](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C(C)O[Hf](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 VVXVRDWHNKAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZXVDIXNQSALU-UHFFFAOYSA-N C(C)O[Zr](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C(C)O[Zr](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 FUZXVDIXNQSALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWSUTOHMTMIWDZ-UHFFFAOYSA-N C(CCC)O[Zr](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C(CCC)O[Zr](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 NWSUTOHMTMIWDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGOFRXDZOBUJKE-UHFFFAOYSA-N C.C1(C=CC=C1)[Ti]C1C=CC=C1 Chemical compound C.C1(C=CC=C1)[Ti]C1C=CC=C1 KGOFRXDZOBUJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTZSUDMYUIJETA-UHFFFAOYSA-M C1(=CC=CC=C1)C[O-].C1(C=CC=C1)[Zr+](C)C1C=CC=C1.[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OCC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C[O-].C1(C=CC=C1)[Zr+](C)C1C=CC=C1.[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OCC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 NTZSUDMYUIJETA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MPFRIUNSDHFBCD-UHFFFAOYSA-M C1(C=CC=C1)[Hf](Cl)(OCC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Hf](Cl)(OCC)C1C=CC=C1 MPFRIUNSDHFBCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VIKKNRHJFUMVND-UHFFFAOYSA-M C1(C=CC=C1)[Ti](Cl)(OCC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](Cl)(OCC)C1C=CC=C1 VIKKNRHJFUMVND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BJOOUJLHACNVIA-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Ti](OCC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Ti](OCC)C1C=CC=C1 BJOOUJLHACNVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRWRXXDOFONIOH-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Zr](OCC(CCCC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Zr](OCC(CCCC)CC)C1C=CC=C1 QRWRXXDOFONIOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMHRXJUTLYHEE-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Zr](OCC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Zr](OCC)C1C=CC=C1 HBMHRXJUTLYHEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSBFVKCMHKLOA-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Zr](OCCCC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Zr](OCCCC)C1C=CC=C1 PYSBFVKCMHKLOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXIIHRIQKDOOGK-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CCCC2)=C2C1[Zr](C)(C)C1C(CCCC2)=C2C=C1 Chemical compound C1=CC(CCCC2)=C2C1[Zr](C)(C)C1C(CCCC2)=C2C=C1 NXIIHRIQKDOOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAKYKQHNJUDFCT-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C([Zr])C=CC2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C([Zr])C=CC2=C1 JAKYKQHNJUDFCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYZYACQSIRDNPY-UHFFFAOYSA-M C1=CC=CC1[Zr](Cl)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC=CC1[Zr](Cl)(C)C1C=CC=C1 KYZYACQSIRDNPY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLZJQXSNPNJLLT-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 DLZJQXSNPNJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQDMEYLMEMRZME-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C[Zr]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Zr]CC1=CC=CC=C1 RQDMEYLMEMRZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDZXBNTUYLFVPA-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Ti](OC(C)C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 MDZXBNTUYLFVPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTGJWZNTRSBQBB-UHFFFAOYSA-N CC(C)c1cccc(C(C)C)c1[N] Chemical group CC(C)c1cccc(C(C)C)c1[N] DTGJWZNTRSBQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFYNGHQKOQSZSJ-UHFFFAOYSA-N CC([Zr](C=[SiH2])(C1C=CC=2CCCCC1=2)C1C=CC=2CCCCC1=2)C Chemical compound CC([Zr](C=[SiH2])(C1C=CC=2CCCCC1=2)C1C=CC=2CCCCC1=2)C GFYNGHQKOQSZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBVIIPUAENVLDG-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=C1)[Zr]C1(C=CC=C1)C Chemical compound CC1(C=CC=C1)[Zr]C1(C=CC=C1)C MBVIIPUAENVLDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYCASGSLWVWRSE-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(=CC1[Zr](Cl)(Cl)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)=[Si](C)C)C(C)(C)C Chemical compound CC1=CC(=CC1[Zr](Cl)(Cl)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)=[Si](C)C)C(C)(C)C UYCASGSLWVWRSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VUSUKFYGYCPWRN-UHFFFAOYSA-M CCO[Zr](Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound CCO[Zr](Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 VUSUKFYGYCPWRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KUJMHICFLZGXLB-UHFFFAOYSA-M CC[Zr](Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound CC[Zr](Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 KUJMHICFLZGXLB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HHDBQEABLNORNR-UHFFFAOYSA-M CO[Zr](Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound CO[Zr](Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 HHDBQEABLNORNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSKVUUOFFFSFA-UHFFFAOYSA-M Cl[Hf](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound Cl[Hf](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ZFSKVUUOFFFSFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AVWIIFIMDOJEFX-UHFFFAOYSA-M Cl[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)c1ccccc1 Chemical compound Cl[Ti](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)c1ccccc1 AVWIIFIMDOJEFX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OGOBPNMCPLFMFS-UHFFFAOYSA-M Cl[Ti](CC1=CC=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound Cl[Ti](CC1=CC=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 OGOBPNMCPLFMFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UZYSHEGONRRYCO-UHFFFAOYSA-M Cl[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1CCCCC1 Chemical compound Cl[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)C1CCCCC1 UZYSHEGONRRYCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AJJLZCBNLYJTBS-UHFFFAOYSA-M Cl[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)c1ccccc1 Chemical compound Cl[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)c1ccccc1 AJJLZCBNLYJTBS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDKBEHBKWLDTTE-UHFFFAOYSA-M Cl[Zr](Cc1ccccc1)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound Cl[Zr](Cc1ccccc1)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 QDKBEHBKWLDTTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FFBLPUWWWQBMCL-UHFFFAOYSA-L Cl[Zr](Oc1ccccc1)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound Cl[Zr](Oc1ccccc1)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 FFBLPUWWWQBMCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000684 Cobalt-chrome Inorganic materials 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209035 Ilex Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000009566 Mao-to Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCRXXBBKCRXJR-UHFFFAOYSA-L [Br-].[Br-].C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Zr+2] Chemical compound [Br-].[Br-].C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Zr+2] VGCRXXBBKCRXJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PEUDOSQDHLQVIA-UHFFFAOYSA-L [Br-].[Br-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1C=CC=C1 Chemical compound [Br-].[Br-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1C=CC=C1 PEUDOSQDHLQVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OLZVFYVHGFUYIN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Zr+2]OCC.[Cl-] Chemical compound [Cl-].C1(C=CC2=CC=CC=C12)[Zr+2]OCC.[Cl-] OLZVFYVHGFUYIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NYGQAVFSNXBLOI-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+](C=1SC=CC=1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+](C=1SC=CC=1)C1C=CC=C1 NYGQAVFSNXBLOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQKNZZNBWDENZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+](OC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+](OC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 XSQKNZZNBWDENZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QTUNOGWWLDCTGU-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+](OCCCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+](OCCCC)C1C=CC=C1 QTUNOGWWLDCTGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QFTXOAATFHUWRY-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](C=1SC=CC=1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](C=1SC=CC=1)C1C=CC=C1 QFTXOAATFHUWRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAOULWHSMRUCRE-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OC1CCCCC1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OC1CCCCC1)C1C=CC=C1 OAOULWHSMRUCRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DCLLRMWXTIMOIR-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OCC(CCCC)CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OCC(CCCC)CC)C1C=CC=C1 DCLLRMWXTIMOIR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NCSGZTQDXZCJQD-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OCCCC)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](OCCCC)C1C=CC=C1 NCSGZTQDXZCJQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MJBMZPIWAOWBIB-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+](O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 MJBMZPIWAOWBIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UMNAICHLAPRCEK-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1(C=CC=C1)[Zr+](OCC)C1(C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].CC1(C=CC=C1)[Zr+](OCC)C1(C=CC=C1)C UMNAICHLAPRCEK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SSBZEFBGQCOEIH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 SSBZEFBGQCOEIH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DXPOHUQWWVTYIW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=CC=C2C([Ti+2])C=CC2=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC=C2C([Ti+2])C=CC2=C1 DXPOHUQWWVTYIW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZZVDYHZGCMUTMJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](C)=[Hf++](C1C=CC2=C1CCCC2)C1C=CC2=C1CCCC2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](C)=[Hf++](C1C=CC2=C1CCCC2)C1C=CC2=C1CCCC2 ZZVDYHZGCMUTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JQHPURQXTURPDS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](C)=[Zr++]([C@H]1C=CC2=C1CCCC2)[C@@H]1C=CC2=C1CCCC2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](C)=[Zr++]([C@H]1C=CC2=C1CCCC2)[C@@H]1C=CC2=C1CCCC2 JQHPURQXTURPDS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IGYKTWAGZOBLON-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].C[Si](C)(C)O[Zr+3] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].C[Si](C)(C)O[Zr+3] IGYKTWAGZOBLON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GNBBSFYEHBPAPF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Ti+3].C[Si](=CC(C)(C)[N-]C1(C(=C(C(=C1)C)C)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+3].C[Si](=CC(C)(C)[N-]C1(C(=C(C(=C1)C)C)C)C)C GNBBSFYEHBPAPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMEMDZSKOLEZNR-UHFFFAOYSA-N [Hf+2].C(C)[N-]CC.C(C)[N-]CC Chemical compound [Hf+2].C(C)[N-]CC.C(C)[N-]CC CMEMDZSKOLEZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRFVOZLHQIPMLM-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C1(C=CC=C1)[Zr+](C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [O-]CC.C1(C=CC=C1)[Zr+](C1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 HRFVOZLHQIPMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWYJNUGWZNXVGW-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C1(C=CC=C1)[Zr+](CC)C1C=CC=C1 Chemical compound [O-]CC.C1(C=CC=C1)[Zr+](CC)C1C=CC=C1 SWYJNUGWZNXVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLCVJXQMTMIWKK-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C1(C=CC=C1)[Zr+](CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound [O-]CC.C1(C=CC=C1)[Zr+](CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 HLCVJXQMTMIWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthalene Natural products C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000002639 bone cement Substances 0.000 description 1
- CZQIDPLTQBOKMO-UHFFFAOYSA-L butylcyclopentane;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.CCCC[C]1[CH][CH][CH][CH]1.CCCC[C]1[CH][CH][CH][CH]1 CZQIDPLTQBOKMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IRZVKYGINSGOOD-UHFFFAOYSA-N carbanide;palladium(2+) Chemical compound [CH3-].[CH3-].[Pd+2] IRZVKYGINSGOOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010952 cobalt-chrome Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- KSFCHHFBQJDGFF-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KSFCHHFBQJDGFF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L cyclopentane;dichlorozirconium Chemical compound Cl[Zr]Cl.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CBKDTJXMXIYANY-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;hafnium Chemical compound [Hf].[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 CBKDTJXMXIYANY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- RUHNOXVVNSBKSC-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C[N-]C.C[N-]C RUHNOXVVNSBKSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEDZUBPESYQRPL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C[N-]C.C[N-]C CEDZUBPESYQRPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQXKQINPEUUWMD-UHFFFAOYSA-L dipotassium;benzene-1,4-diolate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C1=CC=C([O-])C=C1 RQXKQINPEUUWMD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZJGWEDALHYHYSN-UHFFFAOYSA-N dodeca-1,4-diene Chemical compound CCCCCCCC=CCC=C ZJGWEDALHYHYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004394 hip joint Anatomy 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N methylethylethylene Natural products CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N molport-035-785-283 Chemical compound C1[C@@H](C23)C=C[C@H]1C3[C@@H]1C[C@H]2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical group C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CC=C HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
- A61L27/446—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with other specific inorganic fillers other than those covered by A61L27/443 or A61L27/46
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
- A61L27/48—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with macromolecular fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
- F16C33/00—Parts of bearings; Special methods for making bearings or parts thereof
- F16C33/02—Parts of sliding-contact bearings
- F16C33/04—Brasses; Bushes; Linings
- F16C33/20—Sliding surface consisting mainly of plastics
- F16C33/201—Composition of the plastic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/04—Philipps catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
- F16C2208/00—Plastics; Synthetic resins, e.g. rubbers
- F16C2208/02—Plastics; Synthetic resins, e.g. rubbers comprising fillers, fibres
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
- F16C2208/00—Plastics; Synthetic resins, e.g. rubbers
- F16C2208/20—Thermoplastic resins
- F16C2208/76—Polyolefins, e.g. polyproylene [PP]
- F16C2208/78—Polyethylene [PE], e.g. ultra-high molecular weight polyethylene [UHMWPE]
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
- F16C2240/00—Specified values or numerical ranges of parameters; Relations between them
- F16C2240/40—Linear dimensions, e.g. length, radius, thickness, gap
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Public Health (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein polymerbasierter Werkstoff, der im Wesentlichen aufgebaut ist aus einer Polymer-Matrix, in die mindestens ein fluoriertes Polymeres eingelagert ist, und der dadurch gekennzeichnet ist, dass in der Polymer-Matrix Metalloxid-Partikel nanodispers und homogen verteilt sind, sowie dessen Herstellung und Verwendung.The present invention is a polymer-based material which is essentially composed of a polymer matrix, in which at least one fluorinated polymer is incorporated, and which is characterized in that in the polymer matrix metal oxide particles are nanodisperse and homogeneously distributed, as well as its production and use.
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein polymerbasierter Werkstoff, dessen Herstellung und Verwendung.object The present invention is a polymer-based material whose Manufacture and use.
Zum Einsatz in Gleitlagern im technischen Bereich werden vorwiegend metallische Materialien eingesetzt, wobei die Verwendung von polymerbasierten Werkstoffen hier deutliche Vorteile bei Gewicht und Verarbeitbarkeit verspricht.To the Use in plain bearings in the technical field are predominantly metallic materials used, the use of polymer-based Materials here significant advantages in weight and processability promises.
Schon etabliert ist die Verwendung von polymerbasierten Werkstoffen für künstliche Gelenke bzw. Gelenkimplantate. Für künstliche Gelenke bzw. Gelenkimplantate kommen unterschiedliche Materialien und Materialkombinationen zum Einsatz, die sich vor allem in Preis und Haltbarkeit unterscheiden. Kombinationen einer geeigneten Metalllegierung mit ultrahochmolekuiargewichtigem Polyethen (UHMWPE) gehören hierbei zu den preiswerten Ansätzen, die die Masse der Implantate ausmachen. Diese „metal-on-polymer"-Gelenkimplantate werden z.B. in WO 01/17464 (Depuy Int. Ltd.) beschrieben. Ein Nachteil der Metall-UHMWPE-Kombination ist die zwischen dem Metall und dem Kunststoff bestehende Haftreibung, wodurch das Kunststoffteil verschleissanfällig ist und die Empfindlichkeit des UHMWPE gegen Einbaufehler und Beschädigung beim Einbau, z. B. durch Kontaminationen mit Knochenpartikeln oder Knochenzement.Nice The use of polymer-based artificial materials is well established Joints or joint implants. For artificial Joints or joint implants come different materials and material combinations are used, which are mainly in price and durability. Combinations of a suitable metal alloy with ultrahigh molecular weight polyethene (UHMWPE) belong here to the cheap approaches, which make up the mass of implants. These metal-on-polymer joint implants are used e.g. in WO 01/17464 (Depuy Int Ltd.). A disadvantage The metal UHMWPE combination is the one between the metal and the Plastic existing static friction, whereby the plastic part is susceptible to wear and the sensitivity of the UHMWPE against installation errors and damage during Installation, z. B. by contamination with bone particles or bone cement.
Mischungen aus Polytetrafluorethylen mit Ethylen-Propylen-Copolymeren sind aus der Europäischen Patentanmeldung EP-A-1 199 991 bekannt.mixtures of polytetrafluoroethylene with ethylene-propylene copolymers from the European patent application EP-A-1 199 991 known.
Aus dem Europäischen Patent EP-B-0 124 955 ist die Verwendung von Mischungen aus Polyolefinen mit Polytetrafluorethylen zur Steuerung der Reibungs- und Verschleißeigenschaften einer polymeren Matrix bekannt. Der Reibungskoeffizient der Polymermatrix wird durch den Zusatz erniedrigt. Es hat sich jedoch gezeigt, dass Festigkeit und Härte, derartiger Polytetrafluorethylen-Komposite deutlich schlechter sind als die der ungefüllten Materialien.Out the European Patent EP-B-0 124 955 is the use of mixtures of polyolefins with Polytetrafluoroethylene for controlling the friction and wear properties a polymeric matrix known. The coefficient of friction of the polymer matrix is lowered by the addition. However, it has been shown that Strength and hardness, Such polytetrafluoroethylene composites are significantly worse than the unfilled Materials.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung eines polymerbasierten Werkstoffes sowie eines Verfahrens zu dessen Herstellung, welches die Nachteile des Standes der Technik zumindest teilweise dahingehend beseitigt, dass der Werkstoff in Gleitpaaren, wie Gleitlagern, Gelenkimplantaten oder künstlichen Gelenken, eine verminderte Reibung zwischen zwei Gleitpartnern bei gleichzeitig verbesserter Festigkeit des Materials ermöglicht.The The object of the present invention is therefore the provision a polymer-based material and a method for its Production, which the disadvantages of the prior art, at least partially to the effect that the material in sliding pairs, such as plain bearings, Joint implants or artificial Joint, a reduced friction between two sliding partners at simultaneously improved strength of the material allows.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein polymerbasierter Werkstoff der im wesentlichen aufgebaut ist aus einer Polymer-Matrix in die mindestens ein fluoriertes Polymeres eingelagert ist und der dadurch gekennzeichnet ist, dass in der Polymer-Matrix Metalloxid-Partikel nanodispers und homogen verteilt sind.One The first object of the present invention is therefore a polymer-based Material which is essentially composed of a polymer matrix in which at least one fluorinated polymer is incorporated and characterized in that in the polymer matrix metal oxide particles nanodispersed and homogeneously distributed.
In den erfindungsgemäßen Metalloxid-Partikeln bedeutet Metall alle Elemente, die im Vergleich zu den Gegenionen als elektropositiver Partner auftreten können, wie die klassischen Metalle der Nebengruppen beziehungsweise die Hauptgruppenmetalle der ersten und zweiten Hauptgruppe genauso jedoch auch alle Elemente der dritten Hauptgruppe sowie Silicium, Germanium, Zinn, Blei, Phosphor, Arsen, Antimon und Bismuth. Zu den bevorzugten Metalloxiden gehören insbesondere Titan-, Zink-, Zirkon-, Cer- oder Silicium-dioxid.In the metal oxide particles according to the invention Metal means all the elements compared to the counterions can appear as an electropositive partner, like the classical metals the subgroups or the main group metals of the first and second main group as well as all elements of the third Main group as well as silicon, germanium, tin, lead, phosphorus, arsenic, Antimony and bismuth. The preferred metal oxides include in particular Titanium, zinc, zirconium, cerium or silicon dioxide.
Erfindungsgemäß sind diese Metalloxid-Partikel vorzugsweise mit nicht-aciden Nucleophilen wie Polyether-Ketten funktionalisiert.According to the invention these are Metal oxide particles, preferably with non-acidic nucleophiles such as polyether chains functionalized.
Der Werkstoff enthält üblicherweise 0,1–25 Gew.-%, insbesondere 0,5–15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1–5 Gew.-% Metalloxid-Partikel.Of the Material usually contains 0.1-25 Wt .-%, in particular 0.5-15 Wt .-% and particularly preferably 1-5 wt .-% metal oxide particles.
Für die Verwendung der Metalloxid-Partikel im Sinne der vorliegenden Erfindung hat es sich insbesondere im hinblick auf die Abriebeigenschaften als vorteilhaft erwiesen, wenn die Partikel rund sind und keine Kanten aufweisen; d.h. im Sinne der vorliegenden Erfindung, dass die Verhältnisse der drei aufeinander senkrecht stehenden Durchmesser der Partikel im Bereich 1 : 2 bis 2 : 1 und vorzugsweise im Bereich 1,5 : 1–1 : 1,5 liegen.For the use the metal oxide particles according to the present invention has it is especially in terms of Abriebeigenschaften than proven advantageous when the particles are round and no edges exhibit; i.e. in the sense of the present invention, that the conditions the three mutually perpendicular diameter of the particles in the range 1: 2 to 2: 1 and preferably in the range 1.5: 1-1: 1.5 lie.
Weiter ist es vorteilhaft, wenn die Partikel nicht porös sind; d.h. die Oberfläche der Partikel im wesentlichen von deren äußerer Oberfläche gebildet wird.Furthermore, it is advantageous if the particles are not porous; ie the surface of the particles in essence is formed of their outer surface.
Darüber hinaus ist es im Sinne der Abriebeigenschaften und der Verarbeitbarkeit vorteilhaft, wenn die Metalloxid-Partikel eine Teilchengrößenverteilung aufweisen bei der die Anteile von Partikeln mit einem Teilchendurchmesser oberhalb von 500 nm unter 0,5 Gew.-% liegen, wobei vorzugsweise die Anteile von Partikeln mit einem Teilchendurchmesser oberhalb von 100 nm unter 0,5 Gew.-% liegen und insbesondere bevorzugt die Anteile von Partikeln mit einem Teilchendurchmesser oberhalb von 50 nm unter 0,5 Gew.-% liegen.Furthermore it is in terms of abrasion properties and processability advantageous if the metal oxide particles have a particle size distribution have the proportions of particles with a particle diameter above 500 nm below 0.5 wt .-%, preferably the proportions of particles with a particle diameter above of 100 nm are below 0.5 wt .-%, and particularly preferably the Proportions of particles with a particle diameter above 50 nm below 0.5 wt .-% are.
Als
Metalloxid-Partikel werden in einer Variante der vorliegenden Erfindung
bevorzugt monodisperse Kerne aus Siliciumdioxid eingesetzt, die
beispielsweise nach dem in
Weiterhin
sind als Ausgangsmaterial SiO2-Kerne bevorzugt,
die mit (Halb)Metallen oder nichtabsorbierenden Metalloxiden, wie
z.B. TiO2, ZrO2,
ZnO2, SnO2 oder
Al2O3, beschichtet
sind. Die Herstellung von mit Metalloxiden beschichteter SiO2-Kerne ist beispielsweise in
Als
Ausgangsmaterial sind auch einsetzbar monodisperse Kerne aus Metalloxiden
wie TiO2, ZrO2, ZnO2, SnO2 oder Al2O3 oder Metalloxidgemischen.
Ihre Herstellung ist beispielsweise in
Als weiterer Zusatzstoff werden fluorierte Polymere eingesetzt. Generell eignen sich hier alle polymeren Materialien in denen eine entsprechende Fluorierung vorliegt. Dies können insbesondere Polytetrafluorethylen (PTFE), Polytrifluorchlorethylen und Copolymere, die entsprechende Einheiten enthalten, sein. Dabei sind die fluorierten polymere in dem Werkstoff üblicherweise zu 1–50 Gew.-%, insbesondere 5–30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 10–25 Gew.-% enthalten.When Another additive fluorinated polymers are used. As a general rule Here are all polymeric materials in which a corresponding Fluorination is present. This can in particular polytetrafluoroethylene (PTFE), polytrifluorochloroethylene and copolymers containing corresponding units. There are usually the fluorinated polymers in the material to 1-50 wt .-%, especially 5-30 Wt .-% and particularly preferably 10-25 wt .-%.
Als Polymer-Matrix kommen generell alle Arten von Polymeren in Frage. Im Hinblick auf den erfindungsgemäßen Verwendungszweck für Gleitpaare sind jedoch Polyolefine, Polyamide und Polyetheretherketone bevorzugt.When Polymer matrix are generally all types of polymers in question. With regard to the purpose of the invention for sliding pairs however, polyolefins, polyamides and polyetheretherketones are preferred.
Polyamide sind dabei insbesondere die unter den Bezeichnungen Nylon-6 und Nylon-6,6 bekannten Polymeren, die nach üblichen Methoden, die dem Fachmann geläufig sind, erhalten werden können.polyamides are in particular the under the designations nylon-6 and Nylon-6,6 known polymers prepared by conventional methods, those skilled in the art common are, can be obtained.
Polyetheretherketone sind hochfeste und temperaturbeständige Thermoplaste, die aus 4,4'-Difluobenzophenon und Dikalium-Hydrochinon hergestellt werden.polyetheretherketone are high strength and temperature resistant thermoplastics that out 4,4'-Difluobenzophenon and dipotassium hydroquinone.
Unter Polyolefinen werden ganz allgemein makromolekulare Verbindungen verstanden, die durch Polymerisation von substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffverbindungen mit mindestens einer Doppelbindung im Monomer-Molekül erhalten werden können.Under Polyolefins generally become macromolecular compounds understood by polymerization of substituted or unsubstituted Hydrocarbon compounds having at least one double bond in the monomer molecule can be obtained.
Olefin-Monomere weisen dabei vorzugsweise eine Struktur gemäß der Formel R1CH=CHR2 auf, wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus der Gruppe, die Wasserstoff und die cyclischen und acyclischen Alkyl- und Aryl- bzw. Alkylarylreste mit 1 bis 20 C-Atomen enthält.Olefin monomers preferably have a structure according to the formula R1CH = CHR2, wherein R1 and R2 may be the same or different and are selected from the group, the hydrogen and the cyclic and acyclic Alkyl and aryl or alkylaryl radicals having 1 to 20 carbon atoms.
Einsetzbare Olefine sind Monoolefine, wie zum Beispiel Ethylen, Propylen, But-1-en, Pent-1-en, Hex-1-en, Oct-1-en, Hexadec-1-en, Octadec-1-en, 3-Methylbut-1-en, 4-Methylpent-1-en, 4-Methylhex-1-en, Diolefine wie z.B. 1,3-Butadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 1,6-Hexadien, 1,6-Octadien, 1,4-Dodecadien, aromatische Olefine, wie Styren, o-Methylstyren, m-Methylstyren, p-Methylstyren, p-tert.-Butylstyren, m-Chlorostyren, p-Chlorostyren, Inden, Vinylanthracen, Vinylpyren, 4-Vinylbiphenyl, Dimethano-octahydro-naphthalen, Acenaphthalen, Vinylfluoren, Vinylchrysen, cyclische Olefine und Diolefine, wie zum Beispiel Cyclopenten, 3-Vinylcyclohexen, Dicyclopentadien, Norbornen, 5-Vinyl-2-norbornen, tert.-Ethyliden-2-norbornen, 7-Octenyl-9-borabicyclo-(3,3,1)nonan, 4-Vinylbenocyclobutan, Tetracyclododecen und weiterhin zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Acrylnitril, 2-Ethylhexylacrylat, Methacrylnitril, Maleimid, N-Phenylmaleimid, Vinylsilan, Trimethylallylsilan, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Isobutylen.Useful olefins are monoolefins, such as, for example, ethylene, propylene, but-1-ene, pent-1-ene, hex-1-ene, oct-1-ene, hexadec-1-ene, octadec-1-ene, 3 Methylbut-1-ene, 4-methylpent-1-ene, 4-methylhex-1-ene, diolefins such as 1,3-butadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-hexadiene, 1 , 6-octadiene, 1,4-dodecadiene, aromatic olefins such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, m-chloro rostyrenes, p-chlorostyrenes, indene, vinylanthracene, vinylpyrene, 4-vinylbiphenyl, dimethano-octahydro-naphthalene, acenaphthalene, vinylfluorene, vinylchrysene, cyclic olefins and diolefins, such as, for example, cyclopentene, 3-vinylcyclohexene, dicyclopentadiene, norbornene, 5-vinyl 2-norbornene, tert-ethylidene-2-norbornene, 7-octenyl-9-borabicyclo- (3,3,1) nonane, 4-vinylbenocyclobutane, tetracyclododecene, and further, for example, acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, 2 Ethylhexyl acrylate, methacrylonitrile, maleimide, N-phenylmaleimide, vinylsilane, trimethylallylsilane, vinyl chloride, vinylidene chloride, isobutylene.
Insbesondere bevorzugt sind die Olefine Ethylen, Propylen und im allgemeinen weitere 1-Olefine, die entweder homopolymerisiert werden oder auch in Mischungen mit anderen Monomeren copolymerisiert werden.Especially Preferably, the olefins are ethylene, propylene and in general further 1-olefins which are either homopolymerized or also be copolymerized in mixtures with other monomers.
Insbesondere bevorzugt ist der Einsatz Polyethylen (PE) als Material für die Polymer-Matrix. Dabei wird als PE bevorzugt hochmolekulares PE (UHMWPE) verwendet, welches generell ein extrem hohes Molekulargewicht zwischen 3.9 bis 10.5 Mio g/mol besitzt. Mit steigender molarer Masse verbessern sich einige technisch wichtige Eigenschaften der Polyethylene wie z.B. Verschleißfestigkeit, Kerbschlagzähigkeit, Formbeständigkeit unter Wärmeeinfluss und Gleitfähigkeit. Gleichzeitig nimmt die Verarbeitbarkeit der hochmolekularen PE ab. Es ist daher auch ein Ziel der Erfindung, ein gut verarbeitbares PE in den Kompositen verwenden zu können, mit dem ähnlich gute oder bessere Eigenschaften zu erzielen sind, als mit den bisher gebräuchlichen PE.Especially the use of polyethylene (PE) as material for the polymer matrix is preferred. High PE (UHMWPE) is preferably used as PE, which generally has an extremely high molecular weight between 3.9 to 10.5 million g / mol. Improve with increasing molar mass some technically important properties of polyethylenes such as e.g. Wear resistance, Notched impact strength, dimensional stability under the influence of heat and lubricity. At the same time, the processability of high molecular weight PE decreases. It is therefore also an object of the invention to be readily processable To use PE in the composites, with the similarly good or better properties can be achieved than with the previous ones common PE.
Vorzugsweise weisen die Metalloxid-Partikel auf ihrer Oberfläche oligomere oder polymeren Strukturen auf, die nicht-acide, nucleophile Gruppen enthalten. Dabei handelt es sich wiederum vorzugsweise um Polymere (wobei Oligomere im folgenden grundsätzlich mit unter dem Begriff Polymer verstanden werden), die auf die Oberfläche aufgepfropft oder aufpolymerisiert, also auf der Oberfläche synthetisiert sind. Die Polymere können verzweigt oder unverzweigt sein; in einer bevorzugten Ausführungsform sind die Polymere linear aufgebaut. Dabei können die nicht-aciden, nucleophilen Gruppen direkt in der Hauptkette enthalten sein, oder in Form funktioneller Gruppen oder kleiner Moleküle als Seitenkette vorliegen. Die Polymere können entweder direkt auf die ggf. funktionalisierte Oberfläche aufgepfropft oder aufpolymerisiert, also auf der Oberfläche synthetisiert sein oder über einen Spacer mit der Oberfläche verbunden sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem Spacer um ein inertes Polymer, wie Poylethylen, Polypropylen oder Polystyrol oder um eine cyclische oder acyclische niedermolekulare Kohlenwasserstoffverbindung, besonders bevorzugt um eine Alkylkette mit 1–20 C-Atomen. Bei dem Polymeren, das nicht-acide, nucleophile Gruppen enthält, handelt es sich vorzugsweise um einen Polyether, wie insbesondere Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder gemischte Polymere aus Etylen- und Propylenoxid, oder um Polyvinylalkohol, ein Polysaccharid oder ein Polycyclodextrin. Insbesondere bevorzugt ist es dabei erfindungsgemäß, wenn die Metalloxid-Partikel mit Polyethylenoxid funktionalisiert sind.Preferably have the metal oxide particles on their surface oligomeric or polymeric Structures containing non-acidic, nucleophilic groups. These are again preferably polymers (where oligomers in the following basically by the term polymer) grafted onto the surface or polymerized, that are synthesized on the surface. The Polymers can be branched or unbranched; in a preferred embodiment the polymers are linear. In this case, the non-acidic, nucleophilic Groups may be contained directly in the main chain, or in the form of functional ones Groups or smaller molecules present as a side chain. The polymers can either be directly on the possibly functionalized surface grafted or grafted on, ie synthesized on the surface be or over a spacer with the surface be connected. In a preferred embodiment of the invention acts the spacer is an inert polymer, such as polyethylene, Polypropylene or polystyrene or a cyclic or acyclic low molecular weight hydrocarbon compound, particularly preferred around an alkyl chain of 1-20 C-atoms. In the polymer containing non-acidic nucleophilic groups it is preferably a polyether, in particular polyethylene oxide, Polypropylene oxide or mixed polymers of ethylene oxide and propylene oxide, or polyvinyl alcohol, a polysaccharide or a polycyclodextrin. It is particularly preferred according to the invention, if the metal oxide particles are functionalized with polyethylene oxide.
Erfindungsgemäß werden diese oligomeren oder polymeren Strukturen auf die Metalloxid-Partikel nach deren Bildung aufgebracht. Um die oligomeren oder polymeren Strukturen auf der Oberfläche der Kerne aufzubringen kann es, wie oben bereits ausgeführt, vorteilhaft sein, wenn die Oberfläche der Kerne funktionalisiert ist. Ein Verfahren bei dem die Oberfläche der Kerne vor dem Aufbringen der oligomeren oder polymeren Strukturen funktionalisiert wird, ist daher erfindungsgemäß bevorzugt. Isbesondere bevorzugt kann es dabei sein, auf der Oberfläche solche chemischen Funktionen anzubringen, die als aktives Kettenende eine Aufpfropfung der Mantelpolymere ermöglichen. Hier sind als Beispiele insbesondere endständige Doppelbindungen, Halogenfunktionen, Epoxygruppen sowie polykondensierbare Gruppen zu nennen. Dabei kann die Funktionalisierung direkt bei der Partikelherstellung erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungsform werden dabei funktionalisierte Siliciumdioxidpartikel entsprechend der in EP-A-216 278 beschriebenen Methode durch Einsatz von Trialkoxysilanen, die bereits die gewünschte Gruppe zur Oberflächenfunktionalisierung tragen, erhalten. Die Modifizierung von Oberflächen, welche Hydroxygruppen tragen ist beispielsweise aus EP-A-337 144 bekannt. Weitere Methoden zur Modifizierung von Partikeloberflächen sind dem Fachmann insbesondere aus der Herstellung von Chromatographiematerialen wohl bekannt und in verschiedenen Lehrbüchern, wie Unger, K.K., Porous Silica, Elsevier Scientific Publishing Company (1979) beschrieben.According to the invention these oligomeric or polymeric structures on the metal oxide particles after their education applied. To the oligomeric or polymeric structures on the surface Applying the cores, it may, as stated above, advantageous be, if the surface the cores is functionalized. A method in which the surface of Cores before applying the oligomeric or polymeric structures is functionalized, is therefore preferred according to the invention. Is especially preferred it may be there on the surface of such chemical functions to attach, as the active chain end, a grafting of the shell polymers enable. Examples of terminal double bonds, halogen functions, To name epoxy groups and polycondensable groups. It can the functionalization takes place directly during particle production. In a preferred embodiment Be functionalized silica particles accordingly the method described in EP-A-216 278 by use of trialkoxysilanes, already the desired one Surface functionalization group wear, receive. The modification of surfaces containing hydroxy groups Wear is known for example from EP-A-337 144. Other methods for the modification of particle surfaces are those skilled in particular from the production of chromatography materials well known and in different textbooks, such as Unger, K.K., Porous Silica, Elsevier Scientific Publishing Company (1979).
Um eine nanodisperse und möglichst homogene Verteilung der Metalloxid-Partikel in der Polymer-Matrix zu erreichen, ist es vorteilhaft, sie bereits während des Polymerisationsprozesses einzubauen. Insbesondere UHMWPE wird gewöhnlich nicht extrudiert, sondern durch Heißpressen verarbeitet. Ein nachträgliches Beimengen von Füllstoffen führt dabei nicht zur gewünschten gleichmäßigen Verteilung.Around a nanodisperse and possible to achieve homogeneous distribution of the metal oxide particles in the polymer matrix, It is beneficial to use it already during the polymerization process install. In particular UHMWPE is usually not extruded, but by hot pressing processed. A subsequent addition of fillers leads not to the desired even distribution.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines polymerbasierten Werkstoffes aufgebaut im wesentlichen aus einer Polymer-Matrix in die mindestens ein Granulat mindestens eines fluorierten Polymeren und Metalloxid-Partikel eingelagert sind, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Metalloxid-Partikel und das mindestens ein fluoriertes Polymeres bereits während des Polymerisationsprozesses der Polymer-Matrix in die Matrix eingebunden werden.Another object of the present invention is therefore a method for producing a polymer-based material composed essentially of a polymer matrix in the at least one Granu lat at least one fluorinated polymer and metal oxide particles are embedded, which is characterized in that the metal oxide particles and the at least one fluorinated polymer are already incorporated during the polymerization process of the polymer matrix in the matrix.
Für den Einbau der Metalloxid-Partikel in die Polymer-Matrix während des Polymerisationsprozesses können hierzu mit geeigneten Funktionalisierungen unterschiedliche Wege (oder Kombinationen daraus) beschritten werden. Die Metalloxid-Partikel können z.B. wenn die Polymer-Matrix von Polyolefinen gebildet wird mit Metallocenen beladen werden und dann zur Polymerisation eingesetzt werden. Ebenso ist anstelle des Metallocenes die Beladung mit einer polymerisationsaktiven Spezies nach Ziegler-Natta (z. B. TiCl4) oder Phillips möglich. Die Polymer-Matrix entsteht dabei um die Teilchen herum, was eine bessere Verteilung bewirkt als nachträgliches Vermischen beim Extrusionsprozess.For the incorporation of the metal oxide particles into the polymer matrix during the polymerization process, different routes (or combinations thereof) can be used for this purpose with suitable functionalizations. For example, when the polymer matrix of polyolefins is formed, the metal oxide particles can be loaded with metallocenes and then used for polymerization. Likewise, loading with a polymerization-active species according to Ziegler-Natta (eg TiCl 4 ) or Phillips is possible instead of the metallocene. The polymer matrix is formed around the particles, resulting in a better distribution than subsequent mixing in the extrusion process.
Eine Funktionalisierung der Metalloxid-Partikel mit nucleophilen, nicht-aciden Verbindungen, zum Beispiel Polyethern, ermöglicht die direkte Trägerung Methylaluminoxan (MAO)-aktivierbarer Verbindungen; vornehmlich die von Metallocenen. Die funktionalisierten Partikel bilden zusammen mit MAO mittels koordinativer Wechselwirkungen ein Gel. Das Metallocen wird somit über das MAO an den Träger gebunden. Dabei wird eine homogene Verteilung von Träger und polymerisationsaktiver Spezies erreicht. Nach dem Trocknen ist der Katalysator direkt zur Polymerisation einsetzbar.A Functionalization of metal oxide particles with nucleophilic, non-acidic compounds, for example, polyethers the direct carrier Methylaluminoxane (MAO) -activatable compounds; especially the of metallocenes. The functionalized particles form together with MAO by means of coordinative interactions a gel. The metallocene is thus over the MAO to the carrier bound. This is a homogeneous distribution of carrier and reached polymerization active species. After drying, the catalyst is can be used directly for the polymerization.
Übliche Katalysatorsysteme zur Polymerisation von Olefinen bestehen dabei aus einer Verbindung eines Übergangsmetalles aus der 3. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems und einem Cokatalysator der üblicherweise eine Organometall-Verbindung eines (Halb-)metalls der 3 oder 4. Hauptgruppe des Periodensystems ist.Usual catalyst systems for the polymerization of olefins consist of a compound a transition metal from the 3rd to 8th subgroup of the periodic table and a cocatalyst the usual an organometallic compound of a (semi-) metal of 3 or 4. Main group of the Periodic Table is.
Bei der Verbindung eines Übergangsmetalles aus der 3. bis 8. Nebengruppe des Periodensystems, die im folgenden auch als "Katalysator" bezeichnet wird, handelt es sich vorzugsweise um eine Komplexverbindung, insbesondere bevorzugt um eine Metallocenverbindung. Prinzipiell kann es sich dabei um jedes Metallocen handeln. Denkbar sind dabei verbrückte (ansa-) wie unverbrückte Metallocenkomplexe mit (substituierten) p-Liganden wie Cyclopentadienyl-, Indenyl- oder Fluorenyl-Liganden, wobei sich symmetrische oder unsymmetrische Komplexe mit Zentralmetallen aus der 3. bis 8. Gruppe ergeben. Vorzugsweise werden als Zentralmetall die Elemente Titan, Zirconium, Hafnium, Vanadium, Palladium, Nickel, Cobalt, Eisen und Chrom eingesetzt, wobei Titan und insbesondere Zirconium besonders bevorzugt sind.at the compound of a transition metal from the 3rd to the 8th subgroup of the periodic table, the following also referred to as a "catalyst", it is preferably a complex compound, in particular preferably a metallocene compound. In principle it can be doing it for every metallocene. Conceivable are bridged (ansa-) like unbridled Metallocene complexes with (substituted) p-ligands such as cyclopentadienyl, Indenyl or fluorenyl ligands, which are symmetric or unsymmetrical Complexes with central metals from the 3rd to 8th group result. Preferably as central metal the elements titanium, zirconium, hafnium, Vanadium, palladium, nickel, cobalt, iron and chromium, with titanium and in particular zirconium being particularly preferred.
Geeignete
Zirconiumverbindungen sind beispielsweise:
Bis(cyclopentadienyl)zirconium-monochlorid-monohydrid,
Bis(cyclopentadienyl)zirconium-monobromid-monohydrid,
Bis(cyclopentadienyl)methylzirconium-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)ethylzirconium-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)cyclohexylzirconium-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)phenylzirconium-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)benzylzircronium-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)neopentylzirconium-hydrid,
Bis(methylcyclopentadienyl)zirconium-monochlorid-monohydrid,
Bis(indenyl)zirconium-monochlorid-monohydrid,
Bis(cyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(cyclopentadienyl)zirconium-dibromid,
Bis(cyclopentadienyl)methylzirconium-monochlorid,
Bis(cyclopentadienyl)ethylzirconium-monochlorid,
Bis(cyclopentadienyl)cyclohexylzirconium-monochlorid,
Bis(cyclopentadienyl)phenylzirconium-monochlorid,
Bis(cyclopentadienyl)benzylzirconium-monochlorid,
Bis(methylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis-(1,3-dimethylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(n-propylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(iso-butylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(cyclopentylcylopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(octadecylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid,
Bis(indenyl)zirconium-dichlorid,
Bis(indenyl)zirconium-dibromid,
Bis(indenyl)zirconium-dimethyl,
Bis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)dimethylzirconium,
Bis(cyclopentadienyl)diphenyl-zirconium,
Bis(cyclopentadienyl)dibenzylzirconium,
Bis(cyclopentadienyl)methoxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)butoxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)2-ethylhexoxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)methylzirconium-ethoxid,
Bis(cyclopentadienyl)methylzirconium-butoxid,
Bis(cyclopentadienyl)ethylzirconium-ethoxid,
Bis(cyclopentadienyl)phenylzirconium-ethoxid,
Bis(cyclopentadienyl)benzylzirconium-ethoxid,
Bis(methylcyclopentadienyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Bis(indenyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)ethoxyzirconium,
Bis(cyclopentadienyl)butoxyzirconium,
Bis(cyclopentadienyl)2-ethylhexoxyzirconium,
Bis(cyclopentadienyl)phenoxyzirconium-monochlorid,
Bis(cyclopentadienyl)cyclohexoxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)phenylmethoxyzirconium-chlorid
Bis(cyclopentadienyl)methylzirconium-phenylmethoxid
Bis(cyclopentadiphenyl)trimethylsiloxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)triphenylsiloxyzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)thiophenylzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)neoethylzirconium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)bis(dimethylamide)zirconium,
Bis(cyclopentadienyl)diethylamidezirconium-chlorid,
Dimethylsilylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Dimethylsilylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)dimethylzirconium,
Dimethylsilylenbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirconium-dichlorid,
Dimethylsilylenbis(4-tert-butyl-2-methylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid,
Dimethylensilylbis(4-tert-butyl-2-methylcyclopentadienyl)dimethylzirconium,
Ethylenbis(indenyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Ethylenbis(indenyl)dimethylzirconium,
Ethylenbis(indenyl)diethylzirconium,
Ethylenbis(indenyl)diphenylzirconium,
Ethylenbis(indenyl)dibenzylzirconium,
Ethylenbis(indenyl)methylzirconium-monobromid,
Ethylenbis(indenyl)ethylzirconium-monochlorid,
Ethylenbis(indenyl)benzylzirconium-monochlorid,
Ethylenbis(indenyl)methylzirconium-monochlorid,
Ethylenbis(indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(indenyl)zirconium-dibromid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)-dimethylzirconium,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)methylzirconium-monochlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)zirconium-dibromid,
Ethylenbis(4-methyl-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(5-methyl-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(6-methyl-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(7-methyl-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(5-methoxy-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(2,3-dimethyl-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(4,7-dimethyl-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(4,7-dimethoxy-1-indenyl)zirconium-dichlorid,
Ethylenbis(indenyl)zirconium-dimethoxid,
Ethylenbis(indenyl)zirconium-diethoxid,
Ethylenbis(indenyl)methoxyzirconium-chlorid,
Ethylenbis(indenyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Ethylenbis(indenyl)methylzirconium-ethoxid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)zirconium-dimethoxid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)zirconium-diethoxid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)methoxyzirconium-chlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)ethoxyzirconium-chlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)methylzirconium-ethoxid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)dimethylzirconium,
Isopropylen(cyclopentadienyl)(1-fluorenyl)zirconium-dichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(1-fluorenyl)zirconium-dichlorid.Suitable zirconium compounds are, for example:
Bis (cyclopentadienyl) zirconium mono monohydride,
Bis (cyclopentadienyl) zirconium monobromide monohydride,
Bis (cyclopentadienyl) methylzirconium hydride,
Bis (cyclopentadienyl) ethylzirconium hydride,
Bis (cyclopentadienyl) cyclohexylzirconium hydride,
Bis (cyclopentadienyl) phenylzirconium hydride,
Bis (cyclopentadienyl) benzylzircronium hydride,
Bis (cyclopentadienyl) neopentylzirconium hydride,
Bis (methylcyclopentadienyl) zirconium mono monohydride,
(Indenyl) zirconium mono monohydride,
Bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (cyclopentadienyl) zirconium dibromide,
Bis (cyclopentadienyl) methylzirconium monochloride,
Bis (cyclopentadienyl) ethylzirconium monochloride,
Bis (cyclopentadienyl) cyclohexylzirconium monochloride,
Bis (cyclopentadienyl) phenylzirconium monochloride,
Bis (cyclopentadienyl) benzylzirconium monochloride,
Bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (n-propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis (iso-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
To (cyclopentylcylopentadienyl) zirconium dichloride,
To (octadecylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
(Indenyl) zirconium dichloride,
(Indenyl) zirconium dibromide,
Bis (indenyl) zirconium dimethyl,
Bis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) dimethylzirconium,
Bis (cyclopentadienyl) zirconium diphenyl,
Bis (cyclopentadienyl) dibenzylzirconium,
Bis (cyclopentadienyl) methoxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) ethoxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) butoxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) 2-ethylhexoxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) methylzirconium ethoxide,
Bis (cyclopentadienyl) methylzirconium-butoxide,
Bis (cyclopentadienyl) ethylzirconium ethoxide,
Bis (cyclopentadienyl) phenylzirconium ethoxide,
Bis (cyclopentadienyl) benzylzirconium ethoxide,
Bis (methylcyclopentadienyl) ethoxyzirconium chloride,
(Indenyl) ethoxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) ethoxyzirconium,
Bis (cyclopentadienyl) butoxyzirconium,
Bis (cyclopentadienyl) 2-ethylhexoxyzirconium,
Bis (cyclopentadienyl) phenoxyzirconium monochloride,
Bis (cyclopentadienyl) cyclohexoxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) phenylmethoxyzirconium chloride
Bis (cyclopentadienyl) methylzirconium-phenylmethoxid
Bis (cyclopentadiphenyl) trimethylsiloxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) triphenylsiloxyzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) thiophenylzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) neoethylzirconium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) bis (dimethylamide) zirconium,
Bis (cyclopentadienyl) diethylamidezirconium chloride,
Dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) dimethylzirconium,
Dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride,
Dimethylsilylenebis (4-tert-butyl-2-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Dimethylensilylbis (4-tert-butyl-2-methylcyclopentadienyl) dimethylzirconium,
Ethylenebis (indenyl) ethoxyzirconium chloride,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) ethoxyzirconium chloride,
Ethylenebis (indenyl) dimethylzirconium,
Ethylenebis (indenyl) diethylzirconium,
Ethylenebis (indenyl) diphenylzirconium,
Ethylenebis (indenyl) dibenzylzirconium,
Ethylenebis (indenyl) methylzirconium monobromide-,
Ethylenebis (indenyl) ethylzirconium monochloride,
Ethylenebis (indenyl) benzylzirconium monochloride,
Ethylenebis (indenyl) methylzirconium monochloride,
Ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (indenyl) zirconium dibromide,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) dimethylzirconium,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) methylzirconium monochloride,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dibromide,
Ethylenebis (4-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (5-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (6-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (7-methyl-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (5-methoxy-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (2,3-dimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (4,7-dimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (4,7-dimethoxy-1-indenyl) zirconium dichloride,
Ethylenebis (indenyl) zirconium dimethoxide,
Ethylenebis (indenyl) zirconium diethoxide,
Ethylenebis (indenyl) methoxyzirconium chloride,
Ethylenebis (indenyl) ethoxyzirconium chloride,
Ethylenebis (indenyl) methylzirconium ethoxide,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dimethoxide,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium diethoxide,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) methoxyzirconium chloride,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) ethoxyzirconium chloride,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) methylzirconium ethoxide,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) dimethylzirconium,
Isopropylene (cyclopentadienyl) (1-fluorenyl) zirconium dichloride,
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (1-fluorenyl) zirconium dichloride.
Geeignete
Titanverbindungen sind beispielsweise:
Bis(cyclopentadienyl)titan-monochlorid-monohydrid,
Bis(cyclopentadienyl)methyltitan-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)phenyltitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)benzyltitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)titan-dichlorid,
Bis(cyclopentadienyl)dibenzyl-titan,
Bis(cyclopentadienyl)ethoxytitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)butoxytitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)methyltitan-ethoxid,
Bis(cyclopentadienyl)phenoxytitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)trimethylsiloxytitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)thiophenyltitan-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)bis(dimethylamide)titan,
Bis(cyclopentadienyl)ethoxytitan,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)titan-dichlorid,
Bis(cyclopentylcylopentadienyl)titan-dichlorid,
Bis(indenyl)titan-dichlorid,
Ethylenbis(indenyl)titan-dichlorid
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)titan-dichlorid
und
Dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(tert-butylamid)titan-dichlorid.Suitable titanium compounds are, for example:
Bis (cyclopentadienyl) titanium mono monohydride,
Bis (cyclopentadienyl) titanium methyl hydride,
Bis (cyclopentadienyl) phenyl titanium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) benzyltitanium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride,
Bis (cyclopentadienyl) titanium dibenzyl,
Bis (cyclopentadienyl) ethoxytitanium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) butoxy chloride,
Bis (cyclopentadienyl) titanium methyl ethoxide,
Bis (cyclopentadienyl) phenoxytitan chloride,
Bis (cyclopentadienyl) trimethylsiloxytitan chloride,
Bis (cyclopentadienyl) thiophenyltitan chloride,
Bis (cyclopentadienyl) bis (dimethylamide) titanium,
Bis (cyclopentadienyl) ethoxytitanium,
Bis (n-butylcyclopentadienyl) titanium dichloride,
To (cyclopentylcylopentadienyl) titanium dichloride,
(Indenyl) titanium dichloride,
Ethylenebis (indenyl) titanium dichloride
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) titanium dichloride and
Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (tert-butylamide) titanium dichloride.
Geeignete
Hafniumverbindungen sind beispielsweise:
Bis(Cyclopentadienyl)hafnium-monochlorid-monohydrid,
Bis(cyclopentadienyl)ethylhafnium-hydrid,
Bis(cyclopentadienyl)phenylhafnium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)hafnium-dichlorid,
Bis(cyclopentadienyl)benzyl-hafnium,
Bis(cyclopentadienyl)ethoxyhafnium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)butoxyhafnium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)methylhafnium-ethoxid,
Bis(cyclopentadienyl)phenoxyhafnium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)thiophenylhafnium-chlorid,
Bis(cyclopentadienyl)bis(diethylamid)hafnium,
Ethylenbis(indenyl)hafnium-dichlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)hafnium-dichlorid
und
Dimethylsilylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)hafnium-dichlorid.Suitable hafnium compounds are, for example:
Bis (cyclopentadienyl) hafnium mono monohydride,
Bis (cyclopentadienyl) ethylhafnium hydride,
Bis (cyclopentadienyl) phenylhafnium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) hafnium dichloride,
Bis (cyclopentadienyl) hafnium benzyl,
Bis (cyclopentadienyl) ethoxyhafnium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) butoxyhafnium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) methylhafnium ethoxide,
Bis (cyclopentadienyl) phenoxyhafnium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) thiophenylhafnium chloride,
Bis (cyclopentadienyl) bis (diethylamide) hafnium,
Ethylenebis (indenyl) hafnium dichloride,
Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) hafnium dichloride and
Dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) hafnium dichloride.
Geeignete
Eisenverbindungen sind beispielsweise:
2,6-[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridineisen-dichlorid,
2,6-[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridineisen-dichloridSuitable iron compounds are, for example:
2,6- [1- (2,6-diisopropylphenylimino) ethyl] pyridineisen dichloride,
2,6- [1- (2,6-dimethylphenylimino) ethyl] pyridineisen dichloride
Geeignete
Nickelverbindungen sind beispielsweise:
(2,3-Bis-(2,6-diisopropylphenylimino)butan)nickel-dibromid,
1,4-Bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthendiiminnickel-dichlorid,
1,4-Bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthendiiminnickel-dibromid.Suitable nickel compounds are, for example:
(2,3-bis (2,6-diisopropylphenylimino) butane) nickel dibromide,
1,4-bis (2,6-diisopropylphenyl) acenaphthendiiminnickel dichloride,
1,4-bis (2,6-diisopropylphenyl) acenaphthendiiminnickel dibromide.
Geeignete
Palladiumverbindungen sind beispielsweise:
(2,3-Bis-(2,6-diisopropylphenylimino)butan)palladium-dichlorid
und
(2,3-Bis-(2,6-diisopropylphenylimino)butan)dimethylpalladium.Suitable palladium compounds are, for example:
(2,3-bis (2,6-diisopropylphenylimino) butane) palladium dichloride and
(2,3-bis (2,6-diisopropylphenylimino) butane) dimethylpalladium.
Besonders bevorzugt ist dabei der Einsatz von Zirconium-Verbindungen, wobei die Verbindungen Bis(cyclopentadienyl)zirconium-dichlorid, Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid, Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)zirconium-dichlorid, Bis(methylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid und Bis-(1,3-dimethylcyclopentadienyl)zirconium-dichlorid besonders bevorzugt sind.Especially preferred is the use of zirconium compounds, wherein the compounds bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, Ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) zirconium dichloride, Bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride are particularly preferred.
Bei der Verbindung eines Übergangsmetalles aus der 3. bis 8. Nebengruppe kann es sich erfindungsgemäß jedoch auch um eine klassische Ziegler-Natta-Verbindung, wie Titantetrachlorid, Tetraalkoxytitan, Alkoxytitanchloride, Vanadiumhalogenide, Vanadiumoxidhalogenide und Alkoxyvanadiumverbindungen in denen die Alkylreste 1 bis 20 C-Atome aufweisen, handeln.at the compound of a transition metal from the 3rd to 8th subgroup, it can according to the invention, however also a classic Ziegler-Natta compound, such as titanium tetrachloride, Tetraalkoxytitanium, alkoxytitanium chlorides, vanadium halides, vanadium oxyhalides and alkoxy vanadium compounds in which the alkyl radicals 1 to 20 C atoms act.
Erfindungsgemäß können sowohl reine Übergangsmetallverbindungen als auch Mischungen verschiedener Übergangsmetallverbindungen eingesetzt werden, wobei sowohl Mischungen von Metallocenen oder Ziegler-Natta-Verbindungen untereinander als auch Mischungen von Metallocenen mit Ziegler-Natta-Verbindungen vorteilhaft sein können.According to the invention both pure transition metal compounds as well as mixtures of various transition metal compounds be used, wherein both mixtures of metallocenes or Ziegler-Natta compounds among themselves as well as mixtures of metallocenes with Ziegler-Natta compounds may be advantageous.
Bei Katalysatoren nach Ziegler-Natta kann die polymerisationaktive Verbindung nach allgemein bekannten Verfahren direkt (z.B. als TiCl4-Dampf) auf die Metalloxid-Partikel ggf. unter Zusatz von Magnesiumchlorid aufgebracht werden.In Ziegler-Natta catalysts, the polymerization-active compound can be applied directly (eg as TiCl 4 vapor) to the metal oxide particles, if appropriate with the addition of magnesium chloride, by generally known methods.
Die Polymerisation wird in bekannter Weise in Lösungs-, Suspensions- oder Gasphasenpolymerisation kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt, wobei die Gasphasen- und die Suspensionspolymerisation ausdrücklich bevorzugt sind. Typische Temperaturen bei der Polymerisation liegen im Bereich von 0°C bis 200°C, vorzugsweise im Bereich von 20°C bis 140°C.The Polymerization is carried out in known manner in solution, suspension or gas phase polymerization carried out continuously or discontinuously, wherein the gas phase and the suspension polymerization is expressly preferred. typical Temperatures in the polymerization are in the range of 0 ° C to 200 ° C, preferably in the range of 20 ° C up to 140 ° C.
Üblicherweise für die Polyolefinproduktion eingesetzte Katalysatoren, die für hohe Produktivitäten ausgelegt sind, können durch "Verdünnen" mit entsprechend behandelten Metalloxid-Partikel ebenfalls verwendet werden. Hierbei kommen bevorzugt olefinfunktionalisierte Partikel zum Einsatz, auf deren Oberfläche sich keine reaktiven Gruppen mehr befinden. Die Desaktivierung erfolgt zum einen durch die Olefinfunktionalisierung und darüber hinaus durch Behandeln mit Aluminiumalkylen, z.B. Diisobutylaluminiumhydrid.Usually for the Polyolefin production used catalysts designed for high productivity are, can by "diluting" with accordingly treated metal oxide particles are also used. in this connection Olefin-functionalized particles are preferably used their surface there are no reactive groups left. The deactivation takes place on the one hand through the olefin functionalization and beyond by treating with aluminum alkyls, e.g. Diisobutylaluminum hydride.
Es kann auch alternativ eine Verankerung der Metalloxid-Partikel in der Polymer-Matrix über alkylische oder olefinische Funktionen auf der Metalloxid-Oberfläche erfolgen, die als Copolymere in das Polymer eingebaut werden um eine besonders gute Verankerung zu erreichen.It Alternatively, an anchoring of the metal oxide particles in the polymer matrix over alkylic or olefinic functions take place on the metal oxide surface, which are incorporated as copolymers in the polymer to a particular good anchoring to achieve.
Als
olefinische Funktionen werden Moleküle wie
wobei A
eine Alkoxygruppe, bevorzugt Ethoxy oder Methoxy, B eine ebensolche
Alkoxy- oder Alkylgruppe, bevorzugt Methyl und
D einen Kohlenwasserstoff
mit mindestens einer endständigen
Alkylfunktion, bevorzugt eine lineare Alkylkette mit endständiger Doppelbindung
repräsentiert.
X
ist entweder eine direkte oder eine Heteroatom-enthaltende Verbindung
wie (CH2)n-O-, wobei
n zwischen 1 und 5 liegt.As olefinic functions, molecules such as
where A is an alkoxy group, preferably ethoxy or methoxy, B is also an alkoxy or alkyl group, preferably methyl and
D represents a hydrocarbon having at least one terminal alkyl function, preferably a linear alkyl chain having a terminal double bond.
X is either a direct or a heteroatom-containing compound such as (CH 2 ) n -O-, where n is between 1 and 5.
Für die Alkyl-Funktionen
werden Moleküle
wie
wobei A
eine Alkoxygruppe, bevorzugt Ethoxy oder Methoxy,
B eine ebensolche
Alkoxy- oder Alkylgruppe, bevorzugt Methyl und C eine Alkylkette
der Länge
1–25,
bevorzugt 10–20
repräsentiert.
X
ist entweder eine direkte oder eine Heteroatom-enthaltende Verbindung
wie (CH2)n-O-, wobei
n zwischen 1 und 5 liegt.For the alkyl functions, molecules like
where A is an alkoxy group, preferably ethoxy or methoxy,
B represents a similar alkoxy or alkyl group, preferably methyl and C represents an alkyl chain of length 1-25, preferably 10-20.
X is either a direct or a heteroatom-containing compound such as (CH 2 ) n -O-, where n is between 1 and 5.
Wie oben ausgeführt eignen sich die erfindungsgemäßen polymerbasierten Werkstoffe zum Einsatz in Gleitpaaren.As outlined above the polymer-based are suitable Materials for use in sliding pairs.
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß hergestellten polymerbasierten Werkstoffes zur Herstellung von Gelenkimplantaten im medizinisch-technischen Bereich bzw. die Verwendung zur Herstellung von Gleitpaaren, insbesondere Kugellagern, Wälzlagern, Gleitlagern, Gliederketten, Getriebezahnrädern im technischen Bereich, sowie die entsprechenden Produkte.Further objects Therefore, the use of an inventive or produced according to the invention polymer-based material for the production of joint implants in the medical-technical field or the use for the production sliding pairs, in particular ball bearings, rolling bearings, plain bearings, link chains, Transmission gears in the technical field, as well as the corresponding products.
Insbesondere sind ein Gleitpaar bei dem die Gleitpartner aus metallischen, polymeren und/oder keramischen Werkstoffen bestehen, welches dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Gleitpartner im wesentlichen aus einem erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß hergestellten polymerbasierten Werkstoff besteht und ein künstliches Gelenk einer Prothese, bei dem die Gelenkpartner aus metallischen, polymeren und/oder keramischen Werkstoffen bestehen, welches dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der Gelenkpartner im wesentlichen aus einem erfindungsgemäßen polymerbasierten W erkstoff besteht, weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung.Especially are a sliding pair in which the sliding partner of metallic, polymeric and / or ceramic materials, which are characterized that at least one of the sliding partners consists essentially of a according to the invention or produced according to the invention polymer-based material and an artificial joint of a prosthesis, in which the joint partners of metallic, polymeric and / or ceramic Consist materials, which is characterized in that at least one of the joint partners essentially of a polymer-based invention Wstoff exists, further objects of the present invention.
Gleitpaare zur technischen Verwendung können dabei alle bekannten Ausführungsformen annehmen. Insbesondere sind hier zu nennen:
- – Gleitlager,
- – Wälzlager,
- – Kugellager, wobei insbesondere bevorzugt die Hülse aus dem polymerbasierten Werkstoff bestehen kann,
- – Gliederketten und
- – Getriebezahnräder.
- - Bearings,
- - Roller bearing,
- Ball bearing, with the sleeve preferably being made of the polymer-based material,
- - Link chains and
- - Transmission gears.
Bei Prothesen mit künstlichen Gelenken können aufgrund der erforderlichen Verträglichkeit mit dem menschlichen oder auch tierischen Gewebe, der sogenannten Biokompatibilität, und der hohen Reibbelastung der Gelenkpartner nur wenige Werkstoffe eingesetzt werden. Von den metallischen Werkstoffen hat sich vor allem Cobalt-Chrom (CoCrMo) bewährt. Anwendungen von Titan-basierten Legierungen oder Oberflächen-modifizierten Titanlegierungen (z. B. Titan-Nitrid) sind noch im Versuchsstadium. Von den Kunststoffen kommt insbesondere Polyethylen (UHMWPE) bei den Pfannen der Hüftgelenk-Endoprothesen und als Gleitpartner der Schienbeinkomponente zum Einsatz und Aluminiumoxid und Zirkonoxid sind die brauchbaren Keramikwerkstoffe. Der Verschleiß innerhalb des künstlichen Gelenkes wird durch den gleichzeitigen Einbau von harten, unporösen Metalloxid-Partikeln und fluorierten Polymeren in das PE-Formteil minimiert.at Prostheses with artificial Can articulate due to the required compatibility with the human or animal tissue, the so-called biocompatibility, and the high friction load of the joint partners used only a few materials become. Of the metallic materials is mainly cobalt-chromium (CoCrMo) proven. Applications of titanium-based alloys or surface-modified Titanium alloys (eg titanium nitride) are still in the experimental stage. Of the plastics in particular polyethylene (UHMWPE) is added the pans of the hip joint endoprostheses and as a sliding partner of the tibial component for use and alumina and zirconia are the useful ceramics. The wear inside of the artificial Joint is created by the simultaneous incorporation of hard, non-porous metal oxide particles and fluorinated polymers in the PE molding minimized.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern ohne sie einzuschränken.The The following examples are intended to explain the present invention without reference to restrict them.
Beispiel 1: Herstellung der funktionalisierten Silica-PartikelExample 1: Preparation the functionalized silica particles
a) Funktionalisierung der Nanopartikel (Monospheres®20 (Fa. Merck))a) functionalization of the nanoparticles (monospheres ® 20 (Fa. Merck))
16,1 g Monospheres®20 (Fa. Merck, durchschnittlicher Durchmesser der kugelförmigen SiO2-Partikel: 20 nm, Standardabweichung der mittleren Teilchengröße < 5%) werden in 300 mL Wasser suspendiert und unter Rückfluß wird eine Lösung von 2,44 g (12,34 mmol) Trimethoxychlorpropylsilan in 25 mL Ethanol langsam zugetropft. Die Dispersion wird 24 h am Rückfluss erhitzt. Anschließend werden die funktionalisierten Monospheres durch Ultrafiltration gereinigt. Das resultierende Pulver wird im Vakuum getrocknet.16.1 g monospheres ® 20 (Fa. Merck, average diameter of the spherical SiO 2 particles: 20 nm, standard deviation of average particle size <5%) are suspended in 300 ml of water and under reflux, a solution of 2.44 g is ( 12.34 mmol) Trimethoxychlorpropylsilan slowly added dropwise in 25 mL of ethanol. The dispersion is heated at reflux for 24 h. Subsequently, the functionalized monospheres are purified by ultrafiltration. The resulting powder is dried in vacuo.
b) Aufpfropfen der Polyethylenoxidkettenb) grafting the polyethylene oxide chains
2,68 g Polyethylenoxid-350 (M = 350 g/mol) werden bei 0°C langsam zu 221 mg Natriumhydrid in 50 mL Tetrahydrofuran gegeben. Anschließend wird 30 min bei 0°C und weitere 30 min bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Lösung wird mit einer Spritze zu einer Suspension von 5 g der Chlorpropoxy-funktionalisierten Monospher®20 (aus Beispiel 1a) in Tetrahydrofuran gegeben. Nach 12 h Rühren wird das Lösungsmittel entfernt, und der Rückstand dreimal mit Ethanol gewaschen.2.68 g of polyethylene oxide-350 (M = 350 g / mol) are added slowly at 0 ° C. to 221 mg of sodium hydride in 50 ml of tetrahydrofuran. This is followed by 30 minutes at 0 ° C. and a further 30 minutes at room temperature stirred. The solution is added by syringe to a suspension of 5 g of the functionalized-chloropropoxy Monospher ® 20, where (from Example 1a) in tetrahydrofuran. After stirring for 12 h, the solvent is removed and the residue is washed three times with ethanol.
Beispiel 2: Trägeraestützte Metallocen-PolymerisationExample 2: Supported Metallocene Polymerization
2g Polyethylenoxid-funktionalisierte Monospher (aus Beispiel 1) werden mit 4 ml einer Lösung von Methylaluminoxan in Toluol (w(MAO) = 5%) für zwei Stunden gerührt. und mit 0,2 ml einer Lösung von Dicyclopentadienylzirconiumdichlorid in obiger MAO-Lösung (c(Zr) = 0,05 mol/l) versetzt. Nach 30 Min. weiteren Rührens wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Zurück bleibt ein gelb gefärbtes, fließendes Pulver, welches direkt zur Polymerisation eingesetzt wird. (Beladung: 2,3 μmol Zr/g Kat, Al/Zr = 630.)2g Polyethylene oxide-functionalized monospheres (from Example 1) with 4 ml of a solution of methylaluminoxane in toluene (w (MAO) = 5%) for two hours. and with 0.2 ml of a solution of dicyclopentadienylzirconium dichloride in the above MAO solution (c (Zr) = 0.05 mol / l). After 30 min. Further stirring, the solvent removed in a vacuum. Back remains a yellowed, flowing Powder, which is used directly for the polymerization. (Loading: 2.3 μmol Zr / g Kat, Al / Zr = 630.)
Zur Polymerisation werden 960 mg des obigen Katalysators und 700 mg PTFE bei 70°C in einen mit 400 ml Isobutan gefüllten und mit Ethen auf 36 bar gebrachten 1 l Stahlreaktor durch eine Schleuse mittels Argonüberdruck eingeschossen. Nach 10 Min. wird die Polymerisation durch Ablassen des Druckes beendet. Ausbeute: 8,6 g farbloses, rieselfähiges Pulver.to Polymerization is 960 mg of the above catalyst and 700 mg PTFE at 70 ° C in a filled with 400 ml of isobutane and with ethene to 36 bar brought 1 l steel reactor by a Sluice by means of argon overpressure injected. After 10 minutes, the polymerization is by draining of printing finished. Yield: 8.6 g of colorless, free-flowing powder.
Beispiel 3: Herstellung von C18-silanisierten MonospheresExample 3: Preparation of C 18 silanized monospheres
In einem 500 ml Dreihalskolben werden 132g Monospheres®20-Dispersion und 150g Ethanol vorgelegt. Die Mischung wird auf 70°C temperiert und unter starkem Rühren werden mittels eines Tropftrichters 12,7 g ethanolischen Silanlösung über einen Zeitraum von 20 min zugetropft. Dabei ist darauf zu achten, dass die Lösung am Rand des Gefäßes eingeleitet wird, aber nicht mit dessen Wandung in Kontakt kommt.In a 500 ml three-necked flask, 132g monospheres 20 ® dispersion and 150 g of ethanol are charged. The mixture is heated to 70 ° C and with vigorous stirring, 12.7 g of ethanolic silane solution are added dropwise over a period of 20 min by means of a dropping funnel. It is important to ensure that the solution is introduced at the edge of the vessel, but does not come into contact with its wall.
Danach wird die Mischung 20 h unter Rückfluss gekocht. Die Suspension wird anschließend mittels Ultrafiltration gereinigt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt.After that the mixture is refluxed for 20 h cooked. The suspension is then subjected to ultrafiltration cleaned and the solvent removed in a vacuum.
Beispiel 4: Metallocen PolymerisationExample 4: Metallocene polymerization
In einem 1 l Stahlreaktor werden 10g der in Beispiel 3 hergestellten Octadodecyl-funktionalisierten Monospheres und 40 g PTFE in 400ml Isobutan vorgelegt. Der Reaktor wird auf 70°C aufgeheizt und mit Ethen auf 36bar gebracht. Durch eine Schleuse werden 80mg Silicageträgertes Dicyclopentadienyl-zirconiumdichlorid mittels Argonüberdruck eingeschossen. Nach 60min wird die Reaktion durch Ablassen des Druckes beendet. Ausbeute: 78g farbloses Granulat (0.5–1 mm Teilchendurchmesser).In A 1 l steel reactor is 10 g of those prepared in Example 3 Octadodecyl-functionalized monospheres and 40 g PTFE in 400 ml isobutane submitted. The reactor is heated to 70 ° C and ethene on Brought 36bar. Through a lock are 80mg Silica-supported dicyclopentadienylzirconium dichloride by means of argon overpressure injected. After 60min, the reaction is by releasing the pressure completed. Yield: 78 g of colorless granules (0.5-1 mm particle diameter).
Beispiel 5: Ziegler-Natta-PolymerisationExample 5: Ziegler-Natta polymerization
a) Katalysatorherstellung:a) Catalyst preparation:
In einem Schlenckkolben werden 2,50 g eines getrockneten Magnesiumchlorid/Silica-Trägers (SylopolTM948; Fa. Grace) in 62,5 mL Hexan angeschlämmt und 12 h mit 2,35 mL Dibutylmagnesium (Fa. Aldrich) gerührt. Anschließend werden 0,34 mL Titantetrachlorid zugegeben und weitere 3 h gerührt. Der Trägerkatalysator wird daraufhin abfiltiert und im Vakuum getrocknet.In a Schlenck flask, 2.50 g of a dried magnesium chloride / silica support (Sylopol ™ 948, from Grace) are suspended in 62.5 ml of hexane and stirred for 12 hours with 2.35 ml of dibutylmagnesium (Aldrich). Subsequently, 0.34 ml of titanium tetrachloride are added and the mixture is stirred for a further 3 hours. The supported catalyst is then filtered off and dried in vacuo.
b) Polymerisationb) polymerization
In einem Druckreaktor werden 150 mg der in Beispiel 3 hergestellten Octadodecyl-funktionalisierten Monospheres und 750 mg PTFE (TeflonTM; Fa. Aldrich) und 20 mg des geträgerten Katalysators aus Beispiel 5a) in 100 mL Heptan vorgelegt. Der Reaktor wird auf 70°C aufgeheizt und mit Ethen auf 5 bar gebracht. Nach 15 min wird die Reaktion durch Ablassen des Druckes beendet. Ausbeute: 5,24 g farbloses GranulatIn a pressure reactor, 150 mg of the functionalized Octadodecyl monospheres prepared in Example 3 and 750 mg of PTFE (Teflon TM,. Aldrich) and 20 mg of the supported catalyst of Example 5a) in 100 mL of heptane presented. The reactor is heated to 70 ° C and brought to 5 bar with ethene. After 15 minutes, the reaction is terminated by releasing the pressure. Yield: 5.24 g of colorless granules
Vergleichsversuche:Comparative tests:
Analog
Beispiel 5 werden hergestellt:
Vergleichsbeispiel 1: PE ohne
Zusatz von PTFE und Silica
Vergleichsbeispiel 2: PE/Silica
ohne Zusatz von PTFE
Vergleichsbeispiel 3: PE/PTFE ohne Zusatz
von Silica Are prepared analogously to Example 5:
Comparative Example 1: PE without addition of PTFE and silica
Comparative Example 2: PE / silica without addition of PTFE
Comparative Example 3: PE / PTFE without addition of silica
Abriebtestsabrasion tests
Der Abrieb wurde mit einem Stift-Scheibe-Prüfstand bestimmt. Ein durch Heißpressen hergestellter Zylinder von 20cm Höhe und 6mm Durchmesser wurde bei 20C mit einer konstanten Kraft von 50N auf eine mit 0,95m/s rotiernde Scheibe aus poliertem Edelstahl gedrückt. Der Abrieb ergibt sich aus dem Längenverlust des Zylinders gegenüber der Laufstracke.Of the Abrasion was determined with a pin-disc test stand. A through hot pressing produced cylinder of 20cm height and 6mm diameter was at 20C with a constant force of 50N on one with 0.95m / s rotating disc of polished stainless steel pressed. The abrasion results from the loss of length of Cylinder opposite the running track.
Oberflächenhärtesurface hardness
Die Oberflächenhärte wurde mit einem Handelsüblichen, auf Shore-D eingestellten Meßgerät geprüft.The Surface hardness was with a commercial, Tested on Shore-D.
Es
wurden folgende Werte gemessen:
Das erfindungsgemäße Beispiel zeigt im Vergleich zu mit dem PTFE-behandelten Produkt (Vergleichsbeispiel 3) eine erhöhte Härte und im Vergleich zu dem unbehandelten bzw. dem Silica-behandelten Produkt eine erhöhte Abriebfestigkeit. Damit vereinigt das erfindungsgemäße Produkt die selbstschmierenden Eigenschaften der PTFE-haltigen Materialien mit der Härte von Silica-haltigen Materialien.The inventive example shows compared with the PTFE-treated product (Comparative Example 3) an increased Hardness and compared to the untreated or the silica-treated product an increased Abrasion resistance. This unites the product according to the invention the self-lubricating properties of PTFE-containing materials with the hardness of silica-containing materials.
Claims (13)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10324892A DE10324892A1 (en) | 2003-06-02 | 2003-06-02 | Polymer-based material |
| PCT/EP2004/003941 WO2004106391A1 (en) | 2003-06-02 | 2004-04-15 | Polymer-based material |
| TW093115663A TW200516086A (en) | 2003-06-02 | 2004-06-01 | Polymer-based material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10324892A DE10324892A1 (en) | 2003-06-02 | 2003-06-02 | Polymer-based material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10324892A1 true DE10324892A1 (en) | 2005-01-05 |
Family
ID=33482372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10324892A Withdrawn DE10324892A1 (en) | 2003-06-02 | 2003-06-02 | Polymer-based material |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10324892A1 (en) |
| TW (1) | TW200516086A (en) |
| WO (1) | WO2004106391A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006003906A1 (en) * | 2006-01-27 | 2007-08-02 | Schaeffler Kg | Coating to improve the lubrication, wear resistance or adhesion in a contacting bearing in a machine comprises a base material and a nano-material |
| CN116617464A (en) * | 2023-04-25 | 2023-08-22 | 苏州昊微新材料科技有限公司 | Polyether ether ketone/graphene oxide/polydopamine-wrapped zirconia composite material and its preparation method and application |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005020863A1 (en) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Merck Patent Gmbh | Composite material with reduced abrasion |
| WO2009041653A1 (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Taiho Kogyo Co., Ltd. | Composition for sliding member and sliding member coated with the composition |
| GB2465852A (en) * | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Mahle Engine Systems Uk Ltd | Plastics polymer-based bearing material |
| CN103113499B (en) * | 2013-01-30 | 2015-01-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | A kind of wide distribution polyolefin catalyst and its preparation and application |
| CN103882496B (en) * | 2014-04-16 | 2016-04-06 | 长安大学 | Extra electric field-differential arc oxidation prepares self-styled closed form ZrO 2the method of ceramic membrane |
| WO2016094843A2 (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| CN104945712B (en) * | 2015-06-23 | 2017-02-01 | 哈尔滨理工大学 | Preparation method for inflaming retarding polyethylene composite material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19828536A1 (en) * | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Bayer Ag | Fire-resistant polycarbonate-graft copolymer molding material, useful for the production of molded products, e.g. housings for monitors, printers, copiers etc. |
| DE19907831A1 (en) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Flame-retardant thermoplastic molding compound |
| US6326111B1 (en) * | 2000-11-15 | 2001-12-04 | Xerox Corporation | Stable charge transport layer dispersion containing polytetrafluoroethylene particles and hydrophobic silica |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2478839B1 (en) * | 1980-03-20 | 1987-07-17 | Bull Sa | POWDER FOR THE DEVELOPMENT OF LATENT IMAGES AND ITS MANUFACTURING METHOD |
| EP0049720B1 (en) * | 1980-10-09 | 1986-08-13 | National Research Development Corporation | Prosthesis comprising composite material |
| EP0374619A1 (en) * | 1983-11-14 | 1990-06-27 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for the production of polyethylene compositions |
| AU665541B2 (en) * | 1991-07-12 | 1996-01-11 | Dentsply International Inc. | Self-lubricating abrasion resistant material and products |
| JPH06509591A (en) * | 1991-07-26 | 1994-10-27 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Homogeneous high modulus and ultrahigh molecular weight polyethylene composites and methods for their production |
| ES2105331T3 (en) * | 1992-10-02 | 1997-10-16 | Dow Chemical Co | SUPPORTED HOMOGENEOUS CATALYTIC COMPLEXES FOR OLEPHINE POLYMERIZATION. |
| JP2911335B2 (en) * | 1993-05-11 | 1999-06-23 | 大八化学工業株式会社 | Flame retardant thermoplastic resin composition |
| AU1341097A (en) * | 1996-02-07 | 1997-08-28 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Improved filled porous polymers with surface active agents and methods of making same |
| AU753943B2 (en) * | 1997-08-29 | 2002-10-31 | Dow Global Technologies Inc. | Homogeneous filled polymer composite |
| JP2000051365A (en) * | 1998-08-12 | 2000-02-22 | Hitachi Cable Ltd | Inner layer PTFE composite catheter tube and method of manufacturing the same |
| CN1092216C (en) * | 1998-11-26 | 2002-10-09 | 中国石油化工集团公司 | nm-class polyolefine-clay composition |
| AU2002231197A1 (en) * | 2000-12-07 | 2002-06-18 | Univation Technologies Llc | Support materials for use with polymerization catalysts |
-
2003
- 2003-06-02 DE DE10324892A patent/DE10324892A1/en not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-15 WO PCT/EP2004/003941 patent/WO2004106391A1/en not_active Ceased
- 2004-06-01 TW TW093115663A patent/TW200516086A/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19828536A1 (en) * | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Bayer Ag | Fire-resistant polycarbonate-graft copolymer molding material, useful for the production of molded products, e.g. housings for monitors, printers, copiers etc. |
| DE19907831A1 (en) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Flame-retardant thermoplastic molding compound |
| US6326111B1 (en) * | 2000-11-15 | 2001-12-04 | Xerox Corporation | Stable charge transport layer dispersion containing polytetrafluoroethylene particles and hydrophobic silica |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006003906A1 (en) * | 2006-01-27 | 2007-08-02 | Schaeffler Kg | Coating to improve the lubrication, wear resistance or adhesion in a contacting bearing in a machine comprises a base material and a nano-material |
| CN116617464A (en) * | 2023-04-25 | 2023-08-22 | 苏州昊微新材料科技有限公司 | Polyether ether ketone/graphene oxide/polydopamine-wrapped zirconia composite material and its preparation method and application |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200516086A (en) | 2005-05-16 |
| WO2004106391A1 (en) | 2004-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68927765T2 (en) | Process for the use of triethyl aluminum in the production of an alumoxane on a support for an active metallocene catalyst | |
| DE3889353T2 (en) | Finely divided aluminoxane, process for its preparation and its use. | |
| DE69922241T2 (en) | METHOD FOR OLEFIN POLYMERIZATION, METAL CELL CALCULATOR AND COAGATOR TO ACTIVATE THE PROMETAL CELL CALCULATOR | |
| DE3874310T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING METALLOCEN ALUMOXANE CATALYSTS ON A CARRIER FOR GAS PHASE POLYMERIZATION. | |
| DE68902040T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A POLYETHYLENE WAX BY GAS PHASE POLYMERISATION. | |
| DE68902039T2 (en) | METHOD FOR THE USE OF TRIETHYL ALUMINUM IN THE PRODUCTION OF ALUMOXANE ON CARRIERS FOR ACTIVE METALLOCENAL CATALYSTS. | |
| DE69814554T2 (en) | Solid activation carrier for the metallocene catalysts in olefin polymerization, production process, catalyst system and corresponding polymerization process | |
| DE69833571T2 (en) | Polymerization catalyst systems, their use, their products and articles | |
| DE60022374T2 (en) | Organotin catalyst compositions | |
| DE69425485T2 (en) | CARRIER CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION, ITS PRODUCTION AND USE | |
| DE69935332T2 (en) | LEWIS ACID CALIBRATORS ALUMINUM-BASED FOR OLEFINE POLYMERIZATION | |
| DE69922340T2 (en) | A CATALYST FOR THE (CO) POLYMERIZATION OF ETHYLENE AND A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE69034005T2 (en) | Addition polymerization catalyst, process for its preparation, precursors therefor and processes for use | |
| DE3689244T2 (en) | Polymerized supported catalyst. | |
| DE69322082T2 (en) | COPOLYMERS OF ETHYLENE WITH BRANCHED OLEFINS | |
| DE69219206T2 (en) | Solid catalyst component, catalyst and process for olefin polymerization | |
| DE68919156T3 (en) | Process for the production of large symmetrical polymer particles. | |
| DE69829644T2 (en) | CATALYST COMPOSITION FOR OLEFIN POLYMERIZATION WITH INCREASED ACTIVITY | |
| DE69028503T2 (en) | Catalyst and prepolymer for polyolefin production | |
| EP2173778B1 (en) | Catalyst system for polymerization of olefinic monomers, process for preparing polymers and polymers prepared by the process | |
| DE69411329T2 (en) | Elastomeric ethylene-propylene copolymers | |
| DE69614814T2 (en) | Alpha Olefinpolymerizationskatalysatoren | |
| DE69123164T2 (en) | Catalyst and prepolymers for the polymerization of olefin and ethylene (co) polymer obtainable therefrom | |
| DE10324892A1 (en) | Polymer-based material | |
| DE68925132T3 (en) | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08K 322 20060101 |
|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |