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DE10303527A1 - Stable suspensions of carotenoids, retinoids and/or unsaturated fatty acids, useful as additives in food, feed, pharmaceutical or cosmetic preparations, containing insoluble ascorbate salt particles as antioxidant - Google Patents

Stable suspensions of carotenoids, retinoids and/or unsaturated fatty acids, useful as additives in food, feed, pharmaceutical or cosmetic preparations, containing insoluble ascorbate salt particles as antioxidant Download PDF

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DE10303527A1
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DE
Germany
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ascorbic acid
salts
suspensions
fatty acids
retinoids
Prior art date
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Withdrawn
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DE10303527A
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German (de)
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Axel Dr. Jentzsch
Andreas Habich
Christian Dr. Köpsel
Andreas Dr. Ernst
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Priority to JP2004525218A priority patent/JP2006502127A/en
Priority to EP03766189A priority patent/EP1526837A1/en
Priority to PCT/EP2003/007705 priority patent/WO2004012707A1/en
Priority to US10/520,533 priority patent/US20060078597A1/en
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Abstract

Suspensions (I) comprise (a) at least one oxidation-sensitive material selected from carotenoids, retinoids and/or unsaturated fatty acids; (b) solid particles of ascorbic acid salt(s); and (c) a dispersion medium, in which (b) are insoluble. Independent claims are included for: (1) the preparation of (I); and (2) the use of the insoluble particles (b) as antioxidant for (a) in (c). ACTIVITY : Dermatological; Antiseborrheic. MECHANISM OF ACTION : Normal cell growth regulator; epithelial cell differentiation regulator.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Suspensionen von Salzen der Ascorbinsäure, deren Herstellung und Verwendung als Antioxidantien in der Kosmetik, Pharmazie sowie in der Human- und. Tierernährung.The present invention relates to Suspensions of salts of ascorbic acid, their production and use as antioxidants in cosmetics, pharmacy and in human and. Animal nutrition.

Die Oxidation von Fetten und Ölen sowie von lipophilen Wirkstoffen wie z.B. Carotinoiden und Retinoiden stellt bei der Herstellung und Lagerung von kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen sowie von Lebensmitteln und Tierfuttermitteln häufig ein großes Problem dar. Als Folge einer Oxidation von Fetten und ölen tritt u.a. die Ranzigkeit von Lebens- und Tierfuttermitteln sowie von kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen auf, was in der Regel zur Unbrauchbarkeit dieser Produkte führt.The oxidation of fats and oils as well of lipophilic agents such as Carotenoids and retinoids represents in the manufacture and storage of cosmetic and pharmaceutical Preparations as well as foods and animal feeds are common great Problem. As a result of oxidation of fats and oils occurs et al the rancidity of food and animal feed as well as cosmetic and pharmaceutical preparations based on what is in the Rule leads to the uselessness of these products.

Bei Wirkstoffen wie Carotinoiden, die als Farbpigmente im Food- und Feed-Bereich eine breite Anwendung finden, kann die Oxidation zu unerwünschten Abbaureaktionen und zu einer Verminderung bzw. einem Verlust der Farbintensität der Carotinoide führen.With active ingredients such as carotenoids, which are used as color pigments in food and Feed area can find wide application, oxidation can too undesirable Degradation reactions and to a reduction or loss of color intensity of carotenoids.

Die Stoffklasse der Retinoide zählt mit zu den aktivsten Wirkstoffen, die in der Kosmetik und in der Dermatologie eingesetzt werden. Sie wirken u.a. regulierend auf das normale Zellwachstum und beeinflussen die Differenzierung von Epithelzellen. So werden Retinsäuren zur Behandlung von Akne und Retinol beispielsweise in Antifaltencremes eingesetzt.The substance class of retinoids counts among the most active ingredients in cosmetics and dermatology be used. They work among other things regulating normal cell growth and affect the differentiation of epithelial cells. So be retinoic acids for the treatment of acne and retinol, for example in anti-wrinkle creams used.

Die Verwendung der Retinoide ist jedoch ebenfalls stark eingeschränkt, was unter anderem auf die hohe Instabilität der Verbindungen zurückzuführen ist. Aus diesem Grund müssen bei der Herstellung Retinoid-haltiger Zubereitungen strenge Vorsichtsmaßnahmen eingehalten werden. Beispielsweise muss die Herstellung vollständig unter Schutzgas erfolgen und das fertige Produkt Sauerstoff-undurchlässig verpackt werden.The use of the retinoids is but also very limited, which is partly due to the high instability of the connections. For this reason Strict precautions in the manufacture of retinoid-containing preparations be respected. For example, the manufacture must be completely below Protective gas is made and the finished product is packed in an oxygen-impermeable package become.

Antioxidativ hingegen wirken der Ausschluss von Licht und Sauerstoff, der Zusatz von Schwermetall-komplexierenden Stoffen wie z.B. Citrate, Gallate oder Tartrate, sowie der Zusatz von natürlichen (Vitamin E, Vitamin C, Carnosin, Gallate) oder synthetischen Antioxidantien (Butylhydroxyanisol, Butylhydroxytoluol).On the other hand, the antioxidant Exclusion of light and oxygen, the addition of heavy metal complexing Fabrics such as Citrate, gallate or tartrate, as well as the additive of natural (Vitamin E, vitamin C, carnosine, gallates) or synthetic antioxidants (Butylated hydroxyanisole, butylated hydroxytoluene).

Die Verwendung der oben genannten synthetischen Antioxidantien ist aus toxikologischer und – aufgrund ihrer mangelnden biologischen Abbaubarkeit – aus ökologischer Sicht nicht immer unbedenklich.The use of the above synthetic antioxidants is toxicological and - due to their lack of biodegradability - not always from an ecological perspective harmless.

Es sind eine Reihe von Verfahren zur Stabilisierung von Retinoiden beschrieben worden. So offenbart EP-A-1 055 720 die Stabilisierung von sauerstoffempfindlichen Verbindungen durch Verwendung von Thioverbindungen oder Glycoproteinen unter Ausschluss von Sauerstoff.A number of methods for stabilizing retinoids have been described. So revealed EP-A-1 055 720 the stabilization of oxygen-sensitive compounds by using thio compounds or glycoproteins in the absence of oxygen.

Gemäß WO 93/00085 und EP-A-0 440 398 werden sowohl wasser- als auch fettlösliche Antioxidantien zusammen mit Chelat-bildenden Mitteln zur Stabilisierung von Retinoiden eingesetzt.According to WO 93/00085 and EP-A-0 440 398 Both water- and fat-soluble antioxidants are used together with chelating agents to stabilize retinoids.

EP-A-0 590 029 beschreibt Suspensionen von Ascorbinsäure-Partikel im Mikrometerbereich und ihre Verwendung als Antioxidantien u.a. für Fette, Öle, Carotinoide und Lebensmittel. EP-A-0 590 029 describes suspensions of ascorbic acid particles in the micrometer range and their use as antioxidants for fats, oils, carotenoids and foods.

WO 01/67896 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung öliger Suspensionen von festen Teilchen wasserlöslicher Vitamine durch Mahlung dieser Teilchen bis auf eine mittlere Partikelgröße von 0,1 bis 100 μm.WO 01/67896 describes a method for the production of oily Suspensions of solid particles of water-soluble vitamins by grinding of these particles down to an average particle size of 0.1 to 100 μm.

Die beschriebenen Verfahren führen jedoch nicht immer zu einer ausreichenden Stabilisierung im Sinne der Erfindung. Vielmehr zeigen sowohl wasserlösliche Antioxidantien, insbesondere Ascorbinsäure, als auch fettlösliche Antioxidantien, insbesondere Tocopherol, im Zusammenhang mit Retinoiden in bestimmten Konzentrationsbereichen eine destabilisierende Wirkung.However, the procedures described lead not always sufficient stabilization in the sense of the invention. Rather, both show water-soluble Antioxidants, especially ascorbic acid, as well as fat-soluble antioxidants, especially tocopherol, in connection with retinoids in certain concentration ranges a destabilizing effect.

Zudem kann es unter Umständen bei der Verwendung bestimmter Antioxidantienkombinationen zusammen mit Retinoiden zu unerwünschten Nebeneffekten, z.B. gelbliche Verfärbungen der Zubereitungen kommen, die die Verwendung dieser Systeme in der Kosmetik oder im Nahrungsmittelbereich unbrauchbar werden lassen.In addition, under certain circumstances the use of certain combinations of antioxidants together with Retinoids to undesirable Side effects, e.g. yellowish discolouration of the preparations the use of these systems in cosmetics or food make it unusable.

Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Antioxidans-Zusammensetzung bereitzustellen, die die o.g. Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.It was therefore the task of the present Invention to provide an antioxidant composition which the above Does not have disadvantages of the prior art.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch Suspensionen enthaltend

  • A) mindestens eine oxidationsempfindliche Substanz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren und
  • B) feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure
in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind.This object was achieved by containing suspensions
  • A) at least one oxidation-sensitive substance selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids and
  • B) solid particles of one or more salts of ascorbic acid
in a dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble.

Unter Carotinoide sind erfindungsgemäß folgende Verbindungen zu verstehen: β-Carotin, Lycopin, Lutein, Astaxanthin, Zeaxanthin, Cryptoxanthin, Citranaxanthin, Canthaxanthin, Bixin, β-Apo-4-carotina1, β-Apo-8-carotinal, β-Apo-8-carotinsäureester, einzeln oder als Mischung. Bevorzugt verwendete Carotinoide sind β-Carotin, Lycopin, Lutein, Astaxanthin, Zeaxanthin, Citranaxanthin und Canthaxanthin.According to the invention, carotenoids are as follows Understand compounds: β-carotene, Lycopene, lutein, astaxanthin, zeaxanthin, cryptoxanthin, citranaxanthin, Canthaxanthin, bixin, β-apo-4-carotina1, β-apo-8-carotinal, β-apo-8-carotinic acid ester, individually or as a mixture. Carotenoids which are preferably used are β-carotene, Lycopene, lutein, astaxanthin, zeaxanthin, citranaxanthin and canthaxanthin.

Die Carotinoide können dabei in kristalliner Form oder als Formulierung – beispielsweise als Trockenpulver, gemäß EP-A-0 065 193 eingesetzt werden.The carotenoids can be in crystalline form or as a formulation - for example as dry powder EP-A-0 065 193 be used.

Im Falle von Lycopin, Astaxanthin und Canthaxanthin werden bevorzugt Lycopin-, Astaxanthin- bzw. Canthaxanthin-haltige Trockenpulver, beispielsweise LycoVit®, Lucantin® Pink bzw. Lucantin® Rot (10%ige Lycopin-, Astaxanthin- bzw. Canthaxanthin-Trockenpulver, Fa. BASF AG, Ludwigshafen, Deutschland) zusammen mit den Salzen der Ascorbinsäure eingesetzt.In the case of lycopene, astaxanthin and canthaxanthin, preferably lycopene, astaxanthin or canthaxanthin containing dry powder, for example LycoVit ®, ® Lucantin Pink or Lucantin ® Red (10% of lycopene, astaxanthin and canthaxanthin dry powder, Fa BASF AG, Ludwigshafen, Germany) together used with the salts of ascorbic acid.

Unter Retinoide sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Vitamin A Alkohol (Retinol) und seine Derivate wie Vitamin A Aldehyd (Retinal), Vitamin A Säure (Retinsäure) und Vitamin A Ester (z.B. Retinylacetat, Retinylpropionat und Retinylpalmitat) gemeint. Der Begriff Retinsäure umfasst dabei sowohl all-trans Retinsäure als auch 13-cis Retinsäure. Die Begriffe Retinol und Retinal umfassen bevorzugt die all-trans Verbindungen. Als bevorzugtes Retinoid verwendet man für die erfindungsgemäßen Suspensionen all-trans-Retinol, im folgenden als Retinol bezeichnet.Among retinoids are under the present invention vitamin A alcohol (retinol) and its derivatives such as vitamin A aldehyde (retinal), vitamin A acid (retinoic acid) and vitamin A ester (e.g. Retinyl acetate, retinyl propionate and retinyl palmitate) meant. The Term retinoic acid includes both all-trans retinoic acid and 13-cis retinoic acid. The Terms retinol and retinal preferably include the all-trans compounds. As preferred retinoid is used for the suspensions according to the invention all-trans-retinol, hereinafter referred to as retinol.

Ungesättigte Fettsäuren sind z.B. Undecylensäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure.Unsaturated fatty acids are e.g. undecylenic, Palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid.

Der Begriff Ascorbinsäure umfasst sowohl die L-Ascorbinsäure als auch deren diastereomere Form, die D-Ascorbinsäure (Isoascorbinsäure). Als bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen festen Teilchen verwendet man die Salze der L-Ascorbinsäure.The term ascorbic acid includes both the L-ascorbic acid as well as their diastereomeric form, the D-ascorbic acid (isoascorbic acid). As preferred embodiment the solid according to the invention Particles are used the salts of L-ascorbic acid.

Beispiele für Salze der L-Ascorbinsäure sind Alkali- oder Erdalkalimetallsalze der L-Ascorbinsäure wie Natrium-L-ascorbat, Kalium-L-ascorbat oder Calcium-L-ascorbat, aber auch Salze der L-Ascorbinsäure mit organischen Aminverbindungen wie Cholinascorbat oder L-Carnitinascorbat. Bevorzugt verwendet man Alkalimetallsalze der L-Ascorbinsäure, besonders bevorzugt Natrium-L-ascorbat. Der Begriff Ascorbinsäure bzw. Ascorbat steht im folgenden für die L-Form.Examples of salts of L-ascorbic acid are Alkali or alkaline earth metal salts of L-ascorbic acid such as sodium L-ascorbate, Potassium L-ascorbate or calcium L-ascorbate, but also salts of L-ascorbic acid organic amine compounds such as choline ascorbate or L-carnitine ascorbate. Alkali metal salts of L-ascorbic acid are particularly preferably used preferably sodium L-ascorbate. The term ascorbic acid or ascorbate stands for the L-form in the following.

Die oben genannten Salze der Ascorbinsäure können sowohl in kristalliner Form mit einer Reinheit größer 95 %, bevorzugt größer 98 %, besonders bevorzugt größer 99 %, als auch in formulierter Form, beispielsweise als Granulat, Beadlet oder als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Bevorzugt sind die o.g. Salze in ihrer kristallinen Form.The above salts of ascorbic acid can both in crystalline form with a purity greater than 95%, preferably greater than 98%, particularly preferably greater than 99%, as well as in formulated form, for example as granules, beadlet or as spray dried Powder can be used. The above are preferred. Salts in their crystalline form.

Als Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind, kommen generell solche Substanzen in Frage, in denen die Löslichkeit der Ascorbat-Salze kleiner 0,01 g/g Dispersionsmittel ist. Dazu gehören beispielsweise Fette, Öle, Wachse sowie organische Lösungsmittel wie Ether, Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan oder Chloroform.As a dispersant in which the Salts of ascorbic acid insoluble are generally such substances in which the solubility the ascorbate salts are less than 0.01 g / g of dispersant. These include, for example Fats, oils, Waxes and organic solvents such as ether, petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane or Chloroform.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendeten Dispersionsmittel, in denen die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind, sind die für die Anwendung in der Kosmetik sowie in der Human- oder Tierernährung geeigneten Öle gemeint.The within the scope of the present invention preferably used dispersants in which the salts of ascorbic acid insoluble are, are for the use in cosmetics as well as oils suitable for human or animal nutrition is meant.

Als kosmetische Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C6-C18-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbet alkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe in Betracht.Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear C 6 -C 22 fatty alcohols, esters of branched C 6 -C 13 - Carboxylic acids with linear C 6 -C 22 fatty alcohols, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of hydroxycarboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols, in particular dioctyl malates, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on C 6 -C 18 fatty acids, esters of C 6 -C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted Cyc Lohexane, linear and branched C 6 -C 22 fatty alcohol carbonates, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with linear and / or branched C 6 -C 22 alcohols (e.g. Finsolv ® TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 to 22 Carbon atoms per alkyl group, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons.

Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u.a. Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z.B. Cetylstearylalkohol oder Partialglyceriden in Frage. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden.Suitable silicone compounds are for example dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic Silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl modified Silicone compounds that are both liquid at room temperature also resin-shaped can be present. Typical examples of Fats are glycerides, waxes include Beeswax, carnauba wax, Candelilla wax, montan wax, paraffin wax or micro waxes if necessary in combination with hydrophilic waxes, e.g. Cetylstearylalkohol or partial glycerides in question. Metal salts can be used as stabilizers of fatty acids, such as. Magnesium, aluminum and / or zinc stearate used become.

Als essbare Öle kommen in der Regel alle physiologisch unbedenklichen Öle – sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs – in Frage, insbesondere solche Öle, die bei 20°C flüssig sind bzw. die in der Suspension bei 20°C allein oder zusammen mit anderen Ölen die flüssige Phase bilden. Bevorzugt zu nennen sind in diesem Zusammenhang Sonnenblumenöl, Palmöl, Sesamöl, Maiskeimöl, Baumwollsaatöl, Sojabohnenöl oder Erdnussöl, Ester mittelkettiger Triglyceride sowie außerdem Fischöle wie beispielsweise Makrelen-, Sprotten- oder Lachsöl. Für die Tierernährung besonders bevorzugt sind Fischöle, Maiskeimöl, Sonnenblumenöl und Erdnussöl. Für den Food-/Pharma-/Kosmetikbereich zusätzlich von Vorteil sind die Ester mittelkettiger Triglyceride (z.B. Delios® SK der Fa. Grünau; n-Octansäure/n-Decansäure Triglycerid).Edible oils are generally all physiologically acceptable oils - both vegetable and animal - in question, in particular those oils that are liquid at 20 ° C or those in the suspension at 20 ° C alone or together with other oils form liquid phase. In this context, preference should be given to sunflower oil, palm oil, sesame oil, corn oil, cottonseed oil, soybean oil or peanut oil, esters of medium-chain triglycerides and also fish oils such as mackerel, sprat or salmon oil. Fish oils, corn oil, sunflower oil and peanut oil are particularly preferred for animal nutrition. The esters of medium-chain triglycerides (eg Delios ® SK from Grünau; n-octanoic acid / n-decanoic acid triglyceride) are also advantageous for the food / pharmaceutical / cosmetics sector.

Die Menge der oben genannten oxidationsempfindlichen Substanzen in den erfindungsgemäßen Suspensionen liegt im Bereich von 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 3 bis 12 Gew.-%, wobei sich die Gew.-% Angaben auf die Gesamtmenge der Suspensionen beziehen.The amount of the above-mentioned oxidation-sensitive substances in the suspensions according to the invention is in the range from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, particularly preferably from 1 to 15% by weight, very particularly preferably in the range from 3 to 12% by weight, the% by weight based on the total amount of the suspensions.

Der Gehalt an einem oder mehreren der oben genannten Salze der Ascorbinsäure liegt im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 35 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 15 bis 25 Gew.-%, wobei sich die Gew.-% Angaben auf die Gesamtmenge der Suspensionen beziehen.The content of one or more of the above salts of ascorbic acid is in the range of 1 up to 50% by weight, preferably from 5 to 40% by weight, particularly preferably from 10 to 35% by weight, very particularly preferably in the range from 15 up to 25% by weight, the% by weight indicating the total amount of the suspensions.

Bevorzugte Suspensionen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten

  • A) mindestens ein Retinoid, besonders bevorzugt Retinol und
  • B) feste Teilchen eines oder mehrerer Alkali- und/oder Erdalkalimetallsalze der Ascorbinsäure, besonders bevorzugt Natriumascorbat.
Preferred suspensions in the sense of the present invention contain
  • A) at least one retinoid, particularly preferably retinol and
  • B) solid particles of one or more alkali and / or alkaline earth metal salts of ascorbic acid, particularly preferably sodium ascorbate.

Bevorzugt sind ebenfalls Suspensionen, enthaltend als Komponente B) feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure, deren mittlere Partikelgröfle D[4,3] im Bereich von 0,01 bis 1000 μm, bevorzugt von 0,1 bis 500 μm, besonders bevorzugt von 0,2 bis 200 μm, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 50 μm, insbesondere 0,5 bis 20 μm liegt. Der Begriff D[4,3] bezeichnet den volumengewichteten mittleren Durchmesser (siehe Handbuch zu Malvern Mastersizer S, Malvern Instruments Ltd., UK).Suspensions are also preferred, containing as component B) solid particles of one or more Salts of ascorbic acid, their mean particle size D [4,3] in the range from 0.01 to 1000 μm, preferably from 0.1 to 500 μm, particularly preferably from 0.2 to 200 μm, very particularly preferably in the range from 0.5 to 50 μm, in particular 0.5 to 20 μm lies. The term D [4,3] denotes the volume-weighted mean diameter (see manual for Malvern Mastersizer S, Malvern Instruments Ltd., UK).

Die erfindungsgemäflen Suspensionen können zusätzlich Vitamin E, Vitamin E-Derivate oder Mischungen davon enthalten. Die Bezeichnung Vitamin E steht in diesem Zusammenhang für natürliches oder synthetisches α-, β-, γ- oder δ-Tocopherol sowie für Tocotrienol. Vitamin E-Derivate sind z.B. Tocopheryl-C1-C20-Alkansäureester wie Tocopherylacetat oder Tocopherylpalmitat. Bevorzugt verwendet man natürliches oder synthetisches α-Tocopherol. Vitamin E wird in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 15 bis 25 Gew.-% eingesetzt (Gew.-% Angabe bezogen auf die Gesamtmenge der Suspensionen).The suspensions according to the invention can additionally contain vitamin E, vitamin E derivatives or mixtures thereof. The term vitamin E in this context stands for natural or synthetic α-, β-, γ- or δ-tocopherol and for tocotrienol. Vitamin E derivatives are, for example, tocopheryl-C 1 -C 20 -alkanoic acid esters such as tocopheryl acetate or tocopheryl palmitate. Natural or synthetic α-tocopherol is preferably used. Vitamin E is used in an amount of 1 to 50 wt.%, Preferably 2 to 40 wt.%, Particularly preferably 5 to 30 wt.%, Very particularly preferably 15 to 25 wt.% (Wt .-% based on the total amount of suspensions).

Es ist auch möglich, Vitamin E, Vitamin E-Derivate oder Mischungen davon als Dispersionsmittel für die erfindungsgemäßen Suspensionen zu verwenden.It is also possible to get vitamin E, vitamin E derivatives or mixtures thereof as dispersants for the suspensions according to the invention to use.

In diesem Fall können die Suspensionen

  • A) 0,1 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer oxidationsempfindlicher Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren,
  • B) 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure und
  • C) 10 bis 98,9 Gew.-% Vitamin E, Vitamin E-Derivate oder Mischungen davon enthalten,
wobei sich die Gew.-% Angaben auf die Gesamtmenge der Suspensionen beziehen und die Summe der Gewichtsanteile A bis C 100 % ergibt.In this case, the suspensions
  • A) 0.1 to 40% by weight of one or more oxidation-sensitive substances selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids,
  • B) 1 to 50 wt .-% of one or more salts of ascorbic acid and
  • C) contain 10 to 98.9% by weight of vitamin E, vitamin E derivatives or mixtures thereof,
the percentages by weight refer to the total amount of the suspensions and the sum of the parts by weight A to C is 100%.

In manchen Fällen kann es von Vorteil sein, wenn die erfindungsgemäßen Suspensionen zusätzlich mindestens ein Trockenmittel, mindestens einen Verdicker und/oder mindestens ein oberflächenaktives Mittel enthalten.In some cases it can be an advantage if the suspensions of the invention additionally at least a desiccant, at least one thickener and / or at least a surface active Contain funds.

Als Verdicker kommen beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol (PVA) und Polyvinylpyrrolidon (PVP) sowie VA/VP-Copolymere (Luviskol®, Fa. BASF), Polyethylene, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride (u.a. Cremophor® CO, Fa. BASF), Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside, Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid sowie Silikate wie Magnesium-Aluminiumsilikate (Veegum® Ultra, Fa. R.T. Vanderbilt Comp., Inc.), Schichtsilikate wie Bentone® EW (Fa. Elementis Specialities) oder Tixogel® VP (Fa. Süd Chemie). Weitere Verdicker sind hochdisperse Kieselsäure (Aerosil®, Fa. Degussa), Polyethylenglykole (Lutrol®, Fa. BASF), Stearinsäure, Trihydroxystearin, Polyoxyethylenglyceroltriricinoleat, Triglyceride von C12/C14-Fettsäuren.Examples of thickeners are polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates (for example Carbopole ® from Goodrich or Synthalene ® from Sigma) , Polyacrylamides, polyvinyl alcohol (PVA) and polyvinyl pyrrolidone (PVP) as well as VA / VP copolymers (Luviskol ® , from BASF), polyethylenes, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides (including Cremophor ® CO, from BASF), esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides, electrolytes such as table salt and ammonium chloride as well as silicates such as magnesium aluminum silicates (Veegum ® Ultra, RT Vanderbilt Comp., Inc.), layered silicates such as Bentone ® EW (Elementis Specialties) ) or Tixogel ® VP (Süd Chemie). Other thickeners are highly disperse silica (Aerosil ®, Fa. Degussa), polyethylene glycols (Lutrol ®, Fa. BASF), stearic acid, trihydroxystearin, polyoxyethyleneglycerol triricinoleate, triglycerides of C 12 / C 14 fatty acids.

Die Menge an Verdicker in den erfindungsgemäßen Suspensionen liegt im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,7 bis 3 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,8 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Suspensionen.The amount of thickener in the suspensions according to the invention is in the range from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, particularly preferably 0.7 to 3% by weight, very particularly preferably 0.8 to 1.5% by weight, based on the total amount of the suspensions.

Als oberflächenaktives Mittel kommen beispielsweise folgende Substanzen in Frage:

  • 1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
  • 2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
  • 3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
  • 4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;
  • 5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
  • 6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
  • 7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
  • 8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
  • 9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
  • 10) Wollwachsalkohole;
  • 11) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
  • 12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglycose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie
  • 13) Polyalkylenglycole.
The following substances, for example, are suitable as surface-active agents:
  • 1) Adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, with fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and with alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group ;
  • 2) C12 / 18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
  • 3) glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
  • 4) Alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated Ana analogues;
  • 5) adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
  • 6) Polyol and in particular polyglycerol esters, such as polyglycerol polyricin oleate, polyglycerol poly-12-hydroxystearate or polyglycerol dimerate. Mixtures of compounds from several of these classes of substances are also suitable;
  • 7) adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
  • 8) Partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C6 / 22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucoside (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, and polyglucoside, as well as polyglucoside) (eg cellulose);
  • 9) mono-, di- and trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
  • 10) wool wax alcohols;
  • 11) polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
  • 12) mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 1165574 and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methylglycose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol and
  • 13) Polyalkylene glycols.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12/C18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. C8/C18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidesters gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs, the middle of which Degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. C 12 / C 18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are out DE-PS 2024051 known as a refatting agent for cosmetic preparations. C 8 / C 18 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside ester, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.Furthermore, zwitterionic can be used as emulsifiers Surfactants are used. Such as zwitterionic surfactants surfactants Designates compounds that have at least one quaternary ammonium group in the molecule and carry at least one carboxylate and one sulfonate group. The so-called are particularly suitable zwitterionic surfactants Betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate.

Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/C18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Ato men in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12/C18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.The fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 / C 18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts , Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylaminopropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 C. -Ato men in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 / C 18 acyl sarcosine. In addition to the ampholytic emulsifiers, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methylquaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Die Menge an oberflächenaktiven Mitteln in den erfindungsgemäßen Suspensionen liegt im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Suspensionen.The amount of surfactant Agents in the suspensions according to the invention is in the range from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight, based on the total amount of suspensions.

Als Trockenmittel kommen beispielsweise Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkali- und Erdalkalisulfaten wie Natrium-, Calcium- und Magnesiumsulfat, Alkali- und Erdalkalichloriden wie Natrium-, Calcium- und Magnesiumchlorid und Kieselgel in Frage. Als ganz besonders bevorzugtes Trockenmittel ist CaCl2 zu nennen.Examples of suitable drying agents are compounds selected from the group consisting of alkali and alkaline earth metal sulfates such as sodium, calcium and magnesium sulfate, alkali and alkaline earth metal chlorides such as sodium, calcium and magnesium chloride and silica gel. CaCl 2 should be mentioned as a particularly preferred desiccant.

Die Menge an eingesetztem Trockenmittel liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1,0 und 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Suspension.The amount of desiccant used is generally between 0.1 and 20% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight, particularly preferably between 1.0 and 10% by weight, based on the amount total amount of suspension.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der eingangs beschriebenen Suspensionen, dadurch gekennzeichnet, dass man

  • a) feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind, bis auf eine mittlere Partikelgröße von 0,01 bis 1000 μm mahlt, wobei man die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren vor, während oder nach der Mahlung zum Dispersionsmittel geben kann oder
  • b) dass man feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure ohne Verwendung einer kontinuierlichen Phase bis auf eine mittlere Partikelgröße von 0,01 bis 1000 μm mahlt und die gemahlenen Partikel anschließend in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind suspendiert, wobei man die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren vor, während oder nach der Suspendierung der festen Ascorbat-Teilchen zum Dispersionsmittel geben kann.
The invention also relates to a process for the preparation of the suspensions described at the outset, characterized in that
  • a) grinding solid particles of one or more salts of ascorbic acid in a dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble to an average particle size of 0.01 to 1000 μm, the oxidation-sensitive substance (s) being selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids before, during or after grinding to the dispersant or
  • b) that solid particles of one or more salts of ascorbic acid are ground to a mean particle size of 0.01 to 1000 μm without the use of a continuous phase and the ground particles are then suspended in a dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble, where the oxidation-sensitive substance (s) selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids can be added to the dispersing agent before, during or after the suspension of the solid ascorbate particles.

Die Mahlung gemäß a) kann in an sich bekannter Weise z.B. mit einer Kugelmühle erfolgen. Dabei wird je nach verwendetem Mühlentyp so lange gemahlen, bis die Teilchen die oben genannte, über Fraunhofer Beugung ermittelte mittlere Partikelgröße D[4,3] von 0,01 bis 1000 μm bevorzugt von 0,1 bis 500 μm, besonders bevorzugt von 0,2 bis 200 μm, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 50 μm, insbesondere 0,5 bis 20 μm aufweisen.The grinding according to a) can be done in a manner known per se Way e.g. with a ball mill respectively. Depending on the type of mill used, grinding is carried out for as long as until the particles determined the above-mentioned Fraunhofer diffraction average particle size D [4,3] from 0.01 to 1000 μm preferably from 0.1 to 500 μm, particularly preferably from 0.2 to 200 μm, very particularly preferably in the range from 0.5 to 50 μm, in particular 0.5 to 20 μm exhibit.

Nähere Einzelheiten zur Mahlung und den dafür eingesetzten Apparaturen finden sich u.a. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999, Electronic Release, Size Reduction, Kapitel 3.6.: Wet Grinding.details Details on the grinding and the equipment used for it can be found among others in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999, Electronic Release, Size Reduction, Chapter 3.6 .: Wet Grinding.

Eine bevorzugte Ausführungsform der unter a) beschriebenen Nassmahlung erfolgt in Gegenwart eines oder mehrerer Verdickungsmittel, wobei man die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en) nach der Mahlung zum Dispersionsmittel gibt.A preferred embodiment the wet grinding described under a) takes place in the presence of a or several thickeners, whereby the oxidation-sensitive (n) Add substance (s) to the dispersant after grinding.

Neben der Nassmahlung, lassen sich die erfindungsgemäßen Suspensionen auch gemäß b) durch Trockenmahlung der feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure und anschließendes Suspendieren der gemahlenen Partikel in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind herstellen. Als Trockenmahlung versteht man in diesem Zusammenhang eine Mahlung ohne Verwendung einer kontinuierlichen Phase. Die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren kann man vor, während oder nach der Suspendierung der festen Ascorbat-Teilchen zum Dispersionsmittel geben.In addition to wet grinding, the suspensions according to the invention also according to b) by dry grinding the solid particles of one or more salts of ascorbic acid and then Suspending the ground particles in a dispersant, in which the salts of ascorbic acid are insoluble produce. In this context, dry grinding is understood grinding without using a continuous phase. The oxidation sensitive Substance (s) selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids can one before while or after suspending the solid ascorbate particles to the dispersant give.

Eine bevorzugte Ausführungsform der unter b) beschriebenen Herstellung der Suspensionen erfolgt derart, dass die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en) bereits vor der Zugabe der Ascorbat-Teilchen im Dispersionsmittel gelöst bzw. dispergiert vorliegen.A preferred embodiment the production of the suspensions described under b) takes place in such a way that the oxidation-sensitive substance (s) already before the Add the ascorbate particles dissolved in the dispersant or dispersed.

Nähere Einzelheiten zur Trockenmahlung finden sich u.a. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999, Electronic Release, Size Reduction, Kapitel 3.4.details Details on dry grinding can be found among others in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999, Electronic Release, Size Reduction, chapter 3.4.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von festen Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure als Antioxidantien für oxidationsempfindliche Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind.The invention also relates to the use of solid particles of one or more salts of ascorbic acid as antioxidants for oxidation sensitive substances selected from the group consisting of from carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids in a dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble.

Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt vorteilhafterweise mit festen Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure mit einer mittleren Partikelgröße im Bereich von 0,01 bis 1000 μm, bevorzugt von 0,1 bis 500 μm, besonders bevorzugt von 0,2 bis 200 μm, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 50 μm, insbesondere 0,5 bis 20 μm.The use according to the invention is advantageously carried out with solid particles of one or more salts of ascorbic acid an average particle size in the range from 0.01 to 1000 μm, preferably from 0.1 to 500 μm, particularly preferably from 0.2 to 200 μm, very particularly preferably in the range from 0.5 to 50 μm, in particular 0.5 to 20 μm.

Ferner ist die Verwendung bevorzugt, welche α-Tocopherol als zusätzliches, öllösliches Antioxidans mitumfasst.Furthermore, the use is preferred which α-tocopherol as an additional, oil-soluble Antioxidant included.

Die erfindungsgemäßen Suspensionen zeichnen sich u.a. dadurch aus, dass bei deren Herstellung, Abfüllung und Lagerung auf die Verwendung von Schutzgas verzichtet werden kann bei gleichzeitiger Gewährleistung einer ausreichenden Stabilität.The suspensions according to the invention stand out et al characterized in that in their manufacture, filling and Storage on the use of protective gas can be dispensed with with simultaneous warranty sufficient stability.

Unter ausreichender Stabilität im Sinne der Erfindung wird verstanden, dass das Retinoid in der Zubereitung nach mindestens 2 Wochen Lagerung bei 40°C zu mindestens 90 % wiedergefunden wird. Ferner kommt es bei der Lagerung der erfindungsgemäßen Zubereitungen zu keinen unerwünschten Farbveränderungen.With sufficient stability in mind the invention is understood that the retinoid in the preparation at least 90% recovered after storage for at least 2 weeks at 40 ° C becomes. Furthermore, the preparations of the invention are stored to no unwanted Color changes.

Aus der folgenden Tabelle ist ersichtlich, dass die erfindungsgemäßen Suspensionen unter Verwendung von festen Teilchen von Salzen der Ascorbinsäure, insbesondere unter Verwendung von festen Natriumascorbat-Partikeln vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. Während die Retinolzubereitungen unter Verwendung von festen Ascorbinsäure-Partikeln, gemäß EP-B-590 029 , eine signifikante Abnahme an Retinol bereits nach zweiwöchiger Lagerung zeigen, liegt die Wiederfindungsrate von Retinol in Gegenwart von festen Natriumascorbat-Partikeln – mit und ohne Schutzgas – über 90 %.It can be seen from the following table that the suspensions according to the invention, using solid particles of salts of ascorbic acid, in particular using solid sodium ascorbate particles, have advantageous properties. While the retinol preparations using solid ascorbic acid particles, according to EP-B-590 029 show a significant decrease in retinol after two weeks of storage, the recovery rate of retinol is in the presence of solid sodium umascorbate particles - with and without protective gas - over 90%.

Figure 00130001
Figure 00130001

Die Suspensionen eignen sich u.a, als Zusatzstoff für Lebensmittel- und Tierfuttermittelzubereitungen bzw Mischfutter, als Mittel für die Herstellung pharmazeutischer und kosmetischer Zubereitungen sowie für die Herstellung von Nahrungsergänzungspräparaten im Human- und Tierbereich.The suspensions are suitable, inter alia, as an additive for Food and animal feed preparations or compound feed, as a means for the production of pharmaceutical and cosmetic preparations also for the production of nutritional supplements in the human and animal area.

Bevorzugt lassen sich die Suspensionen für die Herstellung kosmetischer Zubereitungen einsetzen.The suspensions are preferred for the Use the preparation of cosmetic preparations.

Ebenfalls bevorzugt lassen sich die Suspensionen als Futtermittelzusatz in der Tierernährung einsetzen, insbesondere zum Auftragen bzw. Aufsprühen auf Futtermittelpellets.The can also be preferred Use suspensions as feed additives in animal nutrition, especially for application or spraying on feed pellets.

Die Anwendung als Futtermittelzusatzstoff erfolgt insbesondere durch direktes Aufsprühen der erfindungsgemäßen Suspensionen, gegebenenfalls nach Verdünnung mit Ölen, beispielsweise auf Tierfutterpellets als sogenannte "post-pelleting-application".Use as a feed additive is carried out in particular by direct spraying on the suspensions according to the invention, if necessary after dilution with oils, for example on animal feed pellets as a so-called "post-pelleting application".

Eine bevorzugte Ausführungsform des Sprühverfahrens besteht darin, dass man die Futtermittelpellets unter vermindertem Druck mit der öligen Suspension belädt.A preferred embodiment of the spraying process is that the feed pellets are reduced Pressure with the oily Suspension loaded.

Beispiele hierfür finden sich u.a. in GB-A-2 232 573 sowie in EP-A-0 556 883 .Examples of this can be found in GB-A-2 232 573 as in EP-A-0 556 883 ,

Typische Einsatzgebiete im Lebensmittelbereich sind beispielsweise die Vitaminierung von Getränken, Milchprodukten wie Joghurt, Milchmixgetränken oder Milchspeiseeis sowie von Puddingpulvern, Eiprodukten, Backmischungen und Süßwaren.Typical areas of application in the food sector are, for example, the vitaminization of beverages, dairy products such as yogurt, milkshakes or milk ice cream as well as pudding powder, egg products, baking mixes and confectionery.

Im Kosmetikbereich können die öligen Suspensionen beispielsweise für Vitamin-haltige Körperpflegemittel beispielsweise in Form einer Creme, einer Lotion, als Lippenstifte oder Make-up verwendet werden.In the cosmetics sector, the oily suspensions for example for Personal care products containing vitamins for example in the form of a cream, a lotion, as lipsticks or makeup can be used.

Gegenstand der Erfindung sind ferner Nahrungsergänzungsmittel, Tierfuttermittel, Lebensmittel sowie pharmazeutische und kosmetische Zubereitungen, enthaltend die eingangs beschriebenen öligen Suspensionen wasserlöslicher Vitamine.The invention further relates to Dietary supplements Animal feed, food, pharmaceutical and cosmetic Preparations containing the oily suspensions described above water Vitamins.

Unter Nahrungsergänzungspräparate sowie pharmazeutische Zubereitungen, die die erfindungsgemäße Suspension enthalten, sind u.a. Tabletten, Dragees sowie bevorzugt Hart- und Weichgelatinekapseln zu verstehen.Taking nutritional supplements as well as pharmaceutical Preparations containing the suspension according to the invention are et al Tablets, dragees and preferably hard and soft gelatin capsules to understand.

Kosmetische Zubereitungen, die die erfindungsgemäßen Suspensionen enthalten können, sind beispielsweise topisch anwendbare Zubereitungen, insbesondere dekorative Körperpflegemittel wie Lippenstifte, Gesichts-Make-up in Form einer Creme sowie Lotionen.Cosmetic preparations that the suspensions according to the invention can contain are, for example, topically applicable preparations, in particular decorative personal care products such as lipsticks, facial make-up in the form of a cream and lotions.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionen näher erläutert.In the following examples the preparation of the suspensions according to the invention explained in more detail.

Beispiel 1example 1

Eine Mischung aus 200 g Natrium-L-ascorbat, 100 g all-rac-α-Tocopherol und 98 g all-trans Retinol in 550 g eines mittelkettigen Triglycerids (Delios® SK der Fa. Grünau, Deutschland) wurde mit einem Blattrührer solange gerührt, bis eine homogene Suspension vorlag. Danach wurde die Mischung in eine rührbare Vorlage umgefüllt, aus der die Suspension mittels Schlauchpumpe durch eine kontinuierlich betriebene Kugelmühle (Dyno Mill KDL Spezial) gefördert wurde. Der Mahlbehälter der Kugelmühle war mit 400 g Glaskugeln (Durchmesser 800 bis 1200 μm) gefüllt. Die aus der Mühle austretende feinteilige Suspension wurde aufgefangen und mittels eines Partikelgrößenmessgerätes (Malvern Mastersizer) vermessen. Der Mahlvorgang wurde so oft wiederholt bis 90 % der suspendierten Teilchen eine Teilchengröße kleiner 10 μm [D(0.9) < 10 μm] hatten. Dies entsprach einer mittleren Partikelgröße D[4,3] von 5,2 μm.A mixture of 200 g of sodium L-ascorbate, 100 g of all-rac-α-tocopherol and 98 g of all-trans retinol in 550 g of a medium-chain triglyceride (Delios ® SK from Grünau, Germany) was stirred with a blade stirrer until there was a homogeneous suspension. The mixture was then poured into a stirrable receiver, from which the suspension was conveyed by means of a peristaltic pump through a continuously operated ball mill (Dyno Mill KDL Spezial). The grinding container of the ball mill was filled with 400 g glass balls (diameter 800 to 1200 μm). The finely divided suspension emerging from the mill was collected and measured using a particle size measuring device (Malvern Mastersizer). The grinding process was repeated until 90% of the suspended particles had a particle size of less than 10 μm [D (0.9) <10 μm]. This corresponded to an average particle size D [4.3] of 5.2 μm.

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung aus 400 g Natrium-L-ascorbat, 100 g all-rac-α-Tocopherol, 50 g all-trans Retinol und 15 g Tixogel® VP (Bentonit der Fa. Süd Chemie) in 300 g eines mittelkettigen Triglycerids (Delios® SK der Fa. Grünau, Deutschland) wurde mit einem Blattrührer solange gerührt, bis eine homogene Suspension vorlag. Danach wurde die Mischung in eine rührbare Vorlage umgefüllt, aus der die Suspension mittels Schlauchpumpe durch eine kontinuierlich betriebene Kugelmühle (Dyno Mill KDL Spezial) gefördert wurde. Der Mahlbehälter der Kugelmühle war mit 400 g Glaskugeln (Durchmesser 800 bis 1200 μm) gefüllt. Die aus der Mühle austretende feinteilige Suspension wurde aufgefangen und mittels eines Partikelgrößenmessgerätes (Malvern Mastersizer) vermessen. Der Mahlvorgang wurde so oft wiederholt bis 90 % der suspendierten Teilchen eine Teilchengröße kleiner 20 μm (D(0.9) < 20 μm] hatten. Dies entsprach einer mittleren Partikelgröße D[4,3] von 10,9.A mixture of 400 g sodium L-ascorbate, 100 g all-rac-α-tocopherol, 50 g all-trans retinol and 15 g Tixogel ® VP (bentonite from Süd Chemie) in 300 g of a medium-chain triglyceride (Delios ® SK from Grünau, Germany) was stirred with a blade stirrer until a homogeneous suspension was present. The mixture was then poured into a stirrable receiver, from which the suspension was conveyed by means of a peristaltic pump through a continuously operated ball mill (Dyno Mill KDL Spezial). The grinding container of the ball mill was filled with 400 g glass balls (diameter 800 to 1200 μm). The finely divided suspension emerging from the mill was collected and measured using a particle size measuring device (Malvern Mastersizer). The milling process was repeated until 90% of the suspended particles had a particle size of less than 20 μm (D (0.9) <20 μm), which corresponded to an average particle size D [4.3] of 10.9.

Nach der Abtrennung von den Mahlkörpern wurde ein Teil der Dispersion mit der 10 fachen Menge des verwendeten Öls verdünnt und über 12 h stehengelassen. Weder die unverdünnte noch die verdünnte Dispersion zeigten über diesen Zeitraum Sedimentationserscheinungen.After separation from the grinding media part of the dispersion diluted with 10 times the amount of oil used and over 12 h ditched. Neither the undiluted still the diluted one Dispersion showed about this period of sedimentation.

Beispiel 3Example 3

Eine Mischung aus 100 g Natrium-L-ascorbat, 100 g all-rac-α-Tocopherol, 50 g all-trans Retinol und 15 g Tixogel® VP (Bentonit der Fa. Süd Chemie) in 300 g eines mittelkettigen Triglycerids (Delios® SK der Fa. Grünau, Deutschland) wurde mit einem Blattrührer solange gerührt, bis eine homogene Suspension vorlag. Danach wurde die Mischung in eine rührbare Vorlage umgefüllt, aus der die Suspension mittels Schlauchpumpe durch eine kontinuierlich betriebene Kugelmühle (Dyno Mill KDL Spezial) gefördert wurde. Der Mahlbehälter der Kugelmühle war mit 400 g Glaskugeln (Durchmesser 800 bis 1200 μm) gefüllt. Die aus der Mühle austretende feinteilige Suspension wurde aufgefangen und mittels eines Partikelgrößenmessgerätes (Malvern Mastersizer) vermessen. Der Mahlvorgang wurde so oft wiederholt bis 90 % der suspendierten Teilchen eine Teilchengröße kleiner 20 μm [D(0.9) < 20 μm] hatten. Dies entsprach einer mittleren Partikelgröße D[4,3] von 10,9 μm.A mixture of 100 g sodium L-ascorbate, 100 g all-rac-α-tocopherol, 50 g all-trans retinol and 15 g Tixogel ® VP (bentonite from Süd Chemie) in 300 g of a medium-chain triglyceride (Delios ® SK from Grünau, Germany) was stirred with a blade stirrer until a homogeneous suspension was present. The mixture was then poured into a stirrable receiver, from which the suspension was conveyed by means of a peristaltic pump through a continuously operated ball mill (Dyno Mill KDL Spezial). The grinding container of the ball mill was filled with 400 g glass balls (diameter 800 to 1200 μm). The finely divided suspension emerging from the mill was collected and measured using a particle size measuring device (Malvern Mastersizer). The grinding process was repeated until 90% of the suspended particles had a particle size smaller than 20 μm [D (0.9) <20 μm]. This corresponded to an average particle size D [4.3] of 10.9 μm.

Beispiel 4Example 4

Eine Mischung aus 200 g Natrium-L-ascorbat, 200 g all-rac-α-Tocopherol und 10 g Cremophor® CO 40 (Fa. BASF) in 255 g eines mittelkettigen Triglycerids (Miglyol® der Fa. Hüls, Deutschland) wurde mit einem Blattrührer solange gerührt, bis eine homogene Suspension vorlag. Danach wurde die Mischung in eine rührbare Vorlage umgefüllt, aus der die Suspension mittels Schlauchpumpe durch eine kontinuierlich betriebene Kugelmühle (Dyno Mill KDL Spezial) gefördert wurde. Der Mahlbehälter der Kugelmühle war mit 400 g Glaskugeln (Durchmesser 800 bis 1200 μm) gefüllt. Die aus der Mühle austretende feinteilige Suspension wurde aufgefangen und mittels eines Partikelgrößenmessgerätes (Malvern Mastersizer) vermessen. Der Mahlvorgang wurde so oft wiederholt bis 90 % der suspendierten Teilchen eine Teilchengröße kleiner 20 μm [D(0.9) < 20 μm] hatten. Dies entsprach einer mittleren Partikelgröße D[4,3] von 10,9 μm. Anschließend wurde die Suspension mit einer Lösung von 50 g all-trans Retinol in 285 g Miglyol versetzt und erneut mit einem Blattrührer solange gerührt, bis eine homogene Suspension vorlag.A mixture of 200 g of sodium L-ascorbate, 200 g all-rac-α-tocopherol and 10 g of Cremophor ® CO 40 (Fa. BASF) in 255 g of a medium chain triglyceride (Miglyol ® from. Hüls, Germany) was treated with with a blade stirrer until a homogeneous suspension was present. The mixture was then poured into a stirrable receiver, from which the suspension was conveyed by means of a peristaltic pump through a continuously operated ball mill (Dyno Mill KDL Spezial). The grinding container of the ball mill was filled with 400 g glass balls (diameter 800 to 1200 μm). The finely divided suspension emerging from the mill was collected and measured using a particle size measuring device (Malvern Mastersizer). The grinding process was repeated until 90% of the suspended particles had a particle size smaller than 20 μm [D (0.9) <20 μm]. This corresponded to an average particle size D [4.3] of 10.9 μm. A solution of 50 g of all-trans retinol in 285 g of miglyol was then added to the suspension, and stirring was continued with a blade stirrer until a homogeneous suspension was obtained.

Beispiel 5Example 5

200 g Natriumascorbat, das durch Trockenmahlung auf eine Partikelgröße von < 10 μm zerkleinert wurde, wurde zu einer Mischung aus 200 g all-rac-α-Tocopherol, 50 g all-trans Retinol und 10 g Cremophor® CO 40 (Fa. BASF) in 540 g eines mittelkettigen Triglycerids (Miglyol® der Fa. Hüls, Deutschland) gegeben. Diese Mischung wurde anschließend mit einem Blattrührer solange gerührt, bis eine homogene Suspension vorlag.200 g of sodium, which was ground by dry grinding to a particle size of <10 micrometers was added to a mixture of 200 g of all-rac-α-tocopherol, 50 g of all-trans retinol and 10 g Cremophor ® CO 40 (Fa. BASF) in a 540 g medium chain triglyceride (Miglyol ® from. Hüls, Germany) was added. This mixture was then stirred with a blade stirrer until a homogeneous suspension was present was.

Claims (17)

Suspensionen enthaltend A) mindestens eine oxidationsempfindliche Substanz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren und B) feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind.Containing suspensions A) at least one oxidation sensitive substance selected from the group consisting of from carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids and B) solid particles of one or more salts of ascorbic acid in a dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble. Suspensionen nach Anspruch 1, enthaltend A) 0,1 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer oxidationsempfindlicher Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren und B) 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure, wobei sich die Gew.-% Angaben auf die Gesamtmenge der Suspensionen beziehen.Suspensions according to claim 1, containing A) 0.1 to 40% by weight of one or more oxidation-sensitive substances, selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids and B) 1 to 50% by weight of one or more salts of ascorbic acid, in which the percentages by weight relate to the total amount of the suspensions. Suspensionen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend A) mindestens ein Retinoid und B) feste Teilchen eines oder mehrerer Alkali- und/oder Erd-alkalimetallsalze der Ascorbinsäure.Suspensions according to one of claims 1 or 2, containing A) at least one retinoid and B) solid particles of one or more Alkali and / or alkaline earth metal salts of ascorbic acid. Suspensionen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend als Komponente B) feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure, deren mittlere Partikelgröße im Bereich von 0,01 bis 1000 μm liegt.Suspensions according to one of claims 1 to 3, containing as Component B) solid particles of one or more salts of ascorbic acid, the average particle size in the range from 0.01 to 1000 μm lies. Suspensionen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend Retinol und mindestens ein Alkali- und/oder Erdalkalimetallsalz der Ascorbinsäure.Suspensions according to one of claims 1 to 4, containing retinol and at least one alkali and / or alkaline earth metal salt of ascorbic acid. Suspensionen nach Anspruch 5, enthaltend Natriumascorbat und Retinol.Suspensions according to claim 5, containing sodium ascorbate and retinol. Suspensionen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, enthaltend zusätzlich α-Tocopherol.Suspensions according to one of claims 1 to 6, additionally containing α-tocopherol. Suspensionen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind, ein für die Anwendung in der Kosmetik sowie in der Human- oder Tierernährung geeignetes Öl ist.Suspensions according to one of claims 1 to 7, characterized in that that the dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble one for the use in cosmetics and in human or animal nutrition is an appropriate oil. Suspensionen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend zusätzlich mindestens ein Trockenmittel, mindestens einen Verdicker und/oder mindestens ein oberflächenaktives Mittel.Suspensions according to one of claims 1 to 8, additionally containing at least a desiccant, at least one thickener and / or at least a surface active Medium. Verfahren zur Herstellung von Suspensionen, definiert gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind, bis auf eine mittlere Partikelgröße von 0,01 bis 1000 μm mahlt, wobei man die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren vor, während oder nach der Mahlung zum Dispersionsmittel geben kann oder b) dass man feste Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure ohne Verwendung einer kontinuierlichen Phase bis auf eine mittlere Partikelgröße von 0,01 bis 1000 μm mahlt und die gemahlenen Partikel anschließend in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind suspendiert, wobei man die oxidationsempfindliche(n) Substanz(en), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren vor, während oder nach der Suspendierung der festen Ascorbat-Teilchen zum Dispersionsmittel geben kann.Process for the production of suspensions according to claim 1, characterized in that one a) solid particles of a or several salts of ascorbic acid in a dispersing agent, in which the salts of ascorbic acid insoluble are ground to an average particle size of 0.01 to 1000 μm, wherein the oxidation sensitive substance (s) selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids before while or can be added to the dispersant after grinding or b) that solid particles of one or more salts of ascorbic acid without Use a continuous phase down to an average particle size of 0.01 up to 1000 μm grinds and then the ground particles in a dispersant, in which the salts of ascorbic acid insoluble are suspended, whereby the oxidation-sensitive substance (s), selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids before while or after suspending the solid ascorbate particles to the dispersant can give. Verwendung von festen Teilchen eines oder mehrerer Salze der Ascorbinsäure als Antioxidantien für oxidationsempfindliche Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carotinoiden, Retinoiden und ungesättigten Fettsäuren in einem Dispersionsmittel, in dem die Salze der Ascorbinsäure unlöslich sind.Use of solid particles of one or more Salts of ascorbic acid as antioxidants for those sensitive to oxidation Substances selected from the group consisting of carotenoids, retinoids and unsaturated fatty acids in a dispersant in which the salts of ascorbic acid are insoluble. Verwendung nach Anspruch 11, worin die mittlere Partikelgröße der festen Teilchen im Bereich von 0,01 bis 1000 μm liegt.Use according to claim 11, wherein the middle Particle size of the solid Particles are in the range of 0.01 to 1000 microns. Verwendung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, welche α-Tocopherol als zusätzliches, öllösliches Antioxidans mitumfasst.Use according to one of claims 11 or 12, which α-tocopherol as an additional, oil-soluble antioxidant encompassed. Verwendung von Suspensionen, definiert gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 als Zusatz zu Lebensmitteln und Tierfuttermitteln, Pharmazeutika und kosmetischen Zubereitungen.Use of suspensions, defined according to a of claims 1 to 9 as an additive to food and animal feed, pharmaceuticals and cosmetic preparations. Verwendung nach Anspruch 14 als Futtermittelzusatz in der Tierernährung.Use according to claim 14 as a feed additive in animal nutrition. Verwendung nach Anspruch 15 zum Auftragen auf Futtermittelpellets.Use according to claim 15 for application to feed pellets. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Futtermittelpellets unter vermindertem Druck mit der öligen Suspension belädt.Use according to claim 16, characterized in that that the feed pellets under reduced pressure with the oily suspension loads.
DE10303527A 2002-07-24 2003-01-29 Stable suspensions of carotenoids, retinoids and/or unsaturated fatty acids, useful as additives in food, feed, pharmaceutical or cosmetic preparations, containing insoluble ascorbate salt particles as antioxidant Withdrawn DE10303527A1 (en)

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DE10303527A Withdrawn DE10303527A1 (en) 2002-07-24 2003-01-29 Stable suspensions of carotenoids, retinoids and/or unsaturated fatty acids, useful as additives in food, feed, pharmaceutical or cosmetic preparations, containing insoluble ascorbate salt particles as antioxidant

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